JP2667022B2 - １，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法 - Google Patents

１，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法

Info

Publication number
JP2667022B2
JP2667022B2 JP1286015A JP28601589A JP2667022B2 JP 2667022 B2 JP2667022 B2 JP 2667022B2 JP 1286015 A JP1286015 A JP 1286015A JP 28601589 A JP28601589 A JP 28601589A JP 2667022 B2 JP2667022 B2 JP 2667022B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dihydroperfluoroalcohol
group
hydroxyalkylated
carbonate
heptafluoro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP1286015A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02178245A (ja
Inventor
マイクル ヘイルマン スチーブン
リチャード クレプスキー ラリー
マイクル モレン デイーン
ケネス ラスムセン ジェラルド
Original Assignee
ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー filed Critical ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー
Publication of JPH02178245A publication Critical patent/JPH02178245A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2667022B2 publication Critical patent/JP2667022B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールの
ｏ−ヒドロキシアルキル化誘導体を調製する新規な方法
に関する。このｏ−ヒドロキシアルキル化誘導体は、非
イオン界面活性剤及び消化システムに用いられる乳化性
化合物として有用である。
1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールのｏ−ヒドロ
キシアルキル化は、アルキレン オキサイド薬剤を用い
て行うのが、これまで通常であった。例えば、米国特許
第3,394,115号明細書の教示するところによれば、2,2,2
−トリフルオロエタノールのｏ−ヒドロキシアルキル化
にはエチレン オキサイドを用いている。各反応物を1:
1の化学量で用いても、モノヒドロキシエチレン化され
た生成物の収率は、僅か50％であり、エチレンオキサイ
ド２分子の付加から生ずる同時生成物の収率が25％であ
った。ポリアルキル化の問題は、米国特許第3,532,674
号明細書においては、ある程度うまく解決された（実施
例１、方法Ｂ）。1,1−ジヒドロペルフルオロアルコー
ル当量当たりエチレン オキサイドの三分の二当量を数
時間かけてゆっくり添加することによって、モノヒドロ
キシエチレン化された生成物への選択性がある程度良好
になった。しかし、ここには、転化率（出発物質のアル
コール基準で）についての記述は存在せず、それにして
も、論理収率は、僅か67％が精々であった。アルキレン
オキサイドによる問題点は、その毒性や爆発性の可能
性は別にしても、出発物質であるアルコールと生成物で
あるアルコールとの差をアルキレン オキサイドが良く
認識せずに反応してしまうことである。
アルキレン カーボネートは、安定で、比較的安価
で、非毒性で、しかも非ガス性（常温、常圧で）の化合
物である。この化合物は、ｏ−ヒドロキシアルキル化フ
ェノール、（吉野ら、欧文日本化学会誌、46、553（197
3））やペルフルオロアルカンスルフォンアミド（H.ニ
ーデルプルエム（Niederpruem）ら、Liebigs Ann. Ch
em.11（1973））を調製するのに用いられてきた。アル
キレン カーボネートを用いて、1,1−ジヒドロペルフ
ルオロアルコールをアルキル化することに関する報告は
存在していない。
関連するものとしては、エチレン サルフアイトが、
ｏ−ヒドロキシアルキル化された1,1−ジヒドロペルフ
ルオロアルコールを調製するのに用いられてきた（ソ連
特許第482.433（1976）号）。薬剤のコストが高いこと
を別にしても、副生物として非常に酸性の二酸化硫黄が
排出されるので、引き続いて相当な処理を行わねばなら
ず、大気汚染問題も引き起こす可能性がある。
本発明は、1,1−ジヒドロペルフルオロアルールのモ
ノｏ−ヒドロキシアルキル化を行う改良法を提供する。
簡単にいえば、本発明は、触媒の存在下に1,1−ジヒ
ドロペルフルオロアルコールをアルキレン カーボネー
トと反応させることを含む。アルキレン カーボネート
は、主として1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールと
反応して、ｏ−ヒドロキシアルキル化された生成物とは
反応しないので、モノアルキル化への選択性が高くな
る。
本発明の方法によれば、モノエーテル生成物がほとん
ど独占的に得られるので、大量のポリエーテル副生物が
生成する他の既知の方法と対照的である。
ｏ−ヒドロキシアルキル化誘導体は、非イオン界面活
性剤及び消火システムに用いられる乳化性化合物として
有用である。更に、このｏ−ヒドロキシアルキル化誘導
体は、エステルへの合成中間体として有用であり、出発
物質である1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールから
誘導されるエステルよりも、加水分解に対して安定であ
り、結晶化し難く、大抵は熱にも安定である。
本明細書において、 「アルキル」及び「アルキレン」とは、炭素原子１〜
20個を有する線形もしくは分枝水炭化水素鎖から、それ
ぞれ水素原子を、１個及び２個取り去った後に残る１価
及び２価の残基を意味する。
「低級」アルキルとは、Ｃ−１〜Ｃ−４アルキルを意
味する。
「アリール」とは、５〜12員環式芳香族化合物（単
環、多環及び縮合環式）から水素原子を１個取り除いた
後に残る１価の残基を意味し、低級アルカリール及びア
ラルキル、低級アルコキシ、N,N−ジ（低級アルキル）
アミノ、ニトロ、シアノ、ハロ、及び低級アルキル カ
ルボン酸エステルのような置換芳香族を包含する。ここ
に「低級」とは、Ｃ−１〜Ｃ−４を意味する。
「シクロアルキル」とは、炭素原子３〜12個を有する
飽和環式炭化水素から水素原子を１個取り去った後に残
る１価の残基を意味する。
「本質的に純粋」とは、90重量％を超えることを意味
する。
「実質的にペルフルオロ」とは、水素原子のうち少な
くとも50％がフツ素で置換された炭化水素基を意味す
る。そして、 「クラウン エーテル」とは、18−クラウン−６−
（式Ａ）、トリス（3,6−ジオキサヘプチル）アミン
（式Ｂ）及びHOCH2CH2（OCH2CH2）25OCH2CH2OHで示され
る線形ポリエチレン グライコール化合物のようなカチ
オン錯化、塩可溶化添加剤を意味する。
本発明は、本質的に純粋なモノｏ−ヒドロキシアルキ
ル化1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールを提供し、
その方法は、式I: （式中、R1は水素または低級アルキル、 ａは１又は２、そして RFは、ａが１の時には実質的にペルフルオロアルキル、
ペルフルオロシクロアルキル、又はペルフルオロアリー
ル基で、ａが２の時実質的にはペルフルオロアルキレン
基である）の1,1−ジヒドロペルフルオロアルコール
と、 式II （式中、R2は炭素原子２〜４個を有するアルキレン基で
ある）を有するアルキレンカーボネートとの反応を、有
効量の触媒の存在下に行わせ、 式III （式中、R1、R2、ａ、及びRFは、上記に定義したもの）
を有するｏ−ヒドロキシアルキル化化合物を生成させる
ことによって達成される。
本発明に有用な式Ｉの1,1−ジヒドロペルフルオロア
ルコール類の多くは、商業的に入手可能である。これら
の例としては、 2,2,2−トリフルオロエタノール、 2,2,3,3−テトラフルオロ−1,4−ブタンジオール、 1H、1H、3H−テトラフルオロ−１−プロパノール、 3,3,4,4,4−ペンタフルオロ−２−ブタノール、 1H,1H−ペンタフルオロ−１−プロパノール、 2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロ−1,5−ペンタンジオー
ル、 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、 1H,1H−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、 1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロ−４−オクタノー
ル、 3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−２−ペンタノー
ル、 3,3,4,4,5,5,6,6−オクタフルオロ−２−ヘプタノー
ル、 1H,1H,6H,6H−オクタフルオロヘキサンジオール、 1H,1H,5H−オクタフルオロ−１−ペンタノール、 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロ−１−メチルヘ
プタン−１−オール、 ウンデカフルオロシクロヘキシルメタノール、 1H,1H,7H−ドデカフルオロ−１−ヘプタノール、 1H,1H−ペンタデカフルオロオクタン−１−オール、 1H,1H,9H−ヘキサデカフルオロ−１−ノナノール、及
び 1H,1H,11H−エイコサフルオロ−１−ウンデカノール が挙げられる。
式IIの好適なアルキレン カーボネートの例として
は、エチレン カーボネート、プロピレンカーボネー
ト、及び1,3−ジオキサン−２−オンが挙げられるが、
エチレン カーボネートが好ましい。
本発明の方法に好適な触媒は、カーボネート、アセテ
ート、及びプロピオネートのような塩基性アニオン又は
塩基性カーボネートを発生する力のある沃化物及び臭化
物のような求核アニオンを含有する塩である（下記参
照）。ペルフルオロアルコール−アルキレンカーボネー
ト媒体中に可溶化させるには、カチオンの性質も重要で
ある。有用な可溶化カチオンとしては、テトラアルキル
アンモニウム、テトラアルキルフォスフォニウム、及び
セシウム イオンが挙げられる。リチウム、ナトリウ
ム、及びカリウム イオンを用いる場合には、効果的な
触媒とするために、トリス（3,6−ジオキサヘプチル）
アミン、15−クラウン−5,又は18−クラウン−６のよう
なクラウン エーテル添加剤（これらの化合物は市販さ
れている）を使用することが必要となることがある。好
適な触媒の例としては、テトラメチルアンモニウムの沃
化物、テトラブチルアンモニウムの沃化物、セシウム
アセテート、及びカリウム、カーボネート（18−クラウ
ン−６−と一緒に）等が挙げられる。
反応を最も効果的に行うには、1,1−ジヒドロペルフ
ルオロアルコールに、1.25〜5.00当量（アルコール基
準）、好ましくは1.50〜2.00当量のアルキレン カーボ
ネート及び1.00〜10.0重量％（アルコール基準）、好ま
しくは2.00〜5.00重量％の触媒を混合させることによっ
てなされる。次にこの混合物を100〜190℃、より好まし
くは120〜140℃に加熱して、ガス、即ち、二酸化炭素の
発生が止むまで続ける。次にこの反応混合物を室温まで
冷却して、水で洗い、過剰のアルキレン カーボネート
及び触媒を除去し、乾燥し、最後に真空蒸留して、純粋
なｏ−ヒドロキシアルキル化生成物を得る。
何れの反応機構や論理説明に限定されるのは望まない
が、他のアルコールに対比して、1,1−ジヒドロペルフ
ルオロアルコールの酸性度を約1000倍も増加させると、
1,1−ジヒドロペルフルオロアルコール中における単位
ヒドロキシ基当たりのモノｏ−ヒドロキシアルキル化の
選択性が格段に高くなるように思われる。使用のアルキ
レン カーボネート薬剤は、以下の化学反応式に従う機
構によってアルキル化すると信じられている。この場合
には、エチレン カーボネート、2,2,2−トリフルオロ
エタノール（TFE）、及び求核沃化物触媒が用いられ
る。
上記の化学反応式において、沃化物触媒は先ずエチレ
ン カーボネートを攻撃し、塩基性カーボネート中間体
１を発生させ、更にこれはTFEの共役塩基２を発生させ
る。中間体２と３とは、沃素をTFEと置換して４を生成
し、これは熱的に不安定なので二酸化炭素を失って、モ
ノｏ−ヒドロキシアルキル化された最終生成物、2,2,2
−トリフルオロエチル−２′−ヒドロキシエチルエーテ
ルを生成する。
上記ｏ−ヒドロキシアルキル化生成物が、更に反応工
程中でアルキル化される場合には、これは、恐らくアル
キレン カーボネートからアルキレンオキサイド形成反
応によって誘導される。この反応は、上記に示した反応
温度ではゆっくり進行するが、160℃以上の温度では
（好ましいエチレンカーボネートに対しては）ある程度
の速度では起こるものである。
本発明のｏ−ヒドロキシアルキル化された1,1−ジヒ
ドロペルフルオロアルコール生成物は、疎水部分（RF）
と親水部分（Ｏ−R2−OH）との両方を有しているので、
界面活性剤の能力を有する。従って、この生成物は、数
多くの応用例において非イオン界面活性剤としての用途
を有する。特に消火システムとしての応用例があるが、
これはこの生成物がガソリンや有機液体の上層に水を浮
かすことができるからである。更に、このｏ−ヒドロキ
シアルキル化された生成物は、カルボン酸エステル合成
用の薬剤として有用である。酸性度がより低いｏ−ヒド
ロキシアルキル化されたアルコール生成物は、加水分解
反応において基の遊離が弱まるので、1,1−ジヒドロペ
ルフルオロアルコールから直接誘導されたものよりも加
水分解に対して、より安定である。別の利点は、エーテ
ル基を導入すると、エステル基にいわば「回転」作用を
付与するので、これによって結晶化を抑えることにな
る。この特徴は、アクリレートあるいはアクリルアミド
アクリレート化されたエステル モノマー生成物に、更
に無溶媒下に行われるのが最も好ましいUV硬化条件下で
これを使用するのに特に有用である。
本発明の目的及び利点は、以下の実施例においてより
詳細に説明されるが、これらの実施例に用いられる特定
の物質や量、並びに他の条件及び詳細事項は、本発明を
不当に限定するものと解釈してはならない。
実施例１ 1,1−ジヒドロペルフルオロオクチル−２−ヒドロキシ
エチル エーテルの調製 機械式撹拌器、温度計、及び凝縮器／ガス泡出器を備
えた、３、丸底フラスコに1,1−ジヒドロペルフルオ
ロ−１−オクタノール（DHPFO）（3M,St.Paul,NMから市
販）（2326グラム、5.815モル）、エチレン カーボネ
ート（Jefferson Chemical Co.,Bellaire,TXから市販）
768グラム、8.72モル）、及びテトラメチルアンモニウ
ム沃化物（Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WIから市
販）（23.3グラム、0.116モル）を仕込んだ。この固形
物混合物を約90℃に加熱して、均一な淡褐色液とした。
加熱を継続すると、110℃では反応混合物の色が明らか
に薄くなった。115℃では、ガスの発生が観察された。
温度は、次の数時間にわたって140℃まで徐々に上げた
ので、ガスの発生は暴走せずに制御された。
ガス発生は、約48時間続いたが、この時点で気液相ガ
スクロマトグラフイー（glpc）分析にかけたところ、出
発物質アルコールの５％未満が残っており、高沸点成分
一種が90％存在していることが示された。より高い沸点
の成分（恐らくジアルキル化された物質）は僅か約５％
が検出されただけであった。この反応混合物を冷却し、
エーテル2400ml及び水2400ml含有の分離漏斗に注いだ。
有機層は無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、エーテ
ルは回転式蒸発器を用いて除去した。残った物質は、真
空分別蒸留にかけた。
0.7トール下65〜66℃で蒸発する物質を集めてglpcで
分析したところ、純度は97％を超えていることが分かっ
た。標記の化合物の構造は、IR、1H−NMR、及び13C−NM
R分光分析を組み合わせて決定した。得た分画は、1761
グラムで、これは出発物質アルコールに対して68％の収
率であった。
実施例２〜９ 以下の実施例においては、多くの触媒の効率及び反応
条件を検討し、並びにアルキレンカーボネート薬剤を化
学量論的に過剰に用いることの望ましさを立証するもの
である。転化率の％は、glpcを用いて決定した。
実施例10 1,1−ジヒドロペルフルオロオクチル−２−ヒドロキシ
−２−メチルエチルエーテルの調製 電磁式撹拌棒、及び凝縮器／ガス泡出器を備えた、25
0ml、丸底フラスコを加温油浴の中に入れた。このフラ
スコにDHPFO（63.83グラム、0.159モル）、プロピレン
カーボネート（Aldrich Chemical Co.,Milwaukee,WI
から市販）（24.4グラム、0.239モル）、及びテトラメ
チルアンモニウム沃化物（0.64グラム、0.0032モル）を
仕込み、この混合物を160℃に加熱したが、この前には
ガスの発生は観察されなかった。プロピレン カーボネ
ートを用いると、実施例１のエチレン カーボネートよ
りも一層激しい条件が必要であった。また、プロピレン
オキサイドへの転化が、さらに顕著な副反応であっ
た。出発物質アルコールに対し80％の転化率を得るため
には、更にプロピレン カーボネートを40.5グラム（0.
40モル）添加し、170〜180度の反応温度も全52時間にわ
たって必要であった。この反応混合物は、実施例１と同
様に処理した。分別蒸留を行った結果、0.4トール下、5
0℃で蒸発する標記の化合物33.1グラムが得られた。こ
の量は、総合収率45％（もしくは、添加出発アルコール
に対して57％）であった。IR、1H−NMR、及び13C−NMR
を一緒に用いて標記の化合物の構造を決定した。
本発明の特許請求の範囲及び精神に逸脱することなく
本発明に対して多くの改変や変形がなされることは、当
業者には明白であろう。従って、前記の説明的実施態様
に本発明が不当に限定されるものと理解してはならな
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジェラルド ケネス ラスムセン アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次の工程、即ち、 イ）式Ｉ （式中、R1は水素または低級アルキル、 ａは１又は２、そして RFは、ａが１の時には実質的にペルフルオロアルキル、
    ペルフルオロシクロアルキル、又はペルフルオロアリー
    ル基で、ａが２の時はペルフルオロアルキレン基であ
    る）を有する（ａ）1,1−ジヒドロペルフルオロアルコ
    ールに、 式II （式中、R2は炭素原子２〜４個を有するアルキレン基で
    ある） を有する（ｂ）アルキレン カーボネートを、有効量の
    （ｃ）触媒（この触媒は塩基性アニオン又は求核アニオ
    ン、及び可溶化カチオンを含有する塩である）の存在下
    に反応させる工程、及び ロ）得られた、ｏ−ヒドロキシアルキル化誘導体を分離
    する工程、を含む 式III （式中、R1、R2、ａ及びRFは上記に定義したもの） を有する1,1−ジヒドロペルフルオロアルコールのｏ−
    ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法。
  2. 【請求項２】前記1,1−ジヒドロペルフルオロアルコー
    ルが、 1,1−ジヒドロペルフルオロ−１−オクタノール、 2,2,2−トリフルオロエタノール、 2,2,3,3−テトラフルオロ−1,4−ブタンジオール、 1H、1H、3H−テトラフルオロ−１−プロパノール、 3,3,4,4,4−ペンタフルオロ−２−ブタノール、 1H,1H−ペンタフルオロ−１−プロパノール、 2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロ−1,5−ペンタンジオー
    ル、 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、 1H,1H−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、 1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロ−４−オクタノール、 3,3,4,4,5,5,5−ヘプタフルオロ−２−ペンタノール、 3,3,4,4,5,5,6,6−オクタフルオロ−２−ヘプタノー
    ル、 1H,1H,6H,6H−オクタフルオロヘキサンジオール、 1H,1H,5H−オクタフルオロ−１−ペンタノール、 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6−デカフルオロ−１−メチルヘプ
    タン−１−オール、 ウンデカフルオロシクロヘキシルメタノール、 1H,1H,7H−ドデカフルオロ−１−ヘプタノール、 1H,1H−ペンタデカフルオロオクタン−１−オール、 1H,1H,9H−ヘキサデカフルオロ−１−ノナノール、及び 1H,1H,11H−エイコサフルオロ−１−ウンデカノール から成る群から選択される請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】前記アニオンが、カーボネート、アセテー
    ト、プロピオネート、沃化物、及び臭化物から成る群か
    ら選択され、前記カチオンが、テトラアルキルアンモニ
    ウム、テトラアルキルフォスフォニウム、リチウム、ナ
    トリウム、カリウム、及びセシウムイオンから成る群か
    ら選択される請求項１又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】前記反応混合物が更にクラウンエーテルを
    包含する請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
JP1286015A 1988-11-04 1989-11-01 １，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法 Expired - Fee Related JP2667022B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/267,035 US4906792A (en) 1988-11-04 1988-11-04 O-hydroxyalkylation of 1,1-dihydroperfluorinated alcohols
US267035 1988-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02178245A JPH02178245A (ja) 1990-07-11
JP2667022B2 true JP2667022B2 (ja) 1997-10-22

Family

ID=23017053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1286015A Expired - Fee Related JP2667022B2 (ja) 1988-11-04 1989-11-01 １，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4906792A (ja)
EP (1) EP0367582B1 (ja)
JP (1) JP2667022B2 (ja)
DE (1) DE68904731T2 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4931582A (en) * 1988-11-04 1990-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated, acrylamide-functional monomers
USRE34348E (en) * 1988-11-04 1993-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorinated polymers derived from acrylamide-functional monomers
US5157159A (en) * 1991-06-13 1992-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for hydroxyalkylation of fluorinated alcohols
CA2255413A1 (en) 1998-12-11 2000-06-11 Fracmaster Ltd. Foamed nitrogen in liquid co2 for fracturing
US5998568A (en) * 1999-01-14 1999-12-07 Reichhold, Inc. Polyesters prepared from alkoxylated intermediates
US5969056A (en) * 1999-01-14 1999-10-19 Reichhold, Inc. Process for preparing esterification products from cyclic organic carbonates using catalysts comprising quaternary ammonium salts
US8859799B1 (en) 2013-10-17 2014-10-14 E I Du Pont De Nemours And Company Partially fluorinated phosphates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394115A (en) * 1965-03-24 1968-07-23 Air Reduction Trifluoroethoxyethyl acrylate and polymers thereof
US3532674A (en) * 1968-06-04 1970-10-06 Minnesota Mining & Mfg Fluoroalkoxyalkyl 2-cyanoacrylates and polymers thereof
US3952066A (en) * 1972-07-07 1976-04-20 Thiokol Corporation Derivatives of perfluoroalkyl iodide-allyl glycidyl ether adducts
SU482433A1 (ru) * 1974-04-17 1975-08-30 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ получени фторсодержащих простых эфиров этиленгликол

Also Published As

Publication number Publication date
EP0367582B1 (en) 1993-02-03
US4906792A (en) 1990-03-06
DE68904731D1 (de) 1993-03-18
DE68904731T2 (de) 1993-06-24
EP0367582A1 (en) 1990-05-09
JPH02178245A (ja) 1990-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9371269B2 (en) Method for preparing dialkyl carbonate
JP4976131B2 (ja) ポリグリセリンモノエーテル及びその製造方法
TWI418550B (zh) 苯甲醛化合物之製造方法
CA2249231A1 (en) A process for the production of hydrofluoroethers
US3668233A (en) Esters of perfluoro-tertiaryalkyl alcohols and hydrocarbyl or holo-hydrocarbyl carboxylic acids
JP2667022B2 (ja) １，１―ジヒドロペルフルオロアルコールの０―ヒドロキシアルキル化誘導体の製造方法
JP2515548B2 (ja) グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法
JPH05194297A (ja) 弗素化アルコールのヒドロキシアルキル化法
US5532411A (en) Production of carboxylic acid halides and carboxylate salts
JPH0733378B2 (ja) α−置換γ−ブチロラクトンの製法
US3981928A (en) Perfluorotertiaryalkyl ethers
Kurcok et al. Reactions of β-lactones with potassium alkoxides and their complexes with 18-crown-6 in aprotic solvents
JP7144437B2 (ja) ２－エキソ－（２－メチルベンジルオキシ）－１－メチル－４－イソプロピル－７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタンを調製する方法
KR20180117625A (ko) 모노에테르화체를 포함하는 용액 조성물의 제조 방법, 용액 조성물, 및 중합성 화합물의 제조 방법
US5557017A (en) Method for producing a hydrofluorocarbon
JPS6345376B2 (ja)
WO1999059947A1 (en) Process for preparing ethers and esters
US4134924A (en) Preparation of 2-cyclopentenyl ethers
JP3908310B2 (ja) エーテル化合物の製造法
RU1768575C (ru) Способ получени @ -ацетопропилового спирта
US3607912A (en) Preparation of alkyl esters of a,b unsaturated monocarboxylic acids
JP3192975B2 (ja) ハロゲン化ベンゼンの製造方法
JP5572292B2 (ja) ペルフルオロ二官能酸の製造方法
JPS63290851A (ja) アルキルアミノアセタ−ル類の製造法
JPH0579655B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees