HU230546B1 - Kvaterner ammónium-bikarbonátok és kvaterner ammónium-karbonátok előállítására szolgáló in situ eljárás - Google Patents
Kvaterner ammónium-bikarbonátok és kvaterner ammónium-karbonátok előállítására szolgáló in situ eljárás Download PDFInfo
- Publication number
- HU230546B1 HU230546B1 HU0401230A HUP0401230A HU230546B1 HU 230546 B1 HU230546 B1 HU 230546B1 HU 0401230 A HU0401230 A HU 0401230A HU P0401230 A HUP0401230 A HU P0401230A HU 230546 B1 HU230546 B1 HU 230546B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbonate
- alkyl
- quaternary ammonium
- methocarbonate
- methanol
- Prior art date
Links
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 title claims description 61
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 title claims description 27
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 title description 15
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 149
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 53
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 30
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical group CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 claims description 19
- -1 icteridine Chemical compound 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 9
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N monoethyl carbonate Chemical compound CCOC(O)=O CQDGTJPVBWZJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- FOWDZVNRQHPXDO-UHFFFAOYSA-N propyl hydrogen carbonate Chemical group CCCOC(O)=O FOWDZVNRQHPXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 17
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229940078672 didecyldimethylammonium Drugs 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 14
- ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N n-decyl-n-methyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCC ATBNMWWDBWBAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical group [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- ZQLKHPNBHSTSIE-UHFFFAOYSA-N dimethoxy carbonate Chemical compound COOC(=O)OOC ZQLKHPNBHSTSIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctyl)azanium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCC MELGLHXCBHKVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N octyldodecane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N trimethyl(octadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C PDSVZUAJOIQXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MMEZEOFKMBMDGP-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.CC Chemical compound C(O)(O)=O.CC MMEZEOFKMBMDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241000408529 Libra Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- JTXJZBMXQMTSQN-UHFFFAOYSA-N amino hydrogen carbonate Chemical compound NOC(O)=O JTXJZBMXQMTSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUNDKLAGHABJDI-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate;methanol Chemical compound OC.COC(=O)OC GUNDKLAGHABJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJMARMFABQEWBS-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;ethyl carbonate Chemical compound CCOC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LJMARMFABQEWBS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTLSHXRUAOBZFH-UHFFFAOYSA-M ethyl carbonate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.CCOC([O-])=O RTLSHXRUAOBZFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LAGIPFGPVUKICN-UHFFFAOYSA-L trimethyl(octadecyl)azanium;carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LAGIPFGPVUKICN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/20—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
KVATERNER AMMÓNIUMBIKARBONÁTOK ÉS KVATERNER tMÓNIUM-KARBONÁTOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA SZOLGÁLÓ IN SITU
A jelen találmány kvaterner ammónium-alkil-karbonátok (például kvaterner ammónium-metekarbonátok), kvaterner arnrnóniumbikarbónátok és a megfelelő tercier aminokból származó kvalemer ammóniám··karbonátok in sitn előállítási módszerével kapcsolatos.
A kvaterner ammóniám vegyületekröL például a dídecil-dimetilammónium-karbonátróí és a dldecil-dimetihammónium-klondról ismert, hogy mlkrobaellenes aktivitással rendelkeznek. Lásd például az 5.523.487, az 5.833.741 és a 6.080.789 számú US szabadalmakat. A. kvaterner amrnónlum vegyietekkel kapcsolatban azt találták, hogy különösen hasznosak fakonzerváló anyagokként. Azonban azt találták, hogy a kvaterner ammóniurmkíoridok gyorsan kimosódnak a talajba (Niehoías et al, Férést Prod. J. 41:41 (1991)). Következésképpen, gyakran egy fém kapcsoló vegyietet. példáid réz sót, adnak a kvaterner ammóníum-kloridokhoz a kimosódás megelőzése céljából.
A kvaterner ammóniem-karbonáíek másrészt viszont jobb kimosódással szembeni ellenállással rendelkeznek, és esetükben hlnos szükség fém kapcsoló vegyület alkalmazására. Ennek eredményeként egyre nagyobb igény van a konzerváló szerek piacán a kvatemér ammóniám karbonátok iránt
Az 5.438,034 számú US szabadalom kvaterner ammóniám karbonátok előállítására szolgáló eljárást ír le. Az eljárás a kővetkezőket foglalja magába:, egy kvaterner ammónium-kloridot reagáltatnak egy fémhidroxlddal, hogy kvaterner ammómum-hidmxid jöjjön létre, majd a kvaterner ammóniám-hldroxidot reagáltatnak szén-díoxiddal, hogy kvaterner ammónium-karbonát keletkezzen. A kvaterner ammóniám·· hidroxid azonban nagyon maró anyag. Ezen kívül, az első reakcióban melléktermékként keletkezett fém-klorídot ki kell szűrni a reakcíótermékből, ez pedig olyan lépés, ami növeli a költségeket, és csökkenti az eljárás hatékonyságát így szükség lenne egy a kvaterner ammóniám-karbonátok előállítására szolgáló alternatív módszerre.
Werntz (2.635.100 számú US szabadalom) leír egy a kvaterner ammóniám karbonátok előállítására szolgáló eljárást, amelynek során egy tdalífás amint reagáltál karbonsav dlaílfás szénhidrogén észterével, például dlmetií-karbonáttal és etilén-karbonáttal, előnyösén alkohol jelenlétében. Werntz arról számolt be, hogy a tercier aminek és a dimetílkarbonát reakciója kvaterner ammónium-metokarbonátokat eredményezett. Werntz arról is beszámolt, hogy ha etikán karbonátot reagáltatott tríetll-aminnal és metanollal, trietil2-hídröxi~etíí~ammóníum~ hidroxid ciklusos karbonátja keletkezett. Az: oldószert, a nem reagált amint, és a ciklusos észtert desztillálással távolította el A karbonsavak sok dialifás szénhidrogén-észtere, például a dímetíl-karbonát, drága, és így jelentősen megnöveli a kvaterner ammóníum-karbonátok ezen eljárással történő előállítási költségét.
A dimetil karbonét beszerezhető a kereskedelmi forgalomban, és a szintézisére szolgáló módszerek jól ismertek a tudomány e területén. Tipikusan karbonátokat, például ciklusos etilén· és propilén-karbonátot konvertálnak dimetíl-karbonáttá és giíkoílá, metanol vagy egyéb alkohol és katalizátor jelenlétében, Romano és munkatársai (4,062,884 számú US szabadalom) egy a dialkil-karbonátok előállítására szolgáló eljárást írtak le, amelyben egy alkoholt reagáliatnak egy ciklusos karbonáttal szerves bázis, például tercier alifás amin jelenlétében, Romano és munkatársai leírták a metanrü/elilérrkariMKiát/tríeUI-amiri keverék reakcióját. A metanol-dimetíkkarbonát azeotrop 3 órán keresztül tartó folyamatos desztiilálása az etilén-karbonát etilén-glikollá és dímetíl-karbonáttá történő majdnem teljes konverzióját eredményezte. Romano és munkatársai azt Is ismertették, hogy a reakciót katalizáló szerves bázis teljesen kinyerhető a reakciótartülybók egyszerű desztílíácíóval.
Folyamatosan szükség van a kvaterner ammóníum-karbonátok előállítására szolgáló olcsóbb és hatékonyabb módszerre. Egy a kvaterner ammónium-karbonátok előállítására szolgáló egylépéses, in situ módszer előnyösen kielégítené ezeket az igényeket.
Az alábbiakban összefoglaljuk a jelen találmányt,
A jelen bejelentés feltalálói kidolgoztak egy a kvaterner ammóniámmetókarbonát sók és kvaterner arrnnórhum-alkil-karbonát sók nagy mennyiségben való előállítására szolgáló ín sítu módszert, amelyhez tercier aminokat, metanolt és ciklusos karbonát egy alifás poliészter és egy észter legalább egyikét használnak, majd ezt követően az anyagokat kvaterner ammónium-bikarbonátokká, kvaterner ammóniumkarbonátokká vagy mindkettővé konvertálják egy egy-reakciótartályos eljárásban, A jelen találmány egyik kiviteli alakja szerint a módszer magába foglalj egy amin és metanol ciklusos karbonét, egy alifás poliészter (például polikarbonát) vagy egy észter (például karbonátészter) valamelyikével való reakcióiéi, amelynek során egy kvaterner
ammónium-metokarbonát keletkezik. A jelen módszer során nem keletkeznek maró kvaterner ammónium-hidroxidok, és nincs szükség ezek kezelésére. Ezen kívül, a módszer melléktermékként előnyösen glikolokat eredményez. A glikolokat gyakran adjuk hozzá kvaterner ammóniám - karbonátokat és kvaterner arnmóntem-bikarbonátokat tartalmazó oldatokhoz a gyulladáspont emeléséhez és fagyásgátló anyagként,
A jelen találmány egy másik kiviteli alakja a kvaterner ammóníumalkil-karbonát sók előállításra szolgáló módszer, tercier aminek, metanol és egy észter reagáltstásávsL
A jelen találmány tárgya továbbá eljárás kvaterner arnmóniumbikarbónát, kvaterner ammonium-karbonát vagy ezek keverékének előállítására, amelynek során (a) egy kvaterner amrnóníummetokarbonátot vagy egy kvaterner ammc^nium-aikil-karbonátot állítunk elő a fent említett módszerek egyikével, és (b) a kvaterner ammóniám metókarbonátot vagy kvaterner ammónium-alkihkarbonátot megfelelő kvaterner arnmóníumbíkarbonátjává, kvaterner ammóniám karbonátjává vagy ezek keverékévé konvertáljuk.
A jelen bejelentés feltalálói kidolgoztak egy a kvaterner ammóniámrrietokarbonál és kvaterner ammóniurrealkihkarbonát sok nagy mennyiségben való előállítására szolgáló in situ módszert, amelyhez tercier arninokat, metanolt és ciklusos karbonát, egy alifás poliészter (például políkarbonát) és/vagy egy észter (például karbonát-észter) legalább egyikét használják, majd ezt követően az anyagokat kvaterner amrnóníurn bikarbónátokká, kvaterner ammónium-karbonátokká vagy ezek keverékévé konvertálják egy egy-reakciótanályos eljárásban.
Az „alkil” kifejezés a jelen találmány szerinti használatban egyenes és elágazó láncú alkil szubsztítuenseket jelent. Az „alkílesoporf kifejezés egy telített szénhidrogént jelöl.
A kvaterner amménium-metokarbonátot a következők szerint állítjuk elő.
A jelen találmány módszere az (l) általános képletű kvaterner ammónium-metokarbonátok előállítására szolgálhat.
ahol R!, R2 és R3 egymástól Függetlenül 1-30 szénatomos alkílcsoportot jelentenek. Előnyösen R\ R2 és R3 egymástól függetlenül 1 -20 szénatomos alkílcsoportot, még előnyösebben egymástól függetlenül 1-16 szénatomos alkílcsoportot jelentenek. Legelőnyösebben Rs jelentése metílcsoport.
Ezen kívül, R\ R2 és R3 közül legalább egy előnyösen 8-30 szénatomos alkllcsoportot, vagy 8*20 szénatomos alkllcsoportot jelent. Az egyik kiviteli alak szerint R- és R3 egymástól függetlenül 1-20 szénatomos alkllcsoportot, még előnyösebben egymástól függetlenül 1-16 szénatomos alkllcsoportot. és R3 8-20 szénatomod alkllcsoportot, és még előnyösebben 8- 18 szénatomos alkllcsoportot jelent.
Egy előnyös kiviteli alak szerint R3 1 -20 szénatomod alkllcsoportot jelent. Egy másik kiviteli alak szerint R2 metilcsoportot jelent. Égy megint más kiviteli alak szerint R3 8-12 szénatomos alkilcsoportöt, még előnyösebben 10 szénatomos alkllcsoportot jelent.
Egy előnyös kiviteli alak szerint R3 8-12 szénatomos alkilcsöportot.
és még előnyösebben 10 szénatomos alkllcsoportot jelent.
Egy másik előnyős kiviteli alak szerint R! metilcsoportot és R3 és R; egymástól függetlenül 8-20 szénatornos alkílcsoportot jelentenek, Még előnyösebben R3 és R3 egymástól függetlenül 8-12 szénatomos alkllcsoportot jelentenek. Egy még előnyösebb kiviteli alak szerint R3 és R3 10 szénatomos alkllcsoportot jelentenek.
Egy megint más előnyös kívíleii alak szerint R1 és Rs metilcsoportot. és R3 8-20 szénatomos alkllcsoportot jelentenek. Egy kiviteli alak szerint R3 10-18 szénatornos alkllcsoportot, még
szénatomos, vagy 18 szénatomos alkílcsoportot jelent.
Egy másik kiviteli alak szerint R' 8-12 szénatomos alkilcsoportot, meg előnyösebben 10 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A példaként szolgáló kvatorner ammóníum metokarbonátok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül a didecil-dimetil-ammóníummetokarbonát, a dodecil-lrimetil-ammónium-metokarbonát, a dioktil dimetll-ammóníum-metokarbonáf, az oktadecil-tnmetil-ammóntomrnetokarbonát, a dioktadecil-dimetibammónium-metokarbonát. a trloktilmetll ammóntom-metokarbonát és az említettek bármelyikének bármely kombinációja.
A kvaterner ammóníum-metökarbonátot egy amin és metanol legalább egy ciklusos karbonáttal, alifás poliészterrel (például polikarbonáttal) vagy egy észterrel (például karbonát-észterrel) való reagáItatásával hozzuk létre. A megfelelő aminok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül az NR’R?R3 általános képletű vegyületek, ahol R\ R:’ és R3 a fentiekben meghatározott, csoportokat jelentik. Az előnyős aminok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül a didecilmetibamin, a dodecH-metii-amin, a dioktil-metil-amin, az pktadeeibdimeW* amin, a οίο®ι0οοίΙ-ηιοΐΐί~οοΊΐη, a trioktilamin, és az említett bármely vegyület bármely kombinációja.
A megfelelő ciklusos karbonátok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül a (II) általános képletű vegyületek, ahol R4 hidrogénatomot, vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n 1-töl 10-ig terjedő számot jelent. Előnyösen R4 hidrogénatomot vagy metílcsoportot jelent. Az előnyös ciklusos karbonátok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül az etilén-karbonát, a propilén-karbonát és ezek keveréke.
A megfelelő alifás poliészterek közé tartóznak az ezekre való korlátozás nélkül a (Ml) általános képletű vegyületek ahol R5, RR R' és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, vagy 1 -10 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, és m btöl 1200-ig terjedő számét jelent. Egy kiviteli alak szerint R függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 jelentenek. Előnyösen Ró R6, Ff és s Rfc s R' és R® egymástól szénatomos atkilcsoportot R® egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metifcsoportot jelentenek. Egy előnyös kiviteli alak szerint R& metHcsoportot, és R6, Rz és R8 hidrogénatomot jelentenek. Előnyösen m 14ό1100~ig terjedő számot jelent.
Általában a reakciót metanol és ciklusos karbonát, alifás poliészter vagy ezek keverékének amínhoz képest moláris feleslegben levő mennyiségével hajtjuk végre, azaz a metanol és a ciklusos karbonát, alifás poliészter vagy ezek keverékének amínhoz való moláris aránya 1nél nagyobb. Az amin ciklusos karbonáthoz^ alifás poliészterhez vagy ezek keveiékehez való moláris aránya előnyösen körülbelül 1:1 - 1:10, amin metanolhoz való moláris aránya széles körben változhat: körülbelül 1:2 -- 1:20, előnyösebben körülbelül 1:3 - 1:10.
A reakciót tipikusan körülbelül 120 ..... körülbelül 160°C hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen körülbelül 120 - 150<!C hőmérsékleten, még előnyösebben körülbelül 120 ···· 140°C hőmérsékleten. A reakció elvégezhető körülbelül 60 - 200 psi (4,08
13,6 bar) nyomás értéken. Előnyösen a reakciót körülbelül 12.0 - 150 psi (8,16.....10,2 bar) értékek között hajtjuk végre.
Általában a reakciót körülbelül 3 40 óra alatt, és előnyösen körülbelül 5 ···· 30 óra alatt hajtjuk végre.
A kvaterner ammónium-metokarbonátot eredményező reakcíólépés glikolokat, például etilén -glíkolt és propilémglikolt is eredményez melléktermékként. PéldáuL ha a ciklusos karbonát propilén-karbonát, a reakció az I. reakcióvázlatban bemutatott reakció szerint megy végbe, ahol R\ R5 és R3 a fentiekben meghatározott csoportokat jelentik.
kinetikájának javításához, azaz a reakció felgyorsításához. A dímetíl· karbonát kiegyensúlyozza a kvalemer ammóniám •bikarbónát és karbonát a termékben levő glikolhoz való arányát. Az amin dimeiil-karbonáthoz való moláris aránya (a reakció előtt) előnyösen körülbelül 2:1 - 1:3 tti, el<
A jelen bejelentés feltalálói azt tapasztalták, hogy a teljes karbonát forrás (azaz a teljes ciklusos karbonát és alifás poliészter) aminhoz való moláris aránya a reakoióelegyben előnyösen körülbelül 1:1 - 5:1, még előnyösebben 1,25: 2,5:1, legelőnyösebben 1:1,5-1:2.
így a jelen reakció a jelen találmány egy előnyös kiviteli alakjában metanol és dímetíl karbonát aminhoz viszonyítva moláris feleslegben levő mennyiségeit használja, hogy az amint lényegében teljesen kvaterner ammónium-metokarbonáttá konvertálja. A ciklusos karbonátot előnyösen lényegében teljesen glikollá és dimetil-karbonáttá konvertáljuk. A glíkol a termékben maradhat.
A ciklusos karbonát aminhoz viszonyított moláris aránya megváltoztatható, hogy a gllkol kvaterner ammónium-metokarbonáthoz való kedvező tömegarányát érjük el a reakciótermékben. Míg a metanol a végtermékből könnyen desztillálható, a glikolok eltávolítása sokkal költségesebb. Egy kiviteli alak szerint a ciklusos karbonát aminhoz viszonyított moláris aránya valamivel nagyobb, mint 1, például körülbelül
1:1,1 -- 1:1,5, vagy körülbelül 1:1,1 -- 1:1,3. A moláris arány 1-hez közeli értéken tartásával a propilén-glikol kvaterner ammóniummetokarbonáthoz, például didecil-dimetikammóníum-metokarbonáthoz való tömegaránya, a végtermékben általában körülbelül 1:3..... 1:7, előnyösen körülbelül 1:5.
A kvaterner ammónium-metokarbonát létrejötte után a feleslegben levő metanol és dimetil-karbonát egyszerű desztilládóval eltávolítható és kinyerhető. A kvaterner ammónium-metokarbonát a tudomány e területén ismert módszerekkel izolálható és tisztítható.
mutatjuk be.
A jelen találmány egy másik kiviteli alakja szerint a kvaterner arnmónium-alkil-karbonátok a (IV) általános képlettel rendelkező vegyülitek, ahol R\ R·3 és R3 a fentiekben meghatározott csoportokat jelentenek, és Ry 1-10 szénatomos alkilesoportot jelent. Egy előnyös kiviteli alak szerint R9 1-4 szénatomos alkilesoportot jelent. Még előnyösebben R9 metilcsoportot, etílesöportot vagy propilcsoporlot jelent.
A kvaterner ammónium*alkikkarbonátok közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül a dídecil-dimetil-ammónium-etil-karbonát, a dodecíl-trimetíl-ammónium-etíl-karbonát.. a dloktil-dimetil-ammónium-etilkarbonát, az oktadecü-trimetil-ammónium etil karbonát. a diektadecil·· dimetil-arnrnóniurn-elil-karbonát, a tnoktikmetií-ammónium-etil-karbonát és bármely említett vegyület bármely kombinációja.
A kvaterner ammóníum-alkll-karbonátot úgy állítjuk elő, hogy az amint metanollá! és észterrel reagáltatjuk. A megfelelő aminek közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül a korábban említettek.
A megfelelő észterek közé tartoznak az ezekre való korlátozás nélkül az (V) általános képletei vegyületek, ahol R9 a fentiekben meghatározott csoportokat, és Ru> pedig 110 alkilesoportot jelent. Egy kiviteli alak szerint R1Ü 1-4 szénatomos alkilesoportot, például >ί metilcsoportot, etilcsoportot, vagy propilcsoportot jelent. Előnyös észter a dietil-karbonát (azaz ahol R9 és R’° etilcsoportot jelentenek)..
Általában, a reakciót metanol és észter aminhoz képest feleslegben levő mennyiségében hajtják végre, azaz a metanol és az észter aramhoz viszonyítod moláris aránya nagyobb, mint 1. Az amin észterhez viszonyított moláris aránya előnyösen körülbelül 1:1 · 1:10, még előnyösebben körülbelül 1:1S1 1:3, Az amin metanolhoz viszonyított moláris aránya széles körben mozog: körülbelül 1:2.....1:20, előnyösen körülbelül 1:3 -1:10.
A reakció körülmények általában ugyanolyanok, mint amit a metokarbonát esetében már leírtunk.
ét is hogy a keletkezett metihészter reagál az aminnal, és hozza létre a kvaterner ammóníum-alkíkkarbonátot. Ezért a reakció kvaterner ammóníum-alkil-karbonátot és alkanoít (RrfOH-t, FV°OH-t vagy ezek keverékét) hoz létre. A kvaterner ammóniám-· alkil-karbonát alkíl-karbonát anionja lehet [OC(O)OR9], [OC(O)OR’&f vagy ezek keveréke.
Az. R8OC(O)OCH3 vagy R50OC(O)OCH3 általános képletü alkilmetikkarbonát hozzáadható a raakolÓelegyhez a reakció kinetikájának javításához, azaz a reakció felgyorsításához. Az amin alkil-rnetíl*·* karbonáthoz való moláris aránya (a reakció előtt) előnyösen körülbelül 2 1 .....1:3, még előnyösebben körülbelül 1,25:1 - 1:1,25.
A jelen bejelentés feltalálói azt találták, hogy a teljes karbonát forrás (azaz a teljes észter) reakcióeíegyben levő amínhoz viszonyított moláris aránya előnyösen körülbelül 1:1 - 5:1 határértékek között van..
sg előnyőse -Χλ* λ* m 1,25:1 - 2,5:1, és legelőnyösebben 1:1,5.....1:2, így reakció egy előnyös kiviteli alakban metanol és alkilmetil -karbonát amlnhoz képest feleslegben levő moláris mennyiségét használja, hogy az amint lényegében teljesen kvaterner ammónium-alkil· karbonáttá konvertáljak.. Az észter lényegében teljesein alkanollá és alkílmetibkarbonátlá konverláíódik. Az: alkanol a termékben marad.
A kvaterner arnmónium-alkil-karbonát létrejötte után, a feleslegben levő metanolt és alkíl-metil-karbonátot egyszerű desztilíációval eltávolíthatjuk és kinyerhetjük. A kvaterner ammónium-alkil-karbonát a tudomány e területén ismert módszerekkel izolálható és tisztítható.
A következőkben a kvaterner arnmónium-metokarbanát vagy a kvaterner ammónium-alkil-karbonát megfelelő kvaterner ammóniumbikarbonáttá való konverzióját mutatjuk be.
A jelen találmány módszerével előállított kvaterner ammóniummetokarbonát vagy alkil-karbonát vegyületeit megtelek) bíkarbonáttá, karbonáttá vagy ezek keverékévé konvertálhatjuk a tudomány e területén ismert módszerekkel, például hidrolízissel és egyéb csere-reakciókkal (például de-hidrolízísseí). Például, a metokarbonát vagy alklí-karbonát összekeverhető vízzel környezeti hőmérsékleten, hogy a reakcé (hidrolízis) végbemenjen a megfelelő bíkarbonáttá és alkanollá (metanol a metokarbonát és R':5OH, RWOH, vagy ezek keveréke esetén az alkiikarbonát esetében).
Ezután víz adható hozzá a víz és a maradék metanol vagy a metokarbonát vagy aikíl·karbonát bikarbónáihoz való hidroíizácíója során keletkezett metanol vagy egyéb alkanol desztilíációval való eltávolításához. A desztilláló elvégezhető atmoszférikus vagy csökkentett nyomásokon az ezen a területen alkalmazott általános módszerekkel.
A bikarbónát karbonáttá konvertálható a tudomány bármely módszerével, Például a bikarbónát hevíthető (például vízben), hogy megfeleld karbonátot, szén-dioxidot és vizet nyerjünk..
Ha a metanolt desztillálóval eltávolítjuk a bikarbónát oldatból a hő a bikarbónát egy részének vagy egészének megfelelő karbonáttá való alakulását okozhatja.
A termékben levő metanol és alkanol a tudomány e területén ismert bármilyen módszerrel kinyerhető, például desztillálóval amint fent említettük, a reakció alatt vagy után. A kvaterner ammónium-bíkarbonát a tudomány e területén ismert módszerekkel Izolálható és tisztítható.
A jelen találmány módszere a (VI) általános képletű kvaterner ammóniurn-bikarbónátok és a (VII) általános képletű kvaterner ammőnium- karbonátok előállítására szolgálhat, ahol a képletben szereplő R;, Rs és Ra csoportok jelentése a fentiekben meghatározott.
Egy előnyös kiviteli alak szerint a konverzió körülbelül 70 ·- 90 tömeg% kvaterner ammőnlum··bikarbónától és körülbelül 10 - 30 tömeg% kvaterner ammónium-karbanátot tartalmazó keveréket eredményez 100 tömeg% kvaterner ammóniám-bikarbónát és kvaterner ammóniámkarbonáthoz viszonyítva.
területén képzett szakember számára ismert, hagyományos módszerekkel. A reagensek vagy oldószerek bármely lépésben való hozzáadás! sorrendje nem befolyásolja az eljárást. A reagenseket és/vagy oldószereket hozzá lehet adni a megfelelő reakciótartályhoz egy időben vagy egyenként. Lényeges, hogy a jelen találmány módszere megfelelő a kereskedelmi léptékű termelési technikákhoz és berendezésekhez, ugyanakkor megfelelőek a kis léptékű munkákhoz is.
<·«
bemutatását szolgálják. Minden részt vagy százalékot tömegre
A> Az alábbiakban az amin megfelelő kvaterner ammóniummetokarbonáttá való konverziójának mérését mutatjuk be.
Az amin megfelelő kvaterner ammóniám metokarbonáttá való konverzióját az alábbiak szerint határozzuk meg. A gázkromatográfiát egy adott mintán végezzük eí a kvaterner ammónlum-metokarbonát létrejötte hőmérséklettel indul, § perces megtartással, amit percenként 8°C hőmérsékletű emelkedés követ 300°C hőmérsékletig, ezután megint egy 5 perces megtartási szakasz, következik.
kvaterner ammóniummetokarbonát lebomlik. Például, a didedi-dirnetii-ammónium metokarbonát lebomlik, és elsősorban decén és decil-dimetihamln és kis mennyiségű didedl-metil-amin keletkezik. A didecil-dimetil-ammóníummetokarbonát tiszta oldatában a didedl-metil-amin csúcs a teljes krornatogramm területének 13 %-ához járul hozzá. A dídecil-dimetih ammönium-metokarbonáttá alakult didecll-metil-arnin és propilénkarbonát százalékát ügy számítjuk ki, hogy nyomon követjük a dídecilmetil-amin csuos csökkenését a kezdeti 100%-ról 13%-ra (ami a 100%-os konverziót képviseli). Az egyéb konvertált amínok mennyisége hasonló módszerekkel határozható meg.
Egy két fázísos títrálást hajtunk végre standard nátrium-laurilszulfát «lőszerrel és brómfenolkék indikátorral a kvaterner ammónium vegyületek képződésének igazolása céljából.
X
Β. Az alábbiakban bemutatjuk a kvaterner ammóniámmetokarbonát előállítását.
1. példa
A reaktort megtöltjük 295 g (0,95 mól) didecil-metil-aminnal (92% (tómeg/tömeg) tisztaság és 8% (tőmeg/tőmeg) tridecil-amin), 153 g (1,5 mól) propilén-karbonáttal és 177 g (5,7 mól) metanollal, A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 28 órán keresztül, keverés mellett, Didecildimetil- ammónium-metokarbonát keletkezik.
Először az oldat két tézisből áll A felső réteg lényegében tiszta dídeeil-metíl-amin. Tizenöt óra után az oldat egyetlen fázisból áll. Amikor 15 órányi hevítés után az óidat mintáját szobahőmérsékletűre hagyjuk hűlni, az oldat ködössé válik, és két fázisra különül.
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecil· metil-amin 90-95% a alakul didecil-dimetíl-ammóníum-metokarbonáttá 15 óráig tartó hevítés után, és a didecil· metihamín körülbelül 99%-a alakul dideaii-dímetílammónium-metokarbonáttá 28 óráig tartó hevítés tintására.
2. példa
A reaktort megtöltjük didecil-metö-amin, propilén-karbonát és metanol 1:1,2:6,5 arányú keverékével A keveréket 130°C hőmérsékleten hevítjük 16 órán kérésztől· DidecMmetil-ammónlum-metokarbonát keletkezik. Először az oldat két fázisból áll. Hevítés után az oldat két fázisú marad. A felső réteg Indecil-aminban qazdaq.
..... <·· V·' x·.*'
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecil metii-amln körülbelül 75··
3. példa
A reaktort megtöltjük dldecil-metil-amín, propilén-karbonát és metanol 1:1,6:10 arányú keverékével· A keveréket 130°C hőmérsékleten hevítjük 20 órán keresztül· Didecíl-dímetil-ammónium-metokarbonát keletkezik. Először az oldat kél fázisból áll. Tizenhat óráig tartó hevítés után az oldat már csak egy fázisból all·
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecil-metil-amin körülbelül 8590%-a alakul didecil-dirnetíl-amrnónium-metokarbonáttá 20 óráig tartó hevítés után.
4. példa
A reaktort megtöltjük didecil-metil-amin (100% tisztaságú), propilénkarbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével. A keverékei: 140°C órán keresztül· Dídecil-dimetil-ammónium *4 <
>
?% ·♦ t m s *<
w J ·«*
6, példa
A reaktort megtöltjük 233 g (0,75 mól) didecilrnetíl-amínnal (96% (tőmeg/tömeg) tisztaság és 4% (tömeg/tömeg) tridecil-amin), 76,5 g (0,75 mól) propilén-karbonáttal, 67,5 g (0,75 mól) dimetil-karbonáttal és 233 g (7.5 mól) metanollal. A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 8,5 órán keresztül· Didecíl-dímetíiammóniummetokarbonát keletkezik. Először az
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecíi-metíl-amin körülbelül 75%-a alakul ύκίθοΗΑΐίπιβΙίί-ΗΓΠΓηόηΙΐΗη-πιθίοΚΗΐΙ^οηύΙίΗ 20 óráig tartó
A reaktort megtöltjük didecil-metil-amin, propilén-karbonát, metanol és dimetil· karbonát 1.1:10:1 arányú keverékével. A keveréket 130°G hőmérsékleten hevítjük 21 órán keresztül. Didecil-dimetil-ammóniummetokarbonát keletkezik. Először az oldat két fázisból áll. Huszonegy
07%-a alakul dideail-'dirnetil-arnrnónium''metokarbonáttá 21 óráig tartó hevítés után.
8. példa
A reaktort megtöltjük dídecílmetilamin, propilén-karbonát, metanol és dimetil-karbonát 1:1:7:0,7 arányú keverékével. A keverékei: 140°C hőmérsékleten hevítjük 15 órán keresztül. Didedl-dimetil-ammóniummetokarbonát keletkezik. Először az oldat két fázisból áll. Hat óráig tartó hevítés után az oldat egy fázisból áll
Gázkromatográfiás mérés szerint a dideeíl-metíl-amln körülbelül 98%--a alakul didecíl-dimetíl-ammóníum-metokarbonáttá 15 óráig tartó hevítés után.
A reaktort megtöltjük didecíbmeti|~amin, propilén-karbonát, metanol és dimetil-karbonát 1:1:4:1 arányú keverékével A keveréket 15Ö°C hőmérsékleten hevítjük 17 órán keresztül Dideeíl-dímetíl-ammóniummetokarbonát keletkezik. Először az oldat kél: fázisból áll Tizenhét óráig tartó hevítés után az oldat egy fázisból áll.
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecil-metil-amin körülbelül 85%-a alakul didecíl-dimetil-ammónium-metgkarbonáttá 17 óráig tartó hevítés után.
10. példa
A reaktort megtöltjük didecil-metil-amin, propilén-karbonát, metanol és dimetil-karbonát 1:1:7:0,7 arányú keverékével A keveréket 150°C hőmérsékleten hevítjük 16 órán keresztül Didedl-dímetil-ammóníummetokarbonát keletkezik. Először az oldat kél fázisból áll Három óráig tartó hevítés után az oldat egy fázisból áll
Gázkromatográfiás mérés szerint a dídecil-metil-amin körülbelül 98%-a alakul dideoiédirnetO-ammónium-metokarbonáttá 16 óráig tartó hevítés után.
11. példa
A reaktort megtöltjük dídeoilmetil-amin, propilén-karbonát, metanol és dimetíl-karbonát 1:1:10:1 arányú keverékével. A keveréket 120°C hőmérsékleten hevítjük 28 órán keresztül. Dideclldimetilammónium·· metokarbonát keletkezik. Először az oldat két fázisból áll Tíz óráig tartó hevítés után az oldat egy fázisból áll.
Gázkromatográfiás mérés szerint a dideGÍl-metil-amin körülbelül .98100%-a alakul didecíl-dímetil-ammóniummetokarbonáttá 28 óráig tartó
12. példa
A reaktort megtöltjük dídeoil-melil-amín, propilén karbonát, metanol és dimetíl-karbonát 1:1:10:1 arányú keverékével A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 15 órán keresztül. Dideoiídimetííammóníum·· metokarbonát keletkezik.
Gázkromatográfiás mérés szerint a dídecil-metlí-amin 95-98%-a alakul didecil-dímetihammónium-metokarbonáttá 15 óráig tartó hevítés után.
13. példa
A reaktort megtöltjük dödecildimetilamim propilén karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével. A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük S órán keresztül Dodecíl-trimetil-ammónium-melokarbonát keletkezik.
Λ *
Gázkromatogratlas mérés szer® a dodeclhdlmetihamin 06 és
0%-a alakul dodecil-trimetil·smmóníum-metokarboaáttá sorrendben 3 és 6 óráig tartó hevítés után.
14. példa
A reaktort megtöltjük dodecH-dímetíl-amín, propilén-karbonát, dimetil-karbonát és metanol 1:1:1:10 arányú keverékével. A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 3 órán keresztül. Dodeclhtrimetih ammónium-metokarbonát keletkezik.
''3
Gázkromatográfiás mérés szerint a dödeoíl-dimetíl-amín 100%-a alakul dadeciMrínietíhammónium-rnetokarbonáttá 3 óráig tartó hevítés
15. példa
A reaktort megtöltjük dioktil-metil-amin, propilén-karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével. A keveréket 140öC hőmérsékleten hevítjük 14 órán keresztül. Ltioktil-dinietll-animórilufn-metokarbonát keletkezik. Először az. oldat két fázisból áll. Öt és fél óra hevítés után az oldat egy fázisból áll.
Gázkromatográfiás mérés szerint a dloktil-metil-amin sorrendben 85 és 98%-a alakul dioktil-dimetil-ammóníum-metokarbonátta 5.5 és 14 óráig tartó hevítés után.
16. példa
A reaktort megtöltjük oktodecihdimetil-am® propilén-karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével. A keveréket 140öC hőmérsékleten hevítjük 5 órán keresztül. Oktadecil-trimelil-ammónium-metokarboncd keletkezik.
2ü
Gázkromatográfiás mérés szerint az. oktadecildímetílamm 97%-a alakul oktadecil-trimetilammónium-metokarbonáttá 5 óráig tartó hevítés
17. példa
A reaktort megtöltjük dtoktadeclhmetií-amin, propilén-karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével. A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 26 órán keresztül Dioktadecikdimetil-ammónium-metokarbonát keletkezők.
Gázkromatográfiás mérés szerint a dioktadeoil-metil-amin 80%-a alakul dioktadecil-dimetihammóníum-metokarbonáttá.
18. példa
A reaktort meglőniük trióktil amin, propilén-karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével A keveréket 140°C hőmérsékleten hevítjük 38 órán keresztül Trioklil-metilammóniám-metokarbonát keletkezik. Először az oldat kétfázisú. Harmincnyolc óráig tartó hevítés után az oldat még mindig kétfázisú.
Gázkromatográfiás mérés szerint a trloktil-amín 85%-a alakul trioktil-metii-ammónium-metokarbonáttá 38 éráig tartó hevítés után.
19. példa
A reaktort megtöltjük didecilmetííarnín, etilén -karbonát és metanol 1:2:10 arányú keverékével A keveréket 140°G hőmérsékleten hevítjük 26 órán keresztül Dídecil-dimetíl-ammónium -metokarbonát keletkezik. Először az oldat kétfázisú. Hat éráig tartó hevítés után az oldat egyfázisú. Ezen kívül, 26' órás: hevítés után az óidat sötét színű.
Gázkromatográfiás mérés szerint a didecil metíl amin 85% a alakul didecikdirnetil-ammónium -metokarbonáttá 26 óráig tartó hevítés után.
C. A következőkben bemutatjuk a kvaterner ammónium-bikarbónát előállítását amely egy száraz kondenzáló fogadó kai rendé vákuum rendszerhez kapcsolódik. A lombikot olajfürdőbe helyezzük, és lassan melegítjük, miközben a vákuum 0,2 atmoszférára esik. A desztillálót 3 órán keresztül folytatjuk, miközben a fürdő hőmérsékletét 75°C ra emeljük. Összesen 165 g folyadékot gyűjtünk össze. Dimetíl· karbonát ismert keverékeire (1,07 g/cm3 sűrűség) és metanolra (079 g/cm3 sűrűség) alapozott sűrűség görbét használva, megállapítjuk, hogy az 1. példa keveréke 20 tömeg% dimetil-karbonátot tartalmaz. A lombikhoz hozzáadunk 400 g vizet, és a lombikot az olajfürdőbe helyezzük. A vákuumot lassan alkalmazzuk a víz desztiliálásához (összesen körülbelül 250 g), 5575°C hőmérsékleten, körülbelül 5 óra alatt, mig a párlat minta sűrűsége 0,98 g/cc értéknél nagyobb lesz. A termék körülbelül 600 g kombinált kvaterner ammónium-bikarbonátot és karbonátot (60%), propílémglikolt és vizet tartalmaz, és 1% nái kevesebb metanolt. További 110 g vizet adunk hozzá, hogy az elegye! felhígítsuk, és így olyan terméket kapjunk, amely 50 tömeg%OS kombinált kvaterner ammónium-bikarbonátot és karbonátot, 16 tömeg% propílén-glikolt és 34 tömeg% vizet tartalmaz.
A 7. példában nyert keverékben levő metokarbonátot megfelelő bikarbonáttá és karbonáttá konvertáljuk a 20. példában leírt eljárást használva. A kapott elegy 50 tömeg% kombinált kvaterner ammóaium4 ,*·. ζ*, * ϊ :; :
ΧΛ
bikarbónától és karbonátot, 10 tömeg% propílén-glikolt és 40 tömeg% vizet tartalmaz.
<ií*iCS£2' <? ? x.'kS·, megtöltünk 116,4 íibra (52,2 kg)(O,374 Ib mól-0,168 kg mól) didecil-metil· amínnal 38,2 libra (17,2 kg) (0,374 Ib mók0,168 kg mól)) propilénkarbonáttal, 33,7 libra (15,2 kg)(0,374 Ib mól-0,168 kg mól) dimetilkarbonáttal és 119,7 g (3,740 Ib mól-1,68 kg mól) metanollal. A reaktort 140°C hőmérsékletre hevítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 6-9 órán keresztül. A reaktorban a nyomás 150 psí (10,2 bar). 140°C hőmérséklet, 6 óra után, a reaktort megmintázzuk, hogy meghatározzuk a reaktorban
A feleslegben levő metanolt és dimetíl-karbonátot 10ÍFC hőmérsékleten végzett atmoszférás kigőzöléssel eltávolítjuk, a folyamatot addig folytatjuk, míg már nem gyűlik össze párlat, A reaktort 60°C hőmérsékletűre hütjük. A kigőzölö kondenzátor és a gőztartály tartalmát leengedjük egy 55 gallonos (250 literes) hordóba. Teljes glikol hűtést alkalmazunk a kigőzölő kondenzátoron és a göztartályon, és teljes vákuumot (körülbelül 4 mmHg) alkalmazunk a reaktor rendszerben, a maradék dimetil·· karbonát és metanol kidesztillálása céljából. Amikor nem gyűlik össze több pára, a reaktort nitrogénnel átszellőztetjük az atmoszférikus nyomás eléréséhez A göztartály tartalmát egy 55 gallonos (250 literes) hordóba engedjük. Összesen 129 libra (58 kg) dimetiíkarbonátot és metanolt gyűjtünk össze a hordóba.
Claims (2)
- SZAB ADA.LM1ΙΟΕΝΥΡΟΝΤΟΚI, . Eljárás az (I) általános képlet» kvatemer amtówm-m^oka^x>nát, - ahol R- és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-30 száMtómas alkilcsoport, és R’ jelentése 8-30 szénatomos alkilcsoport - előállítására, amelynek során (aj egy NR^RW általános képlet» amint:;(b) egy a (II) általános képletü eildmos karbonátot, atel R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szésatomos aildlesoport jelent és n 1-töl lö-íg terjedő egész, szám; és (c) metanolt reagáltatok a metokarbonát elöálhtáRte.X Az I, igénypont szerinti eljárás, atel R* és Ra jelentése egymástól függetlenül 1-20 szénatomos alkilesoport, és R3 jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport.3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahoIRí és R3 jelentése egymástól függetlenül 1-1.6 szénatpmos alkifesoport, és R3 jelentése 8- lő s^natomos aíkilcsoport4. A 3. igénypont szerinti eljárás, aha! R} jelentése, meüfesopmt.5, Az 1. igénypont szerinti eljárás, atel R' jelentése 1-20 szénatomos aikíteoport.6, Aá 5, igénypont szerinti eljárás, ahol R2 jelentése meülesoport7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, ahol R2 jelentése 8-12 szénatommi alkllcsoport.8, A 7. igénypont szerinti eljárás, ahol R2 jelentése 10 szénatomos alkilesopoR,9, Az 1, igénypont, szerinti eljárás, ahol R3 jelentése 8-20 szénatomos alktesoport.10. A 9. igénypont szerinti eljárás, ahol R5 jelentése 8-12 szénatomos alkilcsoport.II. A 10. igénypont szerinti eljárás, ahol R3 jelentése 10 szénatomos alki lesöpört.12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol R* jelentése meiilesopmt, és R2 és R3 jelentése egy®siói függetleníti 8-12 szénatomos alkifcsopmt13. A 12. igénypont szerinti eljárás, ahol R2 és R3 jelentése 10 szénatomos alkilcsoport.14. \ ’ ιη,οοη χ ΐ ’ ne'RteR u x!>u » nu k ορ ιι ~ di^st r 2ö szénatomos alkilcsoport.15. Aí t. igenspsmt szerinti eljárás, ahol az ainiat az alábbi «^partból választjuk duies’l· iM-uhamm, ikrtteri-s.hmt.iíriamifv dioktihmetü-amin, oktadvctl-dimetil-amin. diokuleed-meiteumtm itmkohmma e ek bármely kombinációja16. A? I κ,'-ηΜΜΗ szeműi eharas ahol R! csoport ;eientese hidrogcnatein >3gy meri lesöpört.17 A te mempont scumti dpms ahol a ciklusos karbonát uileu-kaíbotiat18. A 16 igénypont szerinti eljárás, ahol a ciklusos karbonát propilén-karbonát19. Az 1. igénypont szerinti eljárás. ahol az amin (b) vegyüléthez való moláris aránya az1:1 - . 2 tznoetansb.t esik.20. A 19 igénypont s/umti elíartv\ ülte jantn (b) xvgiiilsihe? salo moláris aránya az l'. 1,1 - 1: l ,2 tartományba esik..21. V 1 manspesu s/eiiati kIqcux Ahol 4'anno metonolh»·'>,tl<'amn\,i a' I i '0 tat témámba csík22. V 1 mte-spom .oennu Js<n is ahol t teakx'ok'pesi 120 ’.oO'C Iusneis^kleteu hajlm! végre.23. A ” ment pont se», tinit e tatás ahol a malíemlepest 120-150’42 hőmérsékletén hajijuk tegre24. Λ '1 ptep>| ,<m j. einm om'Xs alsói a ivük Kéepust 1·20-·.14<'Μ bom>,tsck,eten. hajtjuk végre.25. V s teu'-'ixM sAtmte J^nte ameri losabba ei»s dnm. Uh kart* «ιιαι ku'seitsi lépést is magába foglal.26. Az L. igénypont szerinti eljárás, ahol a dhnetíl-karbonái további reaktánsként van jelen.27. A 26. igénypont szerinti eljárás, ahol az árain és a dimeiil-karbonát moláris aránya a 2:1 -1:3 tartományba esik.
- 2S.: Az 1. igénypont szerinti eljárás, ahol az amin a dídeeil-metíi-amm; a ciklusos karbonátot az alábbi csoportból választjuk: etilén-karbonát, propilén-karbonát és ezek keveréke; és didedl-metil-amrnoniúsn-nietokarbonálot ál iitnnk elő.29.: A 28, igénypont szerinti eljárás, ahol a di.mei:il~karbonát további reaktánsként van30. A 28. igénypont -szemö eljárás, ahol a ciklusos karbonát a propiiémkarbonát31. Az 1, igénypont szerinti eljárás, amely az alábbi további lépéseket tartalmazza: a kvatemer ammónium-ímstokarbonálot kvaterner amnakónm-blkarbonat és kvaterner ammónitrmkarbonát keverékévé alakítjuk.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30397101P | 2001-07-09 | 2001-07-09 | |
| US60/303,971 | 2001-07-09 | ||
| PCT/US2002/021236 WO2003006419A1 (en) | 2001-07-09 | 2002-07-02 | In situ process for preparing quaternary ammonium bicarbonates and quaternary ammonium carbonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0401230A2 HUP0401230A2 (en) | 2004-12-28 |
| HU230546B1 true HU230546B1 (hu) | 2016-11-28 |
Family
ID=23174485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0401230A HU230546B1 (hu) | 2001-07-09 | 2002-07-02 | Kvaterner ammónium-bikarbonátok és kvaterner ammónium-karbonátok előállítására szolgáló in situ eljárás |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6784307B2 (hu) |
| EP (1) | EP1406856B1 (hu) |
| JP (1) | JP4326327B2 (hu) |
| KR (1) | KR100886984B1 (hu) |
| CN (1) | CN100396660C (hu) |
| AT (1) | ATE466833T1 (hu) |
| AU (1) | AU2002316559B2 (hu) |
| BR (1) | BR0211229B1 (hu) |
| CA (1) | CA2453391C (hu) |
| DE (1) | DE60236286D1 (hu) |
| ES (1) | ES2345141T3 (hu) |
| HU (1) | HU230546B1 (hu) |
| MX (1) | MX244518B (hu) |
| NO (1) | NO333584B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ530911A (hu) |
| PL (1) | PL205566B1 (hu) |
| RU (1) | RU2299193C2 (hu) |
| TW (1) | TWI242546B (hu) |
| UA (1) | UA76478C2 (hu) |
| WO (1) | WO2003006419A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA200400698B (hu) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050003978A1 (en) | 2003-05-28 | 2005-01-06 | Lonza Inc. | Quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents |
| US20070260089A1 (en) * | 2004-03-26 | 2007-11-08 | Albemarle Corporation | Method for the Synthesis of Quaternary Ammonium Compounds and Compositions Thereof |
| US20070255074A1 (en) * | 2004-03-26 | 2007-11-01 | Sauer Joe D | Method for Exchanging Anions of Tetraalkylammonium Salts |
| MY148568A (en) | 2004-12-09 | 2013-04-30 | Lonza Ag | Quaternary ammonium salts as a conversion coating or coating enhancement |
| US20070167407A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-19 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| US20070259781A1 (en) * | 2006-05-08 | 2007-11-08 | Sinha Rabindra K | Chemical formulations for removal of hazardous pollutants from combustion gases |
| US20080287331A1 (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Hai-Hui Lin | Low voc cleaning composition for cleaning printing blankets and ink rollers |
| EP2374836A1 (en) | 2010-04-07 | 2011-10-12 | Nuplex Resins B.V. | Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst. |
| CN101992055B (zh) * | 2010-11-03 | 2013-09-11 | 天津大学 | 多釜串联连续合成四甲基铵碳酸盐的方法及装置 |
| WO2013050624A1 (en) | 2011-10-07 | 2013-04-11 | Nuplex Resins B.V. | Crosslinkable composition |
| EP2764036B9 (en) | 2011-10-07 | 2017-04-05 | Nuplex Resins B.V. | A crosslinkable composition comprising a latent base catalyst and latent base catalyst compositions |
| CN103111324B (zh) * | 2013-01-25 | 2014-12-17 | 中南大学 | 含溴或碘的卤素盐的应用和合成甲基三长链脂肪烃基季铵盐衍生物的方法 |
| EP2984133B1 (en) | 2013-04-08 | 2018-03-28 | Allnex Netherlands B.V. | Composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction |
| CN109293517A (zh) | 2013-08-28 | 2019-02-01 | 庄信万丰股份有限公司 | 制备模板剂的方法 |
| JP6281280B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2018-02-21 | 東ソー株式会社 | アロファネート・イソシアヌレート化触媒、該触媒を用いたポリイソシアネート組成物、該組成物の製造方法、及び該組成物を用いた二液型塗料組成物 |
| US9677020B2 (en) | 2014-06-25 | 2017-06-13 | Afton Chemical Corporation | Hydrocarbyl soluble quaternary ammonium carboxylates and fuel compositions containing them |
| WO2016166334A1 (en) | 2015-04-17 | 2016-10-20 | Nuplex Resins B.V. | Process for the manufacture of a crosslinkable composition |
| CA2982882C (en) | 2015-04-17 | 2022-11-22 | Allnex Netherlands B.V. | A method for curing a rma crosslinkable resin coating, rma crosslinkable compositions and resins for use therein |
| JP6837991B2 (ja) | 2015-04-17 | 2021-03-03 | オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ．Ａｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ． | フロアコーティング組成物 |
| CA2983152A1 (en) | 2015-04-17 | 2016-10-20 | Allnex Netherlands B.V. | A rma crosslinkable composition with improved adhesion |
| CN104926668B (zh) * | 2015-05-21 | 2018-02-27 | 北京盖雅环境科技有限公司 | 一种三长链烷基铵碳酸氢盐和碳酸盐的制备方法 |
| IT201600130556A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| IT201600130571A1 (it) | 2016-12-23 | 2018-06-23 | Lamberti Spa | Inibitori di idrati di gas |
| CN107281994B (zh) * | 2017-05-16 | 2019-08-27 | 天津大学 | 循环列管式反应器串联管式反应器制备四甲基碳酸氢铵的装置及方法 |
| WO2019118482A1 (en) | 2017-12-11 | 2019-06-20 | The Sherwin-Williams Company | Method for making water-dispersible and water-dispersed polymers |
| CN108440306B (zh) * | 2018-05-24 | 2023-11-03 | 柏川新材料科技(宁波)有限公司 | 一种四甲基碳酸铵的绿色生产的设备及方法 |
| KR102215414B1 (ko) | 2020-07-07 | 2021-02-15 | 김상원 | 색상환 |
| CN114570307A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-06-03 | 西安吉利电子新材料股份有限公司 | 一种从碳酸二甲酯直接生产电子级四甲基氢氧化铵制备系统及方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US264858A (en) * | 1882-09-26 | Bsek btjssey | ||
| US2635110A (en) * | 1946-11-26 | 1953-04-14 | Texas Co | Regeneration of hydrocarbon synthesis catalysts |
| US2635100A (en) * | 1949-11-15 | 1953-04-14 | Du Pont | Monoquaternary ammonium carbonates and their preparation |
| US3642858A (en) | 1969-02-12 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Carbonate synthesis from alkylene carbonates |
| US3803201A (en) | 1971-02-22 | 1974-04-09 | Dow Chemical Co | Synthesis of dimethyl carbonate |
| IT1034961B (it) | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati |
| DE2740243A1 (de) | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| JPS60100690A (ja) | 1983-11-02 | 1985-06-04 | Tama Kagaku Kogyo Kk | 水酸化第四アンモニウムの製造方法 |
| GB8401919D0 (en) | 1984-01-25 | 1984-02-29 | Bp Chem Int Ltd | Transesterification process |
| JPS61170588A (ja) | 1985-01-25 | 1986-08-01 | Tama Kagaku Kogyo Kk | 水酸化第四アンモニウム水溶液の製造方法 |
| US4691041A (en) | 1986-01-03 | 1987-09-01 | Texaco Inc. | Process for production of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4661609A (en) | 1986-07-31 | 1987-04-28 | Texaco Inc. | Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4776929A (en) | 1986-11-25 | 1988-10-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of quaternary ammonium hydroxides |
| US5214182A (en) | 1987-01-12 | 1993-05-25 | Texaco Chemical Company | Process for cogeneration of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4734518A (en) | 1987-01-12 | 1988-03-29 | Texaco Inc. | Process for cosynthesis of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
| US4892944A (en) | 1987-05-13 | 1990-01-09 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing quaternary salts |
| JPH03197449A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 有機第四級アンモニウム化合物の製造方法 |
| US5091543A (en) | 1990-10-15 | 1992-02-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Preparation of cyclic carbonates using alkylammonium and tertiary amine catalysts |
| US5438034A (en) | 1993-06-09 | 1995-08-01 | Lonza, Inc. | Quaternary ammonium carbonate compositions and preparation thereof |
| JPH0753478A (ja) * | 1993-08-20 | 1995-02-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 第四級アンモニウム重炭酸塩の製造方法 |
| CA2206586C (en) | 1994-12-09 | 2007-04-24 | Lonza Inc. | Disinfecting use of quaternary ammonium carbonates |
| US5833741A (en) | 1997-01-16 | 1998-11-10 | Lonza Inc. | Waterproofing and preservative compositons for wood |
-
2002
- 2002-02-07 UA UA2004010608A patent/UA76478C2/uk unknown
- 2002-07-02 RU RU2004104323/04A patent/RU2299193C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 HU HU0401230A patent/HU230546B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 PL PL367612A patent/PL205566B1/pl unknown
- 2002-07-02 EP EP02746871A patent/EP1406856B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 US US10/188,692 patent/US6784307B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 JP JP2003512192A patent/JP4326327B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 CA CA2453391A patent/CA2453391C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 DE DE60236286T patent/DE60236286D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 AU AU2002316559A patent/AU2002316559B2/en not_active Ceased
- 2002-07-02 MX MXPA04000353 patent/MX244518B/es active IP Right Grant
- 2002-07-02 WO PCT/US2002/021236 patent/WO2003006419A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-02 CN CNB02802303XA patent/CN100396660C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-02 AT AT02746871T patent/ATE466833T1/de active
- 2002-07-02 BR BRPI0211229-9A patent/BR0211229B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 ES ES02746871T patent/ES2345141T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-02 NZ NZ530911A patent/NZ530911A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-07-05 TW TW091114946A patent/TWI242546B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-02 KR KR1020047000405A patent/KR100886984B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-08 NO NO20040069A patent/NO333584B1/no not_active IP Right Cessation
- 2004-01-28 ZA ZA200400698A patent/ZA200400698B/en unknown
- 2004-02-10 US US10/776,368 patent/US6989459B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU230546B1 (hu) | Kvaterner ammónium-bikarbonátok és kvaterner ammónium-karbonátok előállítására szolgáló in situ eljárás | |
| US7829738B1 (en) | Production of N,N-dialklylaminoethyl (meth)acrylates | |
| JP3374863B2 (ja) | ジアルキルカーボネートの製造方法 | |
| AU2002316559A1 (en) | In situ process for preparing quaternary ammonium bicarbonates and quaternary ammonium carbonates | |
| US5003084A (en) | Process for preparing alkylene carbonates | |
| JPH05194297A (ja) | 弗素化アルコールのヒドロキシアルキル化法 | |
| JPS6366308B2 (hu) | ||
| KR100458793B1 (ko) | 용매를 사용하지 않는 조건하에서의 글리시딜에테르화합물의 제조방법 | |
| HU213256B (en) | Process for producing optically active amines | |
| CN108558724A (zh) | 视黄醇酯的酯交换方法 | |
| JPH08208548A (ja) | グリセリン誘導体の製造法 | |
| JP5242873B2 (ja) | フッ化アルキルアミン化合物の製造方法 | |
| US5510509A (en) | Preparation of esters of cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid | |
| KR100578716B1 (ko) | 엔,엔-비스(3-알킬옥시-2-히드록시프로필)알킬아민화합물의 효율적 제조방법 | |
| RU2187490C2 (ru) | Способ получения хлорциклогексана | |
| US20030013911A1 (en) | Production method of 2-cyclohexyl- 2-hydroxy-2-phenylacetic acid intermediate therefor and production method thereof | |
| WO2012076783A1 (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylaminoalkyle | |
| Gupton et al. | The Reaction of 2-Aryl-N, N-Dimethylallylic Amines with Organolithium Reagents | |
| SK282702B6 (sk) | Spôsob výroby tramadolu a jeho solí | |
| KR20050115034A (ko) | 엔,엔,엔-트리스(3-알킬옥시-2-히드록시프로필)아민화합물의 효율적 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC9A | Change of name, address |
Owner name: LONZA INC., US Free format text: FORMER OWNER(S): LONZA INC., US |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |