NO144209B - Fremgangsmaate for fremstilling av dialkylkarbonater - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av dialkylkarbonater, hvor en mettet alifatisk alkohol omsettes med et cyklisk karbonat med formelen

hvori R og R' betegner hydrogen, alkyl eller alkoksy, i nærvær av en organisk base, og det særegne ved fremgangs-måten i henhold til oppfinnelsen er at det som organisk base anvendes et tertiært amin.

Disse trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.

Det er kjent at alkylkarbonater av typen ROCOOR kan fremstilles ut fra alkoholer og cykliske karbonater tilsvarende den ovenstående formel ved en transforestringsreaksjon i nærvær av alkalialkoholater eller -hydroksyder. Moderate mengder av uorganiske forbindelser fremstilles imidlertid ved disse reaksjoner, og disse må fjernes ved metoder som enkelte ganger skadelig påvirker den totale lønnsomhet av prosessen. Det er nå funnet at dialkylkarbonater kan fremstilles ved å omsette alkoholer med cykliske karbonater i nærvær av organiske baser, ved hjelp av en prosess som er svært fordelaktig i forhold til de kjente prosesser,

da det ikke behøves noen fjernelse av uorganiske forbindelser og katalysatorene kan totalt gjenvinnes ved hjelp av en enkel destillasjon. Alternativt kan de samme baser anvendes i form av en polymer slik at det blir mulig å separere katalysatorene fra reaksjonsblandingen ved en enkel filtrering eller, ennå enklere, ved å anvende et fast eller fluidisert katalysatorlag.

Reaksjonskomponentene tilføres reaksjonen i samsvar med et mol-forhold som kan varieres fritt, endog om et alko-holoverskudd foretrekkes. Med hensyn til den anvendte organiske base, som er et tertiært amin, foretrukket et alifatisk tertiært amin, anvendes en mengde varierende mellom 0,1 og 20 vektprosent i forhold til reaksjonsblandingen.

Reaksjonstemperatiren varieres generelt mellom 50 og 150°C, mens trykket holdes på en verdi mellom 0,1 og 10 kg/cm 2.

Alle arbeidsdetaljer vil fremgå klarere av de følgende illustrerende eksempler.

EKSEMPEL 1

I en 500 ml kolbe, som på toppen er påsatt en 30 bunners destillasjonskolonne, innføres 200 ml metanol, 20 g»etylenkarbonat og 2 0 ml trietylamin ved 70°C.

Ved kontinuerlig avdestillering av metanol-dimetylkarbonat-azeotropen med et tilbakeløpsforhold på 10/1 i 3 timer ble det oppnådd nesten fullstendig omdannelse av etylen-karbonatet med en total selektivitet til etylénglykol og dimetylkarbonat.

EKSEMPEL 2

I samme apparat som eksempel 1 ble innført 200 ml metanol, 30 g propylenkarbonat og 2,15 dimetylbenzylamin.

Ved en temperatur på 70°C og i en tid av 5 timer, med

et tilbakeløpsforhold på 20/1, ble fullstendig omdannelse av propylen-karbonatet til glykol oppnådd med en total selektivitet til dimetylkarbonat.

EKSEMPEL 3

200 ml metanol, 20 g etylenkarbonat og 1,85 ml trietanol-amin ble innført i samme apparat som i eksempel 1. Ved en temperatur på 70°C og i en tid på 4 timer, med et tilbakeløpsforhold på 15/1, ble det oppnådd nesten fullstendig omdannelse av etylen-karbonatet til dimetylkarbonat.

EKSEMPEL 4

50 g etylenkarbonat og 50 ml etanol sammen med 3,4 ml tri-butylamin ble innført i en 260 ml kolbe ved 95°C.

Dampene, som inneholdt 15% etylenkarbonat og 85% etanol, ble kondensert og tilført en destillasjonskolonne, idet etanol ble fjernet på toppen og resirkulert til reaktoren, mens dietylkarbonatet ble fjernet som bunnproduktet. I løpet av 4 timer var etylenkarbonatet fullstendig omdannet med total selektivitet til dietylkarbonat.

EKSEMPEL 5

200 ml metanol, 20 g etylkarbonat og 2 g basisk harpiks ("XE 295", solgt av ROHM & HAAS, med tertiære alifatiske amingrupper) ble innført i apparatet i eksempel 1.

Ved 70°C og i løpet av 6 timer, med et tilbakeløpsforhold på 20/1 ble 83% av etylkarbonatet omdannet med en total selektivitet til glykol og dimetylkarbonat.

Claims (1)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av dialkylkarbonater, hvor en mettet alifatisk alkohol omsettes med et cyklisk karbonat med formelen hvori R og R' betegner hydrogen, alkyl eller alkoksy, i nærvær av en organisk base,karakterisert ved at det som organisk base anvendes et tertiært amin.