DE2614391C3 - Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kohlenstofffasern - Google Patents
Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von KohlenstofffasernInfo
- Publication number
- DE2614391C3 DE2614391C3 DE2614391A DE2614391A DE2614391C3 DE 2614391 C3 DE2614391 C3 DE 2614391C3 DE 2614391 A DE2614391 A DE 2614391A DE 2614391 A DE2614391 A DE 2614391A DE 2614391 C3 DE2614391 C3 DE 2614391C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fibers
- furnace
- inert gas
- vertical
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 122
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 49
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 10
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylprop-2-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(=C)CS([O-])(=O)=O SZHIIIPPJJXYRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
- D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F9/22—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyacrylonitriles
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
- D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
- D01F9/32—Apparatus therefor
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffasern durch Carbonisieren voroxydierter
Fasern aus organischen Polymerisaten in Gegenwart eines Inertgases sowie eine Vorrichtung zur Durchführung
dieses Verfahrens.
Kohlenstoffasern, die aus voroxydierten und carbonisierten Fasern aus organischen Polymerisaten, wie
RegeneratcelJulosefasern oder Acrylnitrilpolymerisatfasern,
unter spezifischen Bedingungen hergestellt worden sind, werden auf den verschiedensten Gebieten
verwendet, beispielsweise als Verstärkungsmaterialien für Verbundmaterialien, wegen ihrer hohen Zugfestigkeit,
ihrem hohen Young'schen Modul, ihrem geringen spezifischen Gewicht, ihrer Beständigkeit gegen Chemikalien
und wegen anderer überlegener Eigenschaften, wie dies beispielsweise von M. Langley in »Carbon
Fibers in Engineering«, McGraw — Hill Book Co., Großbritannien (1973), näher beschrieben ist.
In der Regel werden Kohlenstoffasern hergestellt, indem man zuerst Fasern aus organischen Polymerisaten
bei 200 bis 3000C an der Luft oder in einer
Atmosphäre eines anderen oxydierenden Gases voroxydiert und dann die voroxydierten Fasern bei 1000 bis
20000C in einer Atmosphäre eines Inertgases, wie
Stickstoff oder Argon carbonisiert (vgl. J A- PS 3 04 892).
Zur Erzielung von hochwertigen Kohlenstoffasern sind bereit1; verschiedene Verbesserungen in bezug auf
die Auswahl der Zusammensetzung des Ausgangspolymerisats und in bezug auf die vorgeschriebenen
Bedingungen für die Voroxydation und die Carbonisierung, wie z. B. die umgebende Atmosphäre, die
Temperatur, die Zeit und die Spannung der Fasern, vorgeschlagen worden. Es sind auch bereits Verbesserungen
durch Umwandlung von diskontinuierlichen Verfahren in kontinuierliche Verfahren erzielt worden.
Da in der Anfangsstufe der Carbonisierung hohe Mengen an flüchtigen Komponenten erzeugt werden,
die das Verfahren stören, weil sie teerartig werden, ist es besonders wichtig, das Auftreten dieser flüchtigen
Komponenten zu verhindern. Es ist auch wichtig, Sauerstoff aus der umgebenden Atmosphäre zu
entfernen bei gleichzeitiger Verwendung einer Minimalnienge
eines Inertgases und auch das Brechen der Faserstränge und die daraus resultierende Zerfaserung
während der Herstellung der Kohlenstoffasern zu verhindern.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffasern anzugeben, bei denen
die Probleme vermieden werden, die auf flüchtige Komponenten zurückzuführen sind, die bei der Carbonisierung
von voroxydierten Fasern erzeugt und teerartig werden.
Diese Aufgabe ist bei einem Verfahren der eingangs genannten An dadurch gelöst, daß man das Inertgas in
einen hei finer Temperatur von etwa 500 bis etwa 1000"C gehaltenen vertikalen Ofen und in einen damit
verbundenen, bei einer Temperatur von etwa 800 bis etwa 20000C gehaltenen transversalen Ofen so einführt,
daß das Inertgas aus dem transversalen Ofen in den unteren Abschnitt und dann in den oberen Abschnitt des
vertikalen Ofens strömt, und daß man die voroxydierten Fasern in den oberen Abschnitt des vertikalen Ofens so
einführt, daß die Fasern im Gegenstrom zu dem Inertgasstrom durch beide öfen wandern.
Die Erfindung beruht mit auf der Feststellung, daß in der Stufe der Carbonisierung die Erzeugung von
flüchtigen Komponenten, die durch chemische Veränderungen in den voroxydierten Fasern hervorgerufen
wird, in dem verhältnismäßig tiefen Temperaturbereich von etwa 500 bis etwa !0000C meistens beendet ist und
eine nachfolgende Behandlung bei einer verhältnismäßig hohen Temperatur von etwa 800 bis etwa 2000° C
erforderlich ist, um die physikalischen Eigenschaften, wie τ. B. die Zugfestigkeit und den Elastizitätsmodul, der
Kohlenstoffasern zu verbessern. Daher wird c/findungs-
gemäß die Verflüchtigung in einem Tiefiemperaturofen zo
und die Carbonisierung in einem Hochtemperaturofen durchgeführt.
Die Erfindung betrifft ferner eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, die
gekennzeichnet ist durch einen vertikalen, auf eine Temperatur von etw;i "00 bis etwa 10000C erhitzbaren
Ofen, einen transversaler, auf eine Temperatur vor etwa
800 bis etwa 2000° C erhitzbaren Ofen, der mn dem
Boden des vertikalen Ofens durch mindestens einen Schlitz in Verbindung steht, einen Schlitz, der an dem
oberen Ende des vertikalen Ofens angeordnet ist. für die Einführung der voroxydierten Fasern und für das
Abführen der während der Carbonisierung aus Fasern erzeugten Gase und eines in die öfen eingeführten
Inertgases, einen Faserauslaß, der an dem freien Ende des transversalen Ofens angeordnet ist, um das
Einströmen von Gas zu verhindern, und eine Inertgas-Einlaßöffnung, die in der stromabwärts gelegenen
Hälfte jedes dei beiden öfen in Richtung der Faservorwärtsbewegung angeordnet ist, so daß der
Inertgasstrom innerhalb der öfen in einer Richtung entgegengesetzt zur Wanderungsrichtung der Fasern
gelenkt wird.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren und unter Anwendung der erfindungsgemäßen Vorrichtung gelingt
es, bei Verwendung einer minimalen Menge eines Inertgases bei der Carbonisierung der voroxydierten
Fasern den Sauerstoff aus der umgebenden Atmosphäre auszuschließen. Ein weiterer Vorteil ist, daß die
erfindungsgemäß hergestellten Kunststoffasern nicht zum Brechen der Faserstränge oder zur Zerfaserung
während der Carbonisierung neigen. Die erfindungsgemäß hergestellten ICohlenstoffasern haben gute Eigenschaften,
und die Effizienz des Verfahrens ist sehr zufriedenstellend.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Vorrichtung hat im Prinzip den
nachfolgend geschilderten Aufbau: einen Ofen für die kontinuierliche Verkohlung von voroxydierten Fasern
ist in einen vertikalen Ofen, der auf etwa 500 bis etwa 10000C erhitzt werden kann, und in einen transversalen
Ofen, der auf etwa 800 bis 20000C erhitzt werden kann, unterteilt, wobei beide öfen an dem Boden des
vertikalen Ofens durch mindestens einen Schlitz miteinander verbunden sind. Der vertikale Ofen weist Us
an seinem oberen Abschnitt einen offenen Schlitz für die Einführung der Fasern und fur den Ablaß des Inertgases
und der aus den Fasern erzeugten Gase auf. An einem Ende des transversalen Ofens ist ein Auslaß für die
Fasern vorgesehen, der eine Abdichtung aufweist, um zu verhindern, daß Gase aus der Umgebung eintreten. An
einer Steüe in der Nähe des stromabwärts gelegenen Ende jedes Ofens (in bezug auf die Wanderungsrichtung
der Fasern) ist ein Inertgas-Beschichtungseinlaß vorgesehen, so daß der Inertgasstrom sich im Gegenstrom zur
Wanderungsrichtung der Fasern bewegt.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten voroxydierten Fasern handelt es sich um Fasern, die durch Erhitzen
von organischen Polymerisatfasern in einer oxydierenden Atmosphäre hergestellt worden sind und an der
Luft mittels einer Streichholzflamme nicht brennen. Bei den organischen Polymerisatfasern handelt es sich
beispielsweise um Regeneratcellulosefasern und Acrylnitrilpolymerisat
fasern. Acrylni ^!polymerisatfasern werden in großem Umfange für die Herstellung von
Kohlefasern verwendet. Beispiele für geeignete Aerylnitrilpolymerisatfasern
sind solche aus einem Homopolymerisat von Acrylnitril und einem Mischpolymerisat
aus mindestens etwa 90Gew.-% Acrylnitril und einem damit mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren, wie
z. B. einem Acrylsäureester (wie Methylacrylat und Butylacrylat), einem Mischacrylsäureester (wie Methylmethacrylat).
Vinylacetat. Acrylamid, N-Methylolacrylamid.
Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure und Salzen dieser Säuren, in der Regel der Natriumsalze. Wie für den
Fachmann ohne weiieres ersichtlich, ist das Molekulargewicht
der erfindungsgemäß behandelten Fasern nicht wesentlich, und es können Fasern mit Molekulargewichten,
wie sie üblicherweise auf diesem Gebiet angewendet werden, mit Erfolg erfindungsgemäß behandelt
werden.
Wie für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, unterliegt auch die Größe der erfindungsgeniüLi
behandelten Fasern keinen speziellen Beschränkungen. Jedoch sind im Handel in der Regel Fasern bestimmter
Größen anzutreffen, und diese umfassen im allgemeinen einen Strang aus etwa 100 bis etwa 500 000 Fäden,
wobei ein Einzelfaden eine Größe in der Größenordnung von etwa 0,5 bis etwa 10 Denier aufweist.
Das erfindungsgemäß verwendete oxydierende Gas besteht aus Lufl oder einem mindestens etwa 15 Vol.-°/o
Sauerstoff enthaltenden Gas, z. B. einer Luft/Sauerstoff-Mischung. Die Voroxydations-Wärmebehandlungstemperatur
beträgt im allgemeinen etwa 200 bis etwa 300"C und die Wärmebehandlungszeit liegt in der Regel in der
Größenordnung von etwa 1 bis etwa 5 Stunden. Die so behandelten Fasern werden im allgemeinen als voroxydierte
Fasern bezeichnet und eine solche Behandlung wird allgemein als »Voroxydation« bezeichnet, wie es
beispielsweise in den US-PS 32 85 696 und 34 12 062 näher beschrieben ist.
Nach einer solchen Behandlung weist Polyacrylnitril, das einen Anfangssauerstoffgehalt von 0 bis etwa
3 Gew.-% (letzteren für ein Mischpolymerisat) aufweist. in der Regel einen erhöhten Sauerstoffgehalt von etwa 5
bis etwa 15, vorzugsweise 8 bis 12 Gew.-% auf.
Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die beiliegende Zeichnung, in der eine zur
Durchführung des erfindungsgcmäden Verfahrens verwendbare
Vorrichtung in schematischer Form dargestellt isc, näher erläutert.
Die Zeichnung zeigt einen Carbonisierungsofen, die
Einführung von voroxydierten Fasern und den Abzug der carbonisierten Fasern. Die Bezugsziffer I gibt einen
vertikalen Ofrn (der auch als Tipflpmnprnhir Ofnn
bezeichnet werden kann) an. während die Bezugs/iffer 2
einen transversalen Ofen (der auch als Hochtemperatur-Ofen bezeichnet werden kann) angibt. Der vertikale
Ofen und der transversale Ofen stellen den Hauptkörper des Carbonisierungsofens dar. Der vertikale Ofen <;
und der transversale Ofen sind L-förmig durch Sehlitze
3 miteinander verbunden (d. h. sie bilden praktisch rechte Winkel miteinander).
Der vertikalc Ofen und der transversale Ofen weisen jeweils Inertgasbeschickungsöffnungen 4 bzw. 4' auf.
Der Fasereinlaß des vertikalen Ofens ist der Schlitz 5 und der erhitzte Inertgasstrom wird ebenfalls durch
diesen offenen Schlitz abgelassen. Der Faserauslaß des transversalen Ofens umfaßt eine Flüssigkeitsdichtung 6,
die verhindert, daß die umgebende äußere Atmosphäre einströmt, in der beiliegenden Zeichnung ist auch ein
gegebenenfalls vorgesehener Auslaßschlitz 10 dargestellt.
Beim Betrieb werden voroxydierte Fasern 7 in den vertikalen Ofen eingeführt und in den transversalen
Ofen transportiert. Durch chemische Reaktion der voroxydierten Fasern werden flüchtige Komponenten
(z. B. Ammoniakgas, Kohlendioxidgas, Kohlenwasserstoffgasc und andere Gase im Falle von Acrylnitrilpolymerisatfasern)
erzeugt. Diese flüchtigen Komponen- 2s
ten werden von dem aufwärts strömenden Inertgas mitgenommen und durch den Schlitz 5 aus dem System
ausgetragen. Zu diesem Zeitpunkt kondensiert manchmal ein Teil der flüchtigen Komponenten an dem Schlitz
5 in Form eines Teers. Die Haftung des Teers an den ^0
Fasern kann dazu führen, daß die Fasern brechen. Dm dies zu vermeiden, wird der Schlitz bei einer
Temperatur von etwa 200 bis etwa 400C gehalten, .üii
dadurch eine Kondensation des Teers zu verhindern. beispielsweise durch Anordnung einer elektrischen
Heizeinrichtung an dem Schlitz oder durch Herumführen eines Heizmediums im Kreislauf.
In dem vertikalen Ofen werden die Fasern so lange
behandelt, bis sie einen Kohlenstoffgehalt von mehr als etwa 75 Gew.-% erreichen. In der Regel enthalten die
voroxydierten Fasern (wenn man beispielsweise Acrylnitrilpolymerisatfasern
betrachtet) etwa 60 bis etwa 65 Gew.-% Kohlenstoff (der Prozentsatz des Kohlenstoffs
in bezug auf die Ausgangsfaser wird etwas vermindert durch die Voroxydation als Folge der
Zersetzung der CN-Gruppe). Nach dem Durchgang durch den vertikalen Ofen enthalten die Acrylnitrilpolymerisatfasern
in der Regel mehr als etwa 75 Gew.-% Kohlenstoff und nach dem Durchgang durch den
transversalen Ofen weisen die Acrylnitrilpolymerisatfasern in der Regel einen erhöhten Kohlenstoffgehalt von
mehr als etwa 85 Gew.-% Kohlenstoff auf. Die Fasern werden dann in den transversalen Ofen überführt, in
dem kaum eine Bildung von flüchtigen Komponenten auftritt. Da die Fasern einen ziemlich hohen Young'-sehen Modul aufweisen, biegen sie sich in ihrer Mitte
während ihrer Wanderung in Längsrichtung durch den transversalen Ofen nicht durch.
Die in dem transversalen Ofen behandelten Fasern werden durch die Flüssigkeitsdichtung 6 als Kohlenstoffasern abgezogen. Während des gesamten Verfahrens innerhalb des Hauptkörpers des Verkohlungsofens
erfolgt die Wanderungsrichtung der behandelten Fasern im Gegenstrom zu der Richtung, in welcher das
Inertgas strömt, und die aus den Fasern freigesetzten flüchtigen Komponenten werden zusammen mit dem
Inertgas aus dem System abgelassen.
bei einer Temperatur von etwa 500 bis etwa 1000'C
b/.vi. von etwa 800 bis etwa 2000C gehalten. In jedem
der Ofen braucht die Temperatur nicht immer innerhalb des Ofenbereiches von dem Fasereinlaß bis zu dem
Faserauslaü die gleiche zu sein, sondern die Temperatur kann auch allmählich oder stufenförmig zu dem Auslaß
hin ansieigen, sie kann beispielsweise in dem ersten Drittel des vertikalen Ofens bei 500GC, in dem mittleren
Drittel des vertikalen Oleiis bei 6000C und in dem lernen Drittel des vertikalen Ofens bei 700"C gehalten
werden, indem man geeignete Hcizeinrichlungen vorsieht. Ein ähnliches Verfahren kann gewünsehten-
falls in dem tiansversalen Ofen angewendet werden.
Vorzugsweise ist die Temperatur des vertikalen Ofens insgesamt niedriger als diejenige des transversalen
Ofens und die Temperatur des transversalen Ofens liegt im allgemeinen oberhalb etwa 1000"C. Besonders
bevorzugt ist es, die Temperatur in dem vertikalen Ofen bei etwa 500' C bis zu einer Temperatur von weniger als
l000°C zu halten, während die Temperatur in dem transversalen Ofen bei einer Temperatur von etwa 1000
bis etwa 2000' C gehalten wird.
Bei den erfindungsgemäß verwendeten Inertgasen handelt es sich um nicht-oxydierende Gase, und im
allgemeinen wird Stickstoff oder Argon verwendet. Der Sauerstoffgehalt des Inertgases sollte weniger als etwa
100 ppm, vorzugsweise weniger als 30 ppm betragen. Selbstverständlich können auch Inertgasgemischc verwendet
werden. Wenn man etwa 1 bis etwa 10 I Inertgas pro Gramm der zu behandelnden Fasern verwendet,
werden bei der erfindungsgemäßen Behandlung ausgezeichnete Ergebnisse erzielt, es sei jedoch darauf
hingewiesen, daß die Erfindung auf diese Werte keineswegs beschränkt ist.
Im allgemeinen ist der vertikale Ofen senkrecht
angeordnet, er kann aber auch bis zu einem solche Grade geneigt sein, daß keine Störungen auftreten,
welche die erfindungsgemäßen Effekte behindern. Der transversale Ofen isi im allgemeinen horizontal
angeordnet, er kann aber auch ebenfalls bis zu einem gewissen Grade geneigt sein. Diese beiden öfen sind im
allgemeinen in rechten Winkeln zueinander angeordnet.
Eine öffnung für die Einführung eines Inertgases ist
im allgemeinen in der Nähe des Auslasses für die Fasern in jeden dieser öfen vorgesehen. Sie kann aber auch
einen Abstand von dem Auslaß haben, so lange dei Gasstrom entgegengesetzt zu der Wanderungsrichtung
der Fasern strömt. Um dieser Bedingung zu genügen, ist die Inertgasbeschickungsöffnung im allgemeinen in der
zweiten Hälfte jedes der beiden öfen vorgesehen.
Die Menge des in den transversalen Ofen eingeführten Inertgases ist so groß, daß sie verhindert, daß ein
oxydierendes Gas, wie Luft, in den transversalen Ofen einströmt, und daß die Gase aus dem vertikalen Ofen
zurückströmen, und sie kann gegebenenfalls in Abhängigkeit von der Größe und Struktur des Ofens festgelegt
werden.
Die Menge des in den vertikalen Ofen eingeführten Gases ist so groß, daß sie ermöglicht, daß die aus den
Fasern entstehenden Gase aus dem offenen Schlitz im oberen Abschnitt entweichen können und daß sie das
Einströmen von Luft oder anderen Gasen durch diesen Schlitz verhindert, und sie kann ebenfalls gegebenenfalls
in Abhängigkeit beispielsweise von den erzeugten Gasen, der Größe und Form des Schlitzes und der
Größe des Ofens festgelegt werden. Im aligemeinen ist
die Menge des in den vertikalen Ofen eingeführten Inertgases größer als die Menge des in den transverse-
len Ofen eingeführten Inertgases und in vielen Fällen
wird mehr als die Hälfte des verwendeten Inertgases in den vertikalen Ofen eingeführt.
Bei dem Fasereinlaß in dem oberen Abschnitt des vertikalen Ofens handelt es sich um einen offenen
Schlitz, der auch den Austritt der erzeugten Gase und des Inertgases erlaubt. Die Größe und Form des
Schlitzes können variieren, beispielsweise in Abhängigkeit von der Menge der pro Durchgang behandelten
Fasern und der Menge der erzeugten Gase, sie sollte jedoch so festgelegt werden, daß das Einströmen von
Luft von außen verhindert und kein Brechen der Fasern hervorgerufen wird.
Die Verbindung zwischen dem vertikalen und dem transversalen Ofen kann irgendeine beliebige Struktur
haben, die mindestens einen Schlitz zur Verhinderung des Rückströmens des Inertgases aus dem vertikalen
Ofen in den transversalen Ofen aufweist. Diesbezüglich werden die Größen des den vertikalen Ofen und den
transversalen Ofen miteinander verbindenden Schlitzes oder der Einlaß- und Auslaßschlitze auf übliche Weise
unter Anwendung von Standardmethoden, wie sie auf dem Gebiet der Strömungslehre allgemein bekannt sind,
festgelegt; in der Regel sind die Schlitze »überdimensioniert«, um einen leichten Durchgang der maximalen
Fasergröße ohne Auftreten eines direkten Kontaktes mit den Schützen zu ermöglichen. Da das System in der
Regel unter einem schwachen Überdruck, d. h. bei einem Druck etwas oberhalb Atmosphärendruck,
gehalten wird, treten kaum Probleme auf, da gewährleistet ist, daß unerwünschte Gase nicht in das System
eintreten können.
Der Auslaß für den Abzug der Fasern kann irgendeine gewünschte Struktur haben, so lange er das
Einströmen von Gasen verhindert. Erfindungsgemäß ist es zweckmäßig, ihn mit einer Flüssigkeit, wie Wasser,
Tetrachlorkohlenstoff oder Äthylendichlorid, abzudichten, so daß die Dimensionierung des Auslaßschlitzes von
keiner übermäßig großen Bedeutung ist.
Die Geschwindigkeit der Vorwärtsbewegung der Fasern innerhalb des vertikalen Ofens varriiert in
Abhängigkeit von der Länge und Temperatur des Ofens, sie ist jedoch zweckmäßig so groß, daß die Erzeugung
von Gasen aus den Fasern innerhalb des vertikalen Ofens praktisch vollständig erfolgt. Im allgemeinen wird
im Falle von Acryiniir ilpüiyinensaiiäsern die Wärmebehandlung
innerhalb des vertikalen Ofens so lange durchgeführt, bis ihr Kohlenstoffgehalt als Folge der
Gaserzeugung mindestens etwa 75 Gew.-% beträgt. In der Regel sind für die Behandlung Zeiträume von etwa
30 Sekunden bis etwa 30 Minuten erforderlich. In entsprechender Weise variiert die Geschwindigkeit der
Vorwärtsbewegung der Fasern innerhalb des transversalen Ofens in Abhängigkeit von der Länge und
Temperatur des Ofens; die Verweilzeit der Fasern innerhalb des transversalen Ofens beträgt jedoch im
allgemeinen etwa 30 Sekunden bis etwa 30 Minuten.
Das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung können auf die Carbonisierung
von Fasern angewendet werden, die das gleiche Verhalten wie voroxydierte Acrylnitrilpolymerisatfasern bei der Carbonisierung aufweisen und bei denen die
gleichen Probleme auftreten, die durch die Carbonisierung gelöst werden sollen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die nachfolgend aufgezählten Vorteile erzielt, wenn voroxydierte Fasern bei etwa 500 bis etwa 10000C in dem
vertikalen Ofen wärmebehandelt werden, während die Fasern von oben nach unten transportiert werden und in
den unteren Abschnitt des Ofens ein Inertgas in Aul wartsrichtung eingeführt wird:
I.) Durch die Wärmebehandlung in dem vertikalen Ofen bei etwa 500 bis etwa 1000"C werden flüchtige
Komponenten in großen Mengen erzeugt. Im Falle von Acrylnitrilpolymerisatfasern oder Cellulosefasern entsprechen
die Mengen der flüchtigen Komponenten einem Gewichtsverlust der voroxydierten Fasern von
etwa 40 bis etwa 50 Gew.-%. Es ist wesentlich, daß diese großen Mengen an flüchtigen Komponenten aus dem
System entfernt werden, ohne daß Teer an der Oberfläche der Fasern oder an der Ofenwand haftet.
F.rfindungsgemäß erlaubt die Verwendung eines in Aufwärtsrichtung strömenden erhitzten Inertgasstromes
das Abführen der flüchtigen Komponenten aus dem oberen Abschnitt des Ofens, ohne daß eine Kondensation
auftritt;
2.) in der Carbonisierung muß Sauerstoff aus der umgebenden Atmosphäre ausgeschlossen werden. Erfindungsgemäß
ist der Fasereinlaßschlitz durch Verwendung eines in Aufwärtsrichtung fließenden Inertgasstromes
abgedichtet, wodurch verhindert wird, daß Luft durch den Einlaßschlitz einströmt. Außerdem können
die Fasern kontinuierlich in den Ofen eingeführt werden;
3.) der Young'sche Modul der voroxydierten Fasern steigt mit zunehmender Carbonisierung an. In der
Anfangsstufe der Carbonisierung ist der Young'sche Modul der Fasern noch niedrig, so daß die in seitlicher
Richtung sich vorwärts bewegenden Fasern sich auflockern. Da der Kontakt der Fasern mit der
Ofenwand als Folge der Auflockerung zu verschiedenen Verfahrensproblemen, wie z. B. zu einem Faserbruch
oder zum Auftreten einer Zerfaserung führen kann, sind spezielle Maßnahmen, wie z. B. die Vergrößerung der
Breite des Ofens in einem großen Ausmaße, erforderlich. Wenn ein vertikaler Ofen verwendet wird, können
Fasern mit einem niedrigen Young'schen Modul sehr glatt vorwärtsbewegt werden;
4.) das Inertgas wird in den Boden des vertikalen Ofens (d. h. durch eine öffnung oder öffnungen in der
Nähe des Faserauslasses) eingeführt und die Fasern werden im Gegenstrom zu dem Inertgasstrom durch
den vertikalen Ofen transportiert. Da in dem oberen Abschnitt des vertikalen Ofens flüchtige Komponenten
in großen Mengen erzeugt werden, ist es mit diesem Verfahren möglich, die flüchtigen Komponenten glatt
aus dem Ofen abzuführen.
Der transversale Ofen für die Behandlung der Fasern bei etwa 800 bis etwa 20000C steht mit dem vertikalen
Ofen in Verbindung und durch eine öffnung oder durch öffnungen in der Nähe des Faserauslasses des
transversalen Ofens wird ein Inertgas eingeführt Dies bringt die folgenden Vorteile mit sich:
1.) Durch die direkte Verbindung zwischen dem vertikalen Ofen und dem transversalen Ofen wird
verhintert, daß Luft durch den jeweiligen Auslaß und den jeweiligen Einlaß derselben einströmt;
2.) es tritt kaum eine Erzeugung von flüchtigen Komponenten in dem transversalen Ofen auf. In diesem
Ofen müssen die Fasern auf etwa 800 bis etwa 2000° C erhitzt werden, wobei das Einströmen von Sauerstoff
verhindert wird. Da in dem transversalen Ofen kein sich in Aufwärtsrichtung bewegender Inertgasstrom vorkommt, kann die Temperatur leicht bei dem gewünschten hohen Wert gehalten werden;
3.) da die Kohlefaser!1., die den vertikalen Ofen
verlassen haben, einen etwas höheren Young'schen Modul aufweisen, biegen sie sich auch dann nicht durch,
wenn sie in longitudinaler Richtung durch den transversalen Ofen weitertransportiert werden;
4.) da die beiden öfen nicht vertikal oder transversal .s
aneinander liegen, sondern L-förmig zueinander angeordnet sind, ist der Abstand der öfen in Längsrichtung
voneinander kurz und der zur Verfügung stehende Raum wird wirksam ausgenutzt;
5.) wie aus der beiliegenden Zeichnung hervorgeht, wird das Inertgas durch mindestens eine öffnung in der
Nähe des Faserauslasses des transversalen Ofens eingeführt; es strömt zu dem Faserauslaß des transversalen
Ofens und wird durch den Faserauslaß und den Fasereinlaß des vertikalen Ofens aus dem System
abgelassen. Der Inertgasstrom fließt im Gegenstrom zu der Bewegungsrichtung der Fasern. Da das Inertgas
glatt in einer Richtung strömt, wird das Brechen der Fasern und das nachfolgende Auftreten von Zerfaserungen
in den Fasersträngen durch eine turbulente Strömung des Inertgases verhindert.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann leicht und zuverlässig durchgeführt werden. Durch kontinuierliche
Carbonisierung von voroxydierten Fasern nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können unter Verwendung
der vorstehend beschriebenen Vorrichtung qualitrtiv hochwertige Kohlenstoffasern hergestellt werden,
ohne daß Teer daran haftet.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Stränge aus Acrylnitrilpolymerisatfäden (1,5 Denier χ
6000 Fäden) aus einem Mischpolymerisat aus 98 Gew.-% Acrylnitril und 2 Gew.-°/o Methylacrylat
(Polymerisationsgrad etwa 1450) wurden zur Herstellung von voroxydierten Fäden 3 Stunden lang an der
Luft auf 2500C erhitzt. 20 Stränge der voroxydierten Fäden wurden in einer Reihe angeordnet und unter
Verwendung der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung carbonisiert sowohl der vertikale Ofen als
auch der transversale Ofen waren 30 cm breit, 10 cm tief. Die öfen hatten eine Länge, wie sie nachfolgend im
Zusammenhang mit weiteren Details bezüglich dieser öfen angegeben ist.
Der Tieftemperaturofen (der vertikale Ofen) hatte eine Länge von 2 m, und sein Einlaßschlitz war im
wesentlichen an dem oberen Ende des vertikalen Ofens angeordnet und hatte eine Höhe in vertikaler Richtung
von 50 cm und eine öffnung von 20 cm χ 1 cm an seinem
obersten Abschnitt für die Aufnahme der voroxydierten Faserstränge. Die Temperatur des Schlitzes wurde
mittels eines elektrischen Banderhitzers bei 2600C
gehalten. Bei Raumtemperatur wurde Stickstoff mit einer Geschwindigkeit vom 20 l/Min, durch eine
öffnung eingeführt, die 10 cm von dem Faserauslaßschlitz des Tieftemperaturofens entfernt angeordnet
war. Die Temperatur des Innern des Ofens wurde bei 8500C gehalten.
Der Hochtemperaturofen (transversale Ofen) hatte eine Länge von 1,8 m und sein Faserauslaß war mit
Wasser abgedichtet, wie in der Zeichnung dargestellt. Bei Raumtemperatur wurde Stickstoff mit einer
Geschwindigkeit von 10 I/Min, durch eine öffnung
eingeführt, die 10 cm von dem Faserauslaßschlitz des Hochtemperaturofens entfernt angeordnet war. Die
Temperatur des Innern des Ofens wurde bei 14000C
gehalten.
In dem Bereich zwischen dem vertikalen Ofen und dem transversalen Ofen waren Walzen 8 angeordnet,
die eine Änderung der Wanderungsrichtung der Fasern aus der vertikalen Richtung in die horizontale Richtung
erlaubten. Auch in der Flüssigkeitsabdichtungseinrichtung 6 waren Walzen 9 angeordnet, welche das
Austreten der Fasern aus dem transversalen Ofen durch die Flüssigkeit hindurch und dann aus der Vorrichtung
heraus erlaubten. Außerdem war eine Walze 11 als Aufnahmewalze für die Aufnahme der Fasern aus der
Vorrichtung vorgesehen.
Wie für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich, sind in der Zeichnung zwar Walzen dargestellt, es können
aber auch andere gleichwertige Einrichtungen vorgesehen werden, welche den Transport der Fasern fördern.
In dem vorliegenden Beispiel bestand der Schiit?; 3 im
wesentlichen aus zwei Blockierungswänden an dem Ende des vertikalen Ofens und an dem Eintrittsende des
transversalen Ofens mit einem Schlitz dazwischen mit einer Lange von 10 cm in Richtung des Faserstrangstromes,
einer Länge von 20 cm in Richtung quer zur Richtung des Faserstrangstrornes und einer Höhe von
3 cm in Richtung senkrecht zur Richtung des Paserstrangstromes.
In diesem speziellen Beispiel wurde der Schlitz 3 durch ein elektrisches Heizband erhitzt.
Die durch kontinuierliche Carbonisierung der 20 Stränge aus den voroxydierten Fäden mit einer
Geschwindigkeit von 25 m/Std. erhaltener. Kohlenstofffasern hatten einen Einfadendurchmesser von 9,3 Mikron,
ein spezifisches Gewicht von 1,7, eine Zugfestigkeit von 230 kg/mm2 und einen Elastizitätsmodul von
23 t/'mm2, und die Zerfaserung der Fäden war vermindert. Der Carbonisierungsgrad in dem vertikalen
Ofen betrug in diesem Beispiel 87,5 Gew.-%. Nach dem Durchgang durch den t. ansversalen Ofen (Endprodukt)
betrug der Carbonisierungsgrad 95,2 Gew.-%.
Acrylnitrilpolymerisatfasern (0,8 Denier χ 12 000 Fäden)
aus einem Mischpolymerisat aus 97 Gew.-% Acrylnitril, 2 Gew.-% Methylacrylat und 1 Gew.-%
Natriummethallylsulfonat (Polymerisationsgrad 1600) wurden zur Herstellung von Strängen aus voroxydierten
Fäden 2,5 Stunden lang an der Luft auf 265° C erhitzt.
30 Stränge der voroxydierten Acrylnitrilpolymerisatfasern wurden in einer Reihe angeordnet und unter
Verwendung der in Beispiel 1 eingesetzten Vorrichtung kontinuierlich verkohlt.
Die Temperatur des Auslaßschlitzes aus dem vertikalen Ofen wurde bei 2800C gehalten. Bei
Raumtemperatur wurde Stickstoff mit einer Geschwindigkeit von 18 l/Min, in den Tieftemperatur-Ofen und
mit einer Geschwindigkeit von 12 l/Min, in den Hochtemperatur-Ofen eingeführt Die Temperatur im
Innern der öfen wurde bei 8000C bzw. 13000C gehalten.
In diesem Beispiel betrug der Carbonisierungsgrad nach Durchgang durch den vertikalen Ofen 85 Gew.-%
und nach Durchgang durch den transversalen Ofen 94 Gew.-°/o.
Die Kohlenstoffasern, die durch kontinuierliche Carbonisierung der 30 Stränge aus voroxydierten Fäden
mit einer Geschwindigkeit von 28 m/Std. hergestellt worden waren, hatten einen Einfadendurchmesser von
7,1 Mikron, ein spezifisches Gewicht von 1,73, eine Zugfestigkeit von 260 kg/mm2 und einen Elastizitätsmodul von 22 t/mm2 und wiesen somit überlegene
Eigenschaften auf.
besonders für thermisch hochbeanspruchte Heißwindschieber-Gehäuse ausgelegt, auf die beispielsweise
Temperaturen um 1500°C und höher einwirken. Demgegenüber eignen sich die Kühlsysteme nach den
Fig. 5 und 6 dort zum Einsatz, wo niedrigere Heißwind-Temperaturen, z. B. um 650° C, auftreten.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffasern durch Carbonisieren voroxydierter Fasern aus
organischen Polymerisaten in Gegenwart eines s Inertgases, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Inertgas in einen bei einer Temperatur von etwa 500 bis etwa 10000C gehaltenen vertikalen
Ofen und in einen damit verbundenen, bei einer Temperatur von etwa 800 bis etwa 20000C
gehaltenen transversalen Ofen so einführt, daß das Inertgas aus dem transversalen Ofen in den unteren
Abschnitt und dann in den oberen Abschnitt des vertikalen Ofens strömt, und daß man die voroxydierten
Fasern in den oberen Abschnitt des vertikalen Ofens so einführt, daß die Fasern im
Gegenstrom zu dem Inertgasstrom durch beide öfen wandern.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ze'ichnei, daß man voroxydierte Fasern aus einem
Homopolymerisat von Acrylnitril oder einem Mischpolymerisat aus mindestens etwa 90 Gew.-%
Acrylnitril und einem damit mischpolymerisierbaren Vinylmonomeren verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- aj
zeichnet, daß man voroxydierte Acrylnitrilpolymerisatfasern voroxidiert, die in einer oxydierenden
Atmosphäre bei etwa 200 bis etwa 3000C so lange wärmebehandelt worden sind, bis ihr Sauerstoffgehalt
etwa 5 bis etwa 15 Gew.-% betrug.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
voroxydierten Fasern in dem vertikalen Ofen so lange verkohlt werden, bis ihr Kohlenstoffgehalt
mindestens 75 Gew.-% beträgt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Inertgas
Stickstoff oder Argon verwendet wird.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das
Einführen der voroxydierten Fasern und das Abführen des in die öfen eingeführten Inertgases
durch den gleichen Schlitz, dessen Temperatur bei etwa 200 bis 4000C gehalten wird, durchgeführt
werden.
7. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 zum
kontinuierlichen Carbonisieren von voroxydierten Fasern aus organischen Polymerisaten, gekennzeichnet
durch einen vertikalen auf eine Temperatur von etwa 500 bis etwa 1000°C erhitzbaren Ofen (1),
einen transversalen auf eine Temperatur von etwa 800 bis etwa 20000C erhitzbaren Ofen (2), der mit
dem Boden des vertikalen Ofens (1) durch mindestens einen Schlitz (3) in Verbindung steht,
einen Schlitz (5), der an dem oberen Ende des vertikalen Ofens (1) angeordnet ist, für die
Einführung der voroxydierten Fasern (7) und für das Abführen der während der Carbonisierung aus den
Fasern erzeugten Gase und eines in die öfen (1, 2) eingeführten Inertgases, einen Faserauslaß (10), der
an dem freien Ende des transversalen Ofens (2) angeordnet ist, um das F.iriMrömen von Gas /11
verhindern, und eine Inertgas-Einlaßöffnung (4, 4'), die in der stromabwärts gelegenen Hälfte jedes der <^.
beiden Ofen (1, 2) in Richtung der Faservorwärtsbe
wegting angeordnet ist, so daß der Inertgasstrom innerhalb t)f r Öfen m einer Richtung entgegenge
setzt zur Wanderungsrichtung der Fasern gelenkt wird.
8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der an dem oberen Ende des vertikalen
Of<*ns (1) angeordnete Schlitz (5) mit einer
Heizvorrichtung versehen ist, mit der er bei einer Temperatur von etwa 200 bis etwa 4000C gehalten
werden kann.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50039912A JPS51116224A (en) | 1975-04-02 | 1975-04-02 | A process and an apparatus for producing carbon fibers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2614391A1 DE2614391A1 (de) | 1976-10-14 |
DE2614391B2 DE2614391B2 (de) | 1977-10-13 |
DE2614391C3 true DE2614391C3 (de) | 1978-06-08 |
Family
ID=12566147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2614391A Expired DE2614391C3 (de) | 1975-04-02 | 1976-04-02 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kohlenstofffasern |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4073870A (de) |
JP (1) | JPS51116224A (de) |
CA (1) | CA1094764A (de) |
DE (1) | DE2614391C3 (de) |
GB (1) | GB1531915A (de) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4526770A (en) * | 1980-10-02 | 1985-07-02 | Fiber Materials, Inc. | Method of producing carbon fiber and product thereof |
JPS58208421A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-05 | Toray Ind Inc | 竪形加熱炉 |
US4543241A (en) * | 1983-04-18 | 1985-09-24 | Toho Beslon Co., Ltd. | Method and apparatus for continuous production of carbon fibers |
US4753777A (en) * | 1983-04-18 | 1988-06-28 | Toho Beslon Co., Ltd. | Apparatus for continuous production of carbon fibers |
US4610860A (en) * | 1983-10-13 | 1986-09-09 | Hitco | Method and system for producing carbon fibers |
DE3435120A1 (de) * | 1983-10-13 | 1985-05-02 | HITCO, Newport Beach, Calif. | Verfahren zur veredelung kohlenstoffhaltiger zwischenfasern |
GB2168966B (en) * | 1984-11-14 | 1988-09-01 | Toho Beslon Co | High-strength carbonaceous fiber |
DE3621257A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Akzo Gmbh | Verfahren zur herstellung poren aufweisender kohlenstoffmembranen |
JPS6317381A (ja) * | 1986-07-09 | 1988-01-25 | 東邦レーヨン株式会社 | 炭素化炉 |
JPS6342910A (ja) * | 1986-08-07 | 1988-02-24 | Toho Rayon Co Ltd | 炭素繊維製造用アクリロニトリル系繊維束の製造法 |
US5736199A (en) * | 1996-12-05 | 1998-04-07 | Northeastern University | Gating system for continuous pressure infiltration processes |
US6027337A (en) * | 1998-05-29 | 2000-02-22 | C.A. Litzler Co., Inc. | Oxidation oven |
FR2801908B1 (fr) * | 1999-12-06 | 2002-03-01 | Snecma | Procede pour l'obtention de tissu en fibres de carbone par carbonisation en continu d'un tissu en fibres cellulosiques |
JP2002088588A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-03-27 | Dynic Corp | 活性炭繊維製造装置 |
WO2002081372A2 (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | Carnegie Mellon University | A process for the preparation of nanostructured materials |
WO2005087819A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-22 | Carnegie Mellon University | Atom transfer radical polymerization process |
DE602006012336D1 (de) | 2005-08-23 | 2010-04-01 | Univ Carnegie Mellon | Radikalische atomtransfer-polymerisation in mikroemulsion und echte emulsionspolymerisation |
CN101379091B (zh) * | 2005-08-26 | 2012-05-30 | 卡内基梅隆大学 | 在催化剂再生下的聚合方法 |
WO2008057163A2 (en) * | 2006-10-09 | 2008-05-15 | Carnegie Mellon University | Preparation of functional gel particles with a dual crosslink network |
US8865797B2 (en) * | 2007-05-23 | 2014-10-21 | Carnegie Mellon University | Hybrid particle composite structures with reduced scattering |
GB2463199B (en) * | 2007-05-23 | 2012-09-26 | Univ Carnegie Mellon | Atom transfer dispersion polymerization |
WO2010111708A1 (en) | 2009-03-27 | 2010-09-30 | Carnegie Mellon University | Preparation of functional star macromolecules |
WO2012091965A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-07-05 | Carnegie Mellon University | Electrochemically mediated atom transfer radical polymerization |
US20140275420A1 (en) | 2011-08-22 | 2014-09-18 | Carnegie Mellon University | Atom transfer radical polymerization under biologically compatible conditions |
WO2013126745A2 (en) | 2012-02-23 | 2013-08-29 | Carnegie Mellon University | Ligands designed to provide highly active catalyst complexes |
US9657413B2 (en) | 2014-12-05 | 2017-05-23 | Cytec Industries Inc. | Continuous carbonization process and system for producing carbon fibers |
US9982070B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-05-29 | Carnegie Mellon University | Aqueous ATRP in the presence of an activator regenerator |
RU2611509C2 (ru) * | 2015-06-19 | 2017-02-27 | Нина Александровна Попова | Способ получения однослойных углеродных микро- и нанотрубок. |
WO2018132582A1 (en) | 2017-01-12 | 2018-07-19 | Carnegie Mellon University | Surfactant assisted formation of a catalyst complex for emulsion atom transfer radical polymerization processes |
CN214371451U (zh) * | 2020-12-02 | 2021-10-08 | 淮安市恒顺新材料科技有限公司 | 一种变性淀粉加工用烘干装置 |
CN115434042B (zh) * | 2022-09-23 | 2023-10-03 | 山西钢科碳材料有限公司 | 聚丙烯腈基碳纤维预氧丝在碳化过程中的气氛控制方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1257481A (de) * | 1968-04-19 | 1971-12-22 | ||
GB1284399A (en) * | 1968-11-27 | 1972-08-09 | Courtalds Ltd | Filamentary carbon |
US3607672A (en) * | 1970-02-04 | 1971-09-21 | Atomic Energy Commission | Method for producing febrous carbon structures |
US3656904A (en) * | 1970-06-10 | 1972-04-18 | Celanese Corp | Graphitization process |
US3772429A (en) * | 1970-06-18 | 1973-11-13 | United Aircraft Corp | Treatment of carbon fibers |
JPS5228264Y2 (de) * | 1971-04-19 | 1977-06-28 |
-
1975
- 1975-04-02 JP JP50039912A patent/JPS51116224A/ja active Granted
-
1976
- 1976-03-31 GB GB12897/76A patent/GB1531915A/en not_active Expired
- 1976-04-01 US US05/672,824 patent/US4073870A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-02 CA CA249,508A patent/CA1094764A/en not_active Expired
- 1976-04-02 DE DE2614391A patent/DE2614391C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1531915A (en) | 1978-11-15 |
CA1094764A (en) | 1981-02-03 |
DE2614391A1 (de) | 1976-10-14 |
DE2614391B2 (de) | 1977-10-13 |
JPS5224135B2 (de) | 1977-06-29 |
JPS51116224A (en) | 1976-10-13 |
US4073870A (en) | 1978-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2614391C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Kohlenstofffasern | |
DE2614415C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Fasern | |
DE2715486C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlefasern | |
EP0044534B1 (de) | Hochmodul-Polyacrylnitrilfäden und -fasern sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1907313C3 (de) | Verfahren zur Herstellung hohler Polyacrylfasern | |
DE3540444C2 (de) | ||
DE3325644C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Spinngarns aus aktivierter Kohlenstoffaser | |
CH644638A5 (de) | Verfahren zur herstellung von faserfoermiger aktivkohle. | |
EP2475812A1 (de) | Stabilisierung von polyacrylnitril-precursorgarnen | |
DE3541034C2 (de) | ||
DE2504593B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffasern | |
DE3337007T1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur verbesserten pneumatischen Auflockerung von Faserkabeln | |
DE3248040A1 (de) | Acrylnitrilfasern, verfahren zur herstellung von acrylnitrilfasern und verfahren zur herstellung von voroxidierten fasern, faserfoermigem aktiven kohlenstoff und kohlenstoffasern daraus | |
DE3435120C2 (de) | ||
DE3040265C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Kohlenstoffaser | |
DE2925950C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Unschmelzbarmachung von Pechfasern | |
DE2506344B2 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoffasern | |
DE2015820A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fäden und Garnen aus Kohlenstoff oder Graphit | |
DE3312683C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Kohlenstoffasern | |
DE2164466C3 (de) | Acrylfaserstrang und dessen Verwendung zur Herstellung von Kohlenstoffasern | |
DE3602330A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von graphitfasern | |
DE2211639A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kohlenstoff-faeden | |
DE2850379A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung potentiell kraeuselfaehiger chemiefaeden | |
DE2813012C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Erzeugnissen aus Schmelzen kristallisierbarer Polymere | |
DE2432042A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kohlenstoffhaltigen faserartigen materials |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |