DE2612739A1

DE2612739A1 - Wasserunloesliche monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2612739A1
Application number: DE19762612739
Authority: DE
Inventors: Manchester Blackley; Brian Ribbons Fishwick; Nigel Hughes; Ronald Frank Hyde
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-03-26
Filing date: 1976-03-25
Publication date: 1977-02-17
Also published as: CH606302A5; BR7601732A; JPS51119720A; ES446398A2; GB1480186A

Description

"Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe"

PRIORITÄT: 2β. März 1975 - Großbritannien - 12678/75

Die Erfindung bezieht sich auf wasserunlösliche Monoazofarbstoffe die zum Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere von Texti!materialien aus aromatischen Polyestern, verwendet werden können.

In der DT-OS 1 932 806 sind wasserunlösliche Monoazofarbstoffe beschrieben, die frei von SuIfon- und Carbonsäuregruppen sind und die in einer der möglichen tautomeren Formen durch die Formel

709807/1

-2-

A-N=N

darstellbar sind, worin A für ein gegebenenfalls substituiertes Arylradikal steht, η für O oder 1 steht, Z für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylradikal

1 2
steht, eines der Symbole X und X für ein Wasserstoff-

atom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder Arylradikal oder ein Radikal der Formel -CN, -COOR, -COR oder -CONR¹R² steht und das andere der Symbole X¹ und X² für ein Radikal der Formel -CN₂ -COOR, -COR oder -CONR¹R²

steht, R für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl- oder ·

1 2

Arylradikal steht und R und R jeweils unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substi-

1 2

tuiertes Alkyl- oder Arylradikal steht oder R und R zusammen mit dem Stickstoffatom N einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden.

In der GB-PS 1 4ll 7²JO sind weiterhin wasserunlösliche Farbstoffe beschrieben, die frei von SuIfon- und Carbonsäuregruppen sind und die in einer der möglichen tautozneren Formen durch die Formel

709807/1137

darstellbar sind, worin R für Wasserstoff oder ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Aralkylradikal steht, R für wasse ίstoff oder ein Alkylradikal steht und mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.

stoff oder ein Alkylradikal steht und Z für ein Alkylradikal

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Farbstoffe der obigen

2
Formel, worin Z für ein 2-Athylhexylradikal steht, ent-

2
sprechenden Farbstoffen, worin Z für ein n-Cctylradikal steht, überlegen sind, und zwar hinsichtlich einer verbesserten Erschöpfung eines wäßrigen Färbebads, einer verbesserten Stabilität gegenüber Veränderungen des pH-Werts des Färbebads und des höheren Schmelzpunkts, welcher die Formulierung der Farbstoffe erleichtert.

Gemäß der vorliegenden Erfindung, welche eine Ver-besserur.c oder Modifizierung der in der DT-OS 1 932 306 beschriebenen Erfindung darstellt, werden nunmehr wasserunlösliche Monoazofarbstoffe vorgeschlagen, die frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen sind und die in einer ihrer möglichen tautomeren Formen durch die Formel

K=N

CH .CH.CH CE₂CH CiL.

darstellbar sind, worin R für Wasserstoff oder ein Niederalky 1-, Aryl- oder Aralkylradikal steht, R*³ für Wasserstoff oder ein Niederalkylradikal steht und der Benzolring B

709807/1137

gegebenenfalls durch ein oder zwei Nitro-, Cyano-, Niederalkyl-, Niederalkoxy-, Phenoxy-, Hydroxyniederalkoxy- oder Niederalkyl-carbonyloxy-niederalkoxyradikale substituiert sein kann.

In der gesamten Beschreibung beziehen sich die Ausdrücke "Niederalkyl" bzw. "Niederalkoxy" auf Alkyl- bzw. Alkoxyradikale, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, wie z.B. Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy und Butoxy.

Die erfindungsgenäßen Monoazofarbstoffe können in einer Anzahl von tautomeren Formen existieren. Der Zweckmäßigkeit halber wurden die Farbstoffe nur in einer dieser Formen angegeben, aber es ist darauf hinzuweisen, daß dia vorliegende Erfindung alle möglichen tautomeren Formen umfaßt.

4 ς Beispiele für Niederalkylradikale R und R sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, Isopropyl, Isobutyl, sec*-3utyl und tert.-Butyl. Die Arylradikale R sind vorzugsweise monocyclische Arylradikale, wie z.B. Phenyl, Tolyl und

XyIyI. Die Aralkylradikale R sind vorzugsweise Phenylniederalkylradikale, wie z.B. Benzyl und ß-Phenyläthyl.

Spezielle Beispiele für zusätzliche Substituenten, die am Benzolring B anwesend sein können, sind Niederalkylradikale, wie z.B. Methyl, Niederalkoxyradikale, wie z.3. Methoxy und Äthoxy, Hydroxy-niederalkoxyradikale, wie z.B. ß-Hydroxyäthoxy, und Niederalky1-carbonyloxy-niederalkoxyradikale, wie z.B. ß-Acetoxyäthoxy.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffen umfaßt die Farbstoffe der Formel

709807/1137

	j*¹	ι;	KO	3	CN	C
	λ			■ν/

IL-K	Ii ''
	J

CH CH.CH CE C:i CH

^C25

v/orin R für Wasserstoff oder ein Niederalkylradikal steh'c

7
und R¹ für Wasserstoff oder ein Niederalkylradikal steht.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können durcn das Verfahren erhalten werden, das in der DT-OS 1 932 806 beschrieben ist, und zwar durch Diazctierung des entsprechenden Amins der Formel

Y ™

so κ?Λι⁵

1} c

worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und B gegebenenfalls wie oben angegeben substituiert sein kann, und Kuppeln der resultierenden Diazoverbindung mit l-( 2'-Ä'thylhexyl)-3-cyano-i|-methyl-6-hydroxypyrid-2-on in einem wäßrigen alkalischen Medium.

Spezielle Beispiele für die erwähnten Amine sind 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfon-N-(methyl-, äthyl-, phenyl- oder benzyl-)-amid und 2-, 3- oder ^-Aminobenzolsulfon-NjN-diCmethyl-, äthyl- oder propyl-)-amid.

Das l-(2^l-Äthylhexyl)-3-eyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on kann selbst dadurch erhalten werden, daß man 2-Ä'thyl-n-hexyl-

709807/1137

amln, Äthyl-acetoacetat und äthyl-cyanoacetat miteinander kondensiert.

Die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe können auf synthetische Textilmaterialien, insbesondere Text!!materialien aus aromatischen Polyestern, durch selche Verfahren aufgebracht werden, die in der G3-PS 1 249 641 beschrieben sind. Die Farbstoffe besitzen auf der. erw'lhnrer. Textilsiaterialien vorzügliche .Aufbaueigenschaften und ergeben grünIich-gelbe bis rötlich-orange Farbtöne miz verzüglicher Echtheit gegenüber Licht und Tests, die mit trockener Wärme oder Nässe durchgeführt werden.

Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

BEISPIEL

Eine Lösung von 4,4 Teilen 4-Aminobenzolsulfon-N-n-butyI-ariid in 20 Teilen einer 43#igen wäßrigen Lösung von Schwefelsäure wird in ein Gemisch aus 25 Teilen Eis und 25 Teilen Wasser geschüttet, worauf 10 Teile einer I4#igen Lösung von Natriumnitrit zugegeben werden. Dabei wird die Temperatur des Gemische durch äußere Kühlung zwischen 0 und 5°C gehalten. Das Gemisch wird 15 min gerührt und dann zu einer Lösung von 5,24 Teilen l-(2'-Äthylhexyl)-3-cyano-4-niethyl-6-hydroxypyrid-2-on und 6 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen einer l^igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd zugegeben, wobei die Temperatur des Gemischs durch äußere Kühlung zwischen 0 und 5 C gehalten wird. Das Gemisch wird 30 min gerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

709807/1137

Wenn der Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, dann färbt er Textilmaterialien aus aromatischen Polyestern in grün lieh-gelbe Farbtöne mit einer vorzüglicher! Echtheit gegenüber Licht und gegenüber trockenen Wärmebehandlungen und nassen Behandlungen.

Wenn der Farbstoff aus einem wäßrigen Färbebad aufgebracht wird, dann wird eine höhere Erschöpfung erhalten, als dies bei Farbstoffen der Fall ist, die durch Kuppeln der gleichen Diazokomponente mit l-(n-Octyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydrcxypyrid-2-on erhalten wird.

Anstelle der 4,4 Teile 4-Amincbenzolsulfcn-IJ-n-butylair.ic, die im obigen Beispiel verwendet worden sind, können äquivr:.:■:-.■ te Mengen der folgenden Amine zur Verwendung gelangen, wodurch ähnliche grünlieh-gelbe Farbstoffe erhalten werden:

1. 4-Aminobenzolsulfon-N,N-di-(n-propyl)-amid

2. 4-Aminobenzoleulfon-N-äthyianiliä

3. 3-Aninobenzolsulfon-N,N-dimethylamid

4. 4-Aminobenzolsulfonamid

5. 4-Aminobenzolsulfon-N-äthylamid

6. 3-Aminobenzolsulfon-N-methylamid

7. 3-Amincbenzolsulfon-N,N-diäthylamid

8. 4-Amincbenzolsulfcn-N-methyl-N-benzylamid

9. 4-Aminobenzolsulfon-N-anilid

10. 4-Aminobenzolsulfon-N,N-diäthylamid

11. 4-Aminobenzolsulfon-N-n-propylamid

12. 4-Aminobenzolsulfon-N-isopropylamid 13· 4-Aminobenzolsulfon-N-methylamid

14. 4-Aminobenzolsulfon-N,N-dimethylamid

15. 4-Aminobenzolsulfon-N-isobutylamid

709807/1137

Ib. 4-rAminobenzolsulfon-N-sec-butylamid

I?. 4-Aminobenzolsulfon-N-tert.-butylamid

18. 4-Amincbenzolsulfon-N_iN-di-(n-butyl)-amid

19« 3-Aminobenzoisulfcn-N-n-butylamid

20. 3-Amlncbenzolsulfcn-N-äthylamid

21. 3-Aminobenzolsulfon-N-n-propylarnid

22. 3-Aminc-4-methoxybenzoIsulfon-N-äthylainid

23. 3-Amino—4-methoxybenzolsulfcn-N-methylamid

24. 3-AiHiIiO-¹J-methoxybenzolsulfon-H-n-propylanid

25. 3-Amino-4-methoxybenzolsulfon-N,N-diäthylamld

26. 3-Amino-i}-methoxybenzolsulfοη-Ν,Ν-öimethyianiid

27. 3-Amino-iJ-methcxybenzolsulfon-N-isopropylamid 2δ. 3-Anino-4-metiioxybenzolsulfon-N-n-butylamiä

29. 3-Aminc-il-methoxybenzolsulfon-N-isobutylamid

30. 3-Aminc-4-inethoxybenzolsulfon-N-sec.-butylamid

31. 3-Amino-^-methoxybenzolsulfon-N,N-di-(n-butyl)-amid

32. 3-Amino-4-:r₁ethoxybenzclsulfon-2^-tert.-butylainid 33· 3-Amino-4-Inethylbenzolsulfon-N-äthylaπlid

34. 3 - Amin 0-4 -nie th y Ib en ζ ο Is ul fön -N -η -ρ r op y lami d 35 · 3-Amino-4-InethyIbenzolsulfon-K-isopropylarr.id

36. 3-Aminc-4-methylbenzolsulfon-N-n-butylamid

37. 3-Arnino-4-methylbenzolsulfon-N,N-diäthylamid

38. 3-Anino-4-niethylbenzolsulfon-N,N-di-(n-propyl) -ar.id

39. 3-Affiino-4-methylbensolsulfon-N,N-di-(n-butyl)-arr:id

40. 3-Amlno-4-methylbenzolsulfon-N,N-di-(sec.-butyl)-air:id

41. 2-Amino-5-nitrobenzolsulfon-N-n-propylamid

42. 2-Amino-5-nitrobenzolsulfon-N-n-butylamid

43. 2-Aminobenzclsulfon-N-äthylamid

44. 2-Aminobenzolsulfon-N-methylairdd

45. 2-Aminobenzolsulfon-N-n-propyiamid

46. 2-Aniinobenzolsulfcn-N,N-diäthylamid

47. 2-Aminobenzolsulfon-N-isopropylamid

48. 2-Aminobenzolsulfon-N-n-butylamid

49. 2-Aminobenzolsulfon-N-isobutylamid

50. 2-Aminobenzolsulfon-N-sec. -butylamid

709807/1137

-« Q mm

Anstelle der 4,4 Teile ^-ArninotenzolsuIfon-N-n-butylarr.i:;^

die im obigen Beispiel verwendet wurden, können äquivalente Kengen der folgenden Amine zur Verwendung gelangen, wodurch ähnliche rötlich-gelbe Farbstoffe erhalten werden:

1. 2-Kethyl-5-aminobenzolsulfon-N-äthylamld

2. 2-Kethyl-5-air.inobenzolsulfon-N-n-propylarriid

3. 2-Ke thyl-5-aminobenzole ulf'on -N-isopropylaraid

4. 2-Kethyl-5-aminobenzolsulfon-N-n-butylamid

5. 2-Kethyl-5-an:inobenzolsulfcn-N-sec.-butylariid

6. 2-Methyl-5-aminobenzolsulfcn-N-isobutyla.T.id

7 . 2-Kethyl-5-aiuinobenzolsulfon-N-tert.-butylar.id

8. 2-Kethyl-5-ar.inobenzolsulfon-N,N-diäthylair.id

9. 2-Methyl-5-aminobenzoisulfon-N_>N-di-(n-prcpyl) -airid

10. 2-Methyl-5-aminobenzolsulfon-N,N-di-(n-butyl) -ar.id

11. 2-Amino-^-methoxybenzol5ulfon-N-isopropylamid

12. 2-A.^rnino-ⁱi-ir.ethoxyben2olsul.fon-N-n-butylamid

13. 2-Amino-ⁱt-inethoxybenzol3ulfcn-N-sec.-butylaniic Ik. 2-Amino-4-n:ethoxybenzolsulfon-N-iscbutylar.id

15. 2-Kethcxy-5-airdnobenzolsulfon~h'-äthy lamid

16. 2-Kethoxy-5-aminobenzol3ulfon-N-methylair.ic

17. 2-Methcxy-5-arainobenzolsulfon-N,N-diäthylair.id

18. 2-Methoxy-5-aniinobenzolsulfon-N_JN-dimethylan:id 19· 2-Methoxy-5-arcinobenzolsulfon-N-n-propylainid

20. 2-Methoxy-5-aminobenzoleulfon-N-n-butylandd

21. 2-Methcxy-5-aminobenzolsulfon-N-isopropylamid

22. 2-I'lethoxy-5-aminobenzoleulfon-N-isobutylamid 23· 2-Kethoxy-5-aπlinobenzolsulfon-N-sec.-butylami^

24. 2-Methoxy-5-aminobenzoisulfon-N,N-di-(n-butyl)-aniid

25 · 2-Methoxy-5-aminobenzolsulfon-N,N-di-(n-propy 1) -ar.id

26. 2-Methoxy-5-anlinobenzolsulfon-N-tert.-butylamid

27 · 2-Kethyl-4-araino-5-niethoxybenzolsulfon-N-äthylamid

709807/1137

28. 2-Methy 1-4-air.lno-5-methoxybenzolsulfon-N-methylarcid

29. 2-Methyl-4-an:inc-5-nethcxybenzolsulfcn-N-n-propylan:ic 3C. 2-Methyl-ⁱl-anino-5-inethcxyben2olsulfcn-N-n-butylair.id 31. 2-Xethyl-^!i-amino-5-methcxybenzcl3ulfon-N-iscnrcpyla.*ni-i 52. 2-Kethyl-4-amIno-5-niethoxybenzoIsulfon-N_iN-cIHtr:ylair.i.'; 33· 2-rIethyl-4-amino-5-rr.ethoxybenzclsulfon-N,N-dimethylsr:ia

34. 2-I'iethyl-4-anlno-5-methcxybenzclsulfon-N,N-di-(n-prccyi; -arris 35· 2-Methyl-4-amino-5-methoxybenzolsulfon-H-isobutylamid

36. 2-Kethyl-4-amino-5-methoxyb'\-zolsulfon-N-sec.-butylarri.:

37 · 2-Methyl-4-amino-5-rnethoxybenzolsulfon-N-tert;. -tutylcr.'c 33 . 2-Hethyl-4-air.ino-5-n:ethoxybenzolsulfon-N ,N-dl-Cn-buty 1) -c;::ia 39· 2-Hthoxy-5-aminobenzolsuIfon-N-Inethylamid

40. 2-Äthoxy-5-amIncbenzolsulfon-N-äthylamid

41. 2-Athoxy-5-aminobenzolsulfon-N-n-propylaniic.

42. 2-Ärhoxy-5-amlnobenzolsulfon-N,N-dläthylamid 43· 2-Äthoxy-5-amincbenzolsulfon-N,N-dimethylamId

44. 2-Äthoxy-5-aminobenzolsulfon-N,N-di-(n-propyl)-anlc

45. 2-Äthcxy-5-ar.inobenzolsulί■on-N-isopropylaπid

46. 2°Äthczy-5-amlnobenzolsulfon-N-n-butylamid

47. 2-Äthoxy-5-airJ.nobenzolsulfon-N-iscbutylan:id 4S . 2-Äthoxy-5-aminobenzolsulf on-N-sec. -butylarnid 49» 2-Äthoxy-5-aπlinobenzolsulfon-N-tert.-butylaInid

50. 2-Äthoxy-5-amlnobenzolsulfon-N,II-di-(n-butyl) -arcid

51. 2,5-Dlmethoxy-4-aminobenzolsulfon-N-methylamid

52. 2_i5-DImethoxy-4-aminobenzolsulfon-N-äthylamld

53. 2,5-Dinethoxy-4-anⁱJ.nobenzolsuIfon-N-n-propylair₁id

54. 2,5-Dimethoxy-4-amlnobenzolsulfon-N-n-butylaKiid

55 · 2,5-Dircethoxy-4-aminobenzolsulfon-N,N-di-(isopropyl) -arr.iu

56. 2,5-Dimethoxy-4-aminobenzolsulfon-!\F-iscpropylair.id

57. 2,5-Dimethoxy-4-arcinobenzolsulfon-N,N-dimethylamid

58. 2,5-Dimethoxy-4-ariinobenzolsulfon-N,N-diäthylair.id

59· 2,5-Dimethoxy-4-aninobenzclsulfon-N,N-dl-(n-butyl)-arr.id oO. 2,5-Dlniethoxy-4-aininobenzolsulfon-N_JN-dl-(n-propyl) -air.id 6l. 2,5-Dlmethoxy-4-aniinobenzolsulfon-N-sec.-butylaniid

709807/1 137

62. 2,5-Dine thoxy-4-amin ob en ζοIs ulfon-N-i s ob utylard ά ό3· 2,5-rDiinethoxy-4-amincbenzolsulfon-N-tert»-buty laird d 64. 2-Aniino-5-methoxybenzolsulfon-N-methylairdd 65 · 2-Amino-5-raethoxybenzolsulf on-N-äthylairdd GS, 2-Amino-5-n)ethoxybenzolsulfcn-N-n-propylairdd

67. 2-Amino-5-niethoxybenzolsulfon-li-isopropylarnid

68. 2-Amino-5-methoxybenzolsulfon-N-n-butylardd

69. 2-Amino-5-methoxybenzolsulfon-N,N-diäthylanid

70. 2-AirJ.no-5-methoxybenzolsulfon-N,N-diKiethylamid

71. 2-Arnino-5-!ßethoxybenzolsulf on-N,N-di-(n-propyl) -arrdd

72. 2-AIrάnc-5-lπethoxybenzolsulfon-N-sec.-butylaIrdd 73· 2-Amino-5-inethoxybenzolsulfon-N-isobutylaniid

74. 2-Aird.no-5-methoxybenzolsulfon-N,N-di-(n-butyl) -ar.id

75. 2-Aπlino-4-methoxybenzolsulfon-N-äthylarnid

76. 2-Amino-4-methoxybenzolsulfon-N-n-propylamid

Die obigen Amine wurden selbst dadurch erhalten, da£ die entsprechende Acetylaminobenzolsulfonsäure in das Sulfcn-Chlorid überführt wurde, das Reaktionsprodukt mit dem entsprechenden Amin der Formel HNR Br umgesetzt wurde, und anschließend die N-Acetylgruppe abhycrolysiert wurde. Eine weitere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, daß man die entsprechende Nitrobenzolsulfonsäure in das Sulfcn-Chlorid überführt, das Reaktionsprodukt mit dem entsprechen-

4 5
den Amin der Formel NHR R umsetzt und hierauf die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert.

709807/1137

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. I/as se run lös Ii ehe Monoazofarbstoffe, die frei von CuIiO säure und Carbonsäure gruppen sind und in einer der r.:':"ir lichen tautomeren Formen durch die Formel

darstellbar sind, worin R für Wasserstoff euer
ein Kiederalkyl-, Aryl- oder Aralkylradikal steht, l^:? für Wasserstoff oder ein Niederallcylradikal steht und der 3enzolring B zusätzlich durch ein oder zwei Kitrc-Cyano-, Hiederalkyl-, Niederalkoxy-, Phenoxy-, Kydroxy niederalkoxy- oder Niederalkyl-carbonylcxy-niederaikcx: radikale substituiert sein kann.

2. Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie die Formel

. CH-,

'2* ι ^χ" * £ "2 "2 *"3

709807/1137

aufweisen, worin R⁰ für Wasserstoff oder ein Kiederall:;·'--radikal steht und R' für V/asserstoff oder ein Niederalkylradikal steht.

3. Yerfaliren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

h 5
worin R , R und B die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, diazotiert, und die resultierende Diazoverbindung mit l-(2^f-Xthylhexyl)-3-cyano-4-methyl~ 6-hydroxypyrid-2-on in einem wäßrigen alkalischen Medium kuppelt.

709807/1137