DE260898C

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Publication number: DE260898C
Application number: DENDAT260898D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 260898 KLASSE ^2p. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 16. April 1912 ab.

Monosulfosäuren des Carbazols sind bis jetzt

nicht bekannt. Versucht man, Carbazol nach den üblichen Methoden mit Schwefelsäure zu sulfieren, so werden selbst bei Einhaltung niederer Temperaturen stets Gemische von

■ Di- und Trisulfosäuren erhalten. Durch Patent 256718 ist ein Verfahren zur Darstellung von Monosulfosäuren der am Stickstoff alkylierten Carbazole geschützt, welches darin besteht, daß man die N-Alkylcarbazole mit weniger als der theoretischen Menge Schwefelsäure auf höhere Temperatur erhitzt.

Dieses Verfahren ist auf das Carbazol wegen seines hohen Schmelzpunktes nur schwierig übertragbar; es hat außerdem den Nachteil, daß immer größere Mengen des Ausgangsstoffes unangegriffen bleiben und wiedergewonnen werden müssen. Es wurde

■ nun ein Verfahren gefunden, diese Monosulfosäuren des Carbazols und der N-Alkylcarbazole in technisch einfacher Weise und mit fast theoretischen Ausbeuten zu gewinnen. Das Verfahren besteht darin, daß man Carbazol und seine am Stickstoff durch Alkyle substituierten Derivate in geeigneten Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol, Halogenbenzolen, löst und bei niederer Temperatur mit einem starken Sulfierungsmittel, nämlich Chlorsulfonsäure, behandelt.

Beispiel 1.

17kg Carbazol werden in der 10- bis 15fachen Menge Nitrobenzol heiß gelöst, die Lösung darauf unter gutem Rühren auf ungefähr o° C.

abgekühlt, wobei eine teilweise Ausscheidung des Carbazols erfolgt. Hierauf werden unter stetem Rühren und dauernder äußerer Kühlung 12 kg Chlorsulfonsäure langsam einfließen gelassen. Temperatursteigerungen über -f- io° C. sind hierbei tunlichst zu vermeiden. Wenn die gesamte Chlorsulfonsäure zugegeben ist, läßt man die Temperatur allmählich auf etwa 20° C. ansteigen und drückt dann die ganze Masse in ungefähr 300 1 Wasser, neutralisiert die gebildete Säure mit Soda oder Natronlauge und trennt das Nitrobenzol von der wässerigen Lösung im Scheidetrichter. Die wässerige Lösung wird zur Trockne gedampft. Beim Einengen scheidet sich ein großer Teil des Natriumsalzes der Monosulfosäure des Carbazols in farblosen glänzenden, im Wasser schwer löslichen Blättchen ab. Das Bariumsalz der Sulfosäure ist gleichfalls schwer löslich und kristallisiert aus heißem Wasser in glänzenden Schuppen. Die freie Sulfosäure hingegen ist in Wasser leichter. löslich als ihre Salze. In konzentrierter Schwefelsäure gelöst kondensieren sich die freie Sulfosäure und ihre Salze mit p-Nitrosophenol zu tiefblau gefärbten Indophenolsulfosäuren, letztere sollen zur Darstellung von blauen schwefelhaltigen Farbstoffen Verwendung finden.

Beispiel 2.

19,5 kg N-Äthylcarbazol werden in ungefähr 200 kg Nitrobenzol gelöst, die Lösung auf o° abgekühlt und unter gutem Rühren und bei Vermeidung von Temperatursteigerungen über

+ io° C. allmählich 12 kg Chlorsulfonsäure einlaufen gelassen. Wenn die gesamte Chlorsulfonsäure zugegeben ist, wird noch einige Stunden weiter gerührt und schließlich bis auf 20 bis 25° C. angewärmt.. Die gebildete Monosulfosäure ist in dem Nitrobenzol unlöslich, sie scheidet sich in feinen Nadeln aus und wird durch Absaugen oder Zentrifugieren von dem Nitrobenzol getrennt. Sie ist in Wasser leicht löslich und bildet auch ein leichtlösliches Natronsalz. Die Ausbeute ist quantitativ.

Die neuen Sulfosäuren sollen zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Monosulfosäuren des Carbazols und seiner N-alkylierten Derivate, darin bestehend, daß' man Carba^ol oder N-Alkylcarbazole in geeigneten Verdünnungs- oder Lösungsmitteln bei niederer Temperatur mit Chlorsulfonsäure behandelt.