DE259191C

DE259191C - Verfahren zur herstellung von ketonen

Info

Publication number: DE259191C
Application number: DE1911259191D
Authority: DE
Inventors: Thomas Hill Easterfield; Clara Millicent Taylor
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1911-04-21
Filing date: 1911-04-21
Publication date: 1913-04-21

Description

KAISERLICHES

PATENTAMI'.

PATENTSCHRIFT

Vl 259191 - KLASSE 12 o. GRUPPE

Verfahren zur Herstellung von Ketonen. Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. April 1911 ab.

Die Ketone der höheren Fettsäuren werden nach dem gegenwärtig üblichen Verfahren dadurch hergestellt, daß man die Calcium- oder Bariumsalze dieser Säuren in kleineren Mengen auf eine hohe Temperatur erhitzt.

Stearinsäure allein zeigt bei Erhitzung und Destillation keine Änderung, doch wird eine verhältnismäßig geringe Stearonmenge während des Prozesses gebildet.

ίο Es ist auch bekannt, daß bei der Destillation von Stearinsäure mit Magnesiumpulver im Vakuum und bei möglichst niedriger Temperatur flüssige und feste Kohlenwasserstoffe zusammen mit Stearon erhalten werden, und es wurde aus dieser Beobachtung geschlossen, daß, da leicht oxydierbare Metalle im allgemeinen ähnliche Kohlenwasserstoffe bei Erhitzung mit Stearinsäure ergeben, die Bildung dieser Kohlenwasserstoffe auf die vorausgehende Entstehung von Stearon zurückzuführen ist. Es ist jedoch bisher unbekannt gewesen, daß unter gewissen Umständen Ketone als Hauptprodukt der Wechselwirkung zwischen den gesättigten höheren Fettsäuren und manchen Metallen erhalten werden können. Bei keinem der gegenwärtig bekannten Verfahren konnte eine Ausbeute von Stearon aus Stearinsäure erhalten werden, die 50 Prozent der theoretischen Menge überstieg. Es ist auch bisher nicht vorgeschlagen Avorden, Ketone aus Montansäure oder aus den höheren, nicht gesättigten Fettsäuren, wie Olein-, Elaidin-, Eruca- öder Brassidinsäure, herzustellen.

Die Erfindung beruht nun auf der Beobachtung, daß, wenn die höheren Fettsäuren, wie Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Montan-, Cerotin- undMelissinsäure, mit Gußeisendrehspänen bis zu einer Temperatur erhitzt werden, welche die Temperatur der rapiden Zer-Setzung der herzustellenden Ketone nicht erreicht, und die Erhitzung so lange fortgesetzt wird, bis die Entwickelung von Kohlensäure langsam geworden ist, eine beträchtliche Ausbeute von Ketonen der angewandten Säuren erzielt werden kann.

Zur praktischen Ausführung des Verfahrens nimmt man beispielsweise, wenn es sich um die Herstellung von handelsüblichem Stearon handelt, handelsübliches Stearin (handelsübliche Stearinsäure) und erhitzt es mit V₁₀ seines Gewichtes Gußeisendrehspänen auf eine Temperatur von 300⁰. Man läßt dann die Temperatur langsam auf 360⁰ anwachsen und hält die Masse so lange auf dieser Temperatur, wie sich noch Kohlensäure frei entwickelt, für gewöhnlich 3 bis 4 Stunden. Nach erfolgter Kühlung wird das Produkt auf eine der üblichen Arten gereinigt, beispielsweise durch Auskristallisierung aus einem geeigneten Lösemittel mit oder ohne Anwendung eines Entfärbemittels, oder durch Destillation mit Dampf oder unter Unterdruck, ev. nach vorhergegangener Entfernung der Fettsäure, des Metalls oder des Metalloxyds.

Die Ausbeute an Ketonen beträgt 80 Prozent des Gewichts des benutzten Stearins. Der Schmelzpunkt und die Reinheit des er-

zielten Produkts hängen von der Reinheit des benutzten Stearins ab. Reine Stearinsäure ergibt beinahe \rollständig reines Stearon.

Das in dieser Weise hergestellte handelsübliche Stearon ist nach dem Schmelzen und Erstarren ein wachsartiger Stoff von hoher Schmelztemperatur und bildet ein ausgezeichnetes Härtungsmittel sowohl für Paraffinais auch für Stearinkerzen und kann auch als Ersatz für manche natürliche Wachsarten verwendet werden.

Die Hauptvorteile des Verfahrens sind folgende :

ι. Die Ausbeute an Ketonen ist eine sehr hohe.

2. Es können große Mengen in einem einzigen Arbeitsgange dargestellt werden.

3. Die Herstellung erfolgt unmittelbar aus den Fettsäuren, die sich leichter darstellen und handhaben lassen als ihre Salze.

4. Das erforderliche Zusatzmaterial (Eisenspäne) ist sehr billig.

5. Die für die Herstellung erforderliche Anlage ist äußerst einfach.

Wenn bei diesem Verfahren eine Mischung von gesättigten Fettsäuren verwendet wird, so wird eine Mischung von Ketonen erhalten. Wenn ungesättigte Fettsäuren verwendet werden, so werden die bisher nicht beschriebenen Ketone dieser Säuren erhalten; da jedoch die ungesättigten Säuren und Ketone weniger stabil sind als die gesättigten Säuren und Ketone, so ist die Ausbeute an Ketonen aus den ungesättigten Säuren nicht so hoch wie bei Anwendung von gesättigten Säuren.

Es ist hervorzuheben, daß eine gute Ausbeute an Stearon erhalten wurde, wenn statt der Gußeisendrehspäne andere Metalle, wie Aluminium, Mangan und Zink, in fein verteiltem Zustande verwendet wurden.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus höheren Fettsäuren durch Erhitzen mit fein verteilten Metallen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Säure unmittelbar zusammen mit dem Metall erhitzt und die Temperatur erniedrigt, bevor eine Zersetzung des entstehenden Ketons stattfindet. .