DE2548242B2

DE2548242B2 - Mit Detergentien verträgliche, Gewebe weichmachende und antistatisch ausrüstende Mittel

Info

Publication number: DE2548242B2
Application number: DE2548242A
Authority: DE
Inventors: Ralph James Baskerville Jun.; Francis Gennaro Schiro
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1974-11-01
Filing date: 1975-10-28
Publication date: 1980-06-04
Also published as: SE7512162L; CH623077A5; US3936537A; BE835190A; FR2355906A1; DE2548242A1; CA1074966A; FR2355906B1; SE419345B; DE2548242C3; NL7512778A; NL164624B; NL164624C; IT1049458B; GB1518529A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel, die beim Waschen von Textilien antistatische Effekte ergeben. Erfindungsgemäß werden diese Effekte insbesondere gleichzeitig mit der Reinigung der Textilien erzielt, die mittels konventioneller synthetischer Detergensverbindüngen und organischer oder anorganischer Waschmittelgerüststoffe erfolgt

Von verschiedenen quaternären Ammoniumverbindungen ist bekannt daß sie antistatische Eigenschaften besitzen. Diese Verbindungen sind bekanntlich mit ι ο anionischen Oberflächenaktiven, die gewöhnlich beim Waschen von Textilien verwendet werden, !inerträglich. Die entgegengesetzten elektrischen Ladungen der beiden Produktarten führen nicht nur zu gegenseitiger Anziehung der Oberflächenaktiven, woraus die Bildung unlöslicher Verbindungen und die Erschöpfung dieser Produkte resultieren, sondern auch zur Umkehrung der elektrischen Ladungen auf den der Waschflüssigkeit ausgesetzten Oberflächen. Diese Umkehrung führt zu unerwünschten Effekten wie z. B. erhöhter Schmutzablagerung auf Textilien und schlechterer Schmutzentfernung. Eine weitere Folge dieser Unverträglichkeit besteht darin, daß die Neigung des kationischen Oberflächenaktiven zur Ablagerung auf der Gewebeoberfläche verhindert wird, womit eine Verminderung der dem gewaschenen Gewebe zu erteilenden antistatischen Ausrüstung verbunden ist.

Aus dem Stand der Technik sind solche quaternäre Ammoniumverbindungen enthaltende Gemische bekannt die diese vorstehend beschriebenen Nachteile J< > aufweisen.

So sind aus der DE-OS 19 22 047 Nachspülmittel für gewaschene Wäsche mit einem Gehalt an Textilweichmachern bekannt wobei als Wirkstoffkombination in wäßriger Dispersion ein Gemisch aus 92—10 Gew.-% s^r> eines Fettsäure-Hydroxyalkylpolyamin-Kondensationsproduktes und 8—90 Gew.-% einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel

[R₁R₂R₃R₄N]+, ⁴"

worin Rt und R2 gesättigte Alkylreste mit 14 bis 16 Kohlenstoffatomen und R₃ und R₄ niedere Alkylreste bedeuten, und/oder der Formel 4^r>

[R₅R₆R₇R₈N]S

worin R5 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit w 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Re einen aromatischen, über ein aliphatisch^ Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften oder einen aliphatischen, Doppelbindungen aufweisenden organischen Rest und R7 und Re aliphatische Reste mit 1 bis 7 bedeuten, in Kombination v-, mit üblichen, in Nachspülmitteln verwendeten Zuksalzstoffen verwendet wird.

In der DE-OS 19 62 919 werden ebenfalls Wasch- und Waschhilfsmittel mit textilweichmachender Wirkung beschrieben, die sich von den Mitteln der DE-OS wi 19 22 047 dadurch unterscheidet, daß das Fettsäurekondensationsprodukt von Glyceriden höherer Fettsäuren mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen pro Fettsäurerest mit einem Hydroxyalkylpolyamin teilweise durch eine quaternäre Ammoniumverbindung ersetzt ist, die zwei t,^r> vorzugsweise gesättigte Alkylreste mit je 14 — 26 und wenigstens ein quaternäres Stiskstoffatom im Molekül enthält, wobei das Verhältnis von Fettsäurekondensa tionsprodukt zu quaternärer Ammoniumverbindung 4:1 bis 1:4 beträgt In beiden Fällen werden wasserunlösliche Fettsäure-Verbindungen zusammen mit kationischen Textilweichmanhern in Detergenzgemischen verwendet

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, die bekannten Produkte anhaftenden, vorstehend genannten Nachteile zu überwinden und teilchenförmige Additive für Waschmittelformulierungen, die die Neigung der gewaschenen und im Trockner getrockneten Gewebe zur Erzeugung oder Beibehaltung statischer Elektrizität vermindert sowie ferner Waschmittel, enthaltend diskrete Teilchen, die ein antistatisch machendes Material enthalten, das fähig ist die Ausbildung statischer Aufladungen auf Geweben, die damit gewaschen und dann im Wäschetrockner getrocknet werden, zu vermindern, bereitzustellen.

Ein weiteres Ziel der Erfindung sind Gewebe weichmachende und antistatisch ausrüstende Mittel, die ihre Wirkung in Gegenwart konventioneller Waschmittel ausüben und damit gleichzeitig waschen, weich und antistatisch machen.

Die Erfindung betrifft ferner Mittel, die Gewebeweichmacher aus Ton und antistatisch machende Mittel aus quaternären Ammoniumverbindungen enthalten und zur Verwendung im Waschgang geeignet sind.

Wie bereits erwähnt sind zahlreiche, Gewebe antistatisch machende Mittel bekannt, die erwiesenermaßen auf Textilien in Gegenwart verschiedener Oberflächenaktiver appliziert werden können.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß Wechselwirkungen zwischen Antistatika, insbesondere quaternären Ammoniumverbindungen, und konventionellen Waschmitteln vermindert werden können, wenn man das antistatisch machende Mittel zusammen mit einem organischen Dispersionsinhibitor in Form diskreter Teilchen einverleibt, wobei diese Teilchen bezüglich Teilchengröße, Wasserlöslichkeit und Schmelzpunkt in einen bestimmten Bereich fallen. Diese teilchenförmigen Materialien können entweder zusätzlich verwendet werden, um konventionelle Waschmittel zu ergänzen, wenn diese der Waschlösung zugesetzt werden, oder sie können Teil eines Produktes sein, das Textilmaterialien gleichzeitig reinigen, antistatisch ausrüsten und gegebenenfalls weichmachen soll.

Die Erfindung betrifft ein teilchenförmiges Waschmittel-Additiv, welches als wesentliche Bestandteile eine antistatisch machende quaternäre Ammoniumverbindung und einen organischen Dispersionsinhibitor in innigem Gemisch miteinander enthält.

Die Erfindung betrifft ferner Mittel, welche die vorstehend genannten Stoffe enthalten, in Kombination mit synthetischen Detergensverbindungen und organischen oder anorganischen Gerüstsalzen. Diese Mittel ergeben bei einfachem Zusatz zu Wasser ein Waschbad, welches gleichzeitig reinigt, weichmacht und antistatisch wirksam ist.

Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur gleichzeitigen Reinigung, Weichmachung und Ausrüstung mit antistatischem Effekt von Textilmaterialien, das dadurch gekennzeichnet, daß man (1) die Textilien in einer wäßrigen Waschflüssigkeit, welche Detergens, Ton und ein teilchenförmiges Material aus einer antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindung und einem Dispersionsinhibitor gemäß vorliegender Definition enthält, behandelt und (2) die so behandelten Textilien bei Temperaturen im Bereich von 51 bis 93°C trocknet.

Das erfindungsgemäße Additiv und das erfindungsgemäße Verfahren verwenden zwei wesentliche Bestandteile, nämlich das antistatisch machende Mittel aus quaternärer Ammoniumverbinduni; ^URd den festen organischen Dispersionsinhibitor. Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten zusätzlich eine wasserlösliche waschaktive Verbindung und ein Waschmittelgerüstsalz. Die quaternäre Ammoniumverbindung führt zu den antistatischen Effekten auf den Geweben und leistet einen Beitrag zur Weichmachung der Gewebe, während ' Detergens und Gerüststoffe die bekannte Reinigungsund Gerüststoffwirkung ausüben. Die verschiedenen Komponenten eier vorliegenden Mittel werden nachstehend näher beschrieben, zusammen mit Verfahren zur Herstellung der teilchenförmigen Waschmitteladditive '5 und der diese enthaltenden Waschmittel. Verfahren zur Herstellung der einzelnen Komponenten der Additive und Waschmittel sind bekannt und stellen keinen Teil vorliegender Erfindung dar.

Die als Additive zu Waschlösungen geeigneten teilchenförmigen Produkte, enthalten

a) etwa 80 bis etwa 20 Gew.-% einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel

Γ R₁

₁
\

R₄

25

30

worin Ri und vorzugsweise auch R₂ einen C16—C₂₂-aliphatischen Rest oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, R₃ und R₄ Hydrocarbylgruppen mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, C₂-C₄-Hydroxyalkylreste oder cyclische Reste, in denen das Stickstoffatom Teil des Ringes ist, und Y ein Anion wie das Halogenid oder Methylsulfat darstellen, und

b) etwa 20 bis etwa 80 Gew.-°/o eines festen organischen Dispersionsinhibitors mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93° C und einer Löslichkeit in Wasser von maximal 50 ppm bei 2.^C»°C, der aus Paraffinwachsen, cyclischen oder acyclischen einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphati- so sehen Carbonsäuren, Estern der vorstehenden Alkohole und Säuren, CrQ-Alkylenoxid-Kondensaten der vorstehenden Stoffe oder Gemischen davon besteht,

55

wobei im wesentlichen sämtliche Einzelteilchen eine Größe im Bereich von l0 μ bis 500 μ besitzen und das Produkt eine Wasserlöslichkeit von 50 ppm maximal bei 25° C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93° C aufweist.

Gerüststoffhaltige Waschmittel gemäß vorliegender Erfindung enthalten (a) etwa 10 bis etwa 25 Gew.-°/o eines anionischen Oberflächenaktiven, (b) etwa 10 bis etwa 60 Gew.-% eines organischen oder anorganischen Waschmittelgerüstsalzes, (c) etwa 3 bis etwa 25 Gew.-% b5 einer teilchenförmigen Kombination, bestehend im wesentlichen aus (1) etwa 80 bis etwa 20 Gew.-% eines antistatisch machenden Mittels aus einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel

Ri R₃

/ \
R₂ R4

worin Ri und vorzugsweise auch R2 einen Qe- C^-aliphatischen Rest oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, R₃ und R₄ Hydrocarbylreste mit etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Y ein Anion, ζ. Β. das Fluorid, Chlorid, Bromid oder Methylsulfat darstellen, und

b) etwa 20 bis etwa 80% eines festen organischen Dispersionsinhibitors mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93° C und einer Löslichkeit in Wasser von 50 ppm maximal bei 25" C, der aus Paraffinwachs, cyclischen oder acyclischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der vorstehenden Alkohole und Säuren, C₃-C₄-Alkylenoxid-Kondensaten der vorstehenden Stoffe oder Gemischen davon besteht,

wobei die einzelnen Teilchen eine Größe im Bereich von 10 μ bis 500 μ, eine Löslichkeit in Wasser von 50 ppm maximal bei 25° C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93° C aufweisen.

Die vorliegenden Waschmittel ergeben ein Lösungs-pH von etwa 7 bis etwa 12, und vorzugsweise von etwa 9 bis etwa 11 beim Lösen in Wasser in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-°/o.

Die antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindungen werden gewöhnlich im teilchenförmigen Additiv in einer Menge von etwa 80 bis etwa 20, und vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 50%, besonders bevorzugt von 65 bis 50 Gew.-% der Additivteilchen, angewandt. Die quaternäre Ammoniumverbindung liegt gewöhnlich in erfindungsgemäßen Waschmitteln in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 15, und vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 10%, besondes bevorzugt von etwa 2 bis etwa 5 Gew.-% des Mittels vor. Unabhängig davon, ob man ein Additiv oder ein Waschmittel gemäß vorliegender Erfindung zur Herstellung der wäßrigen Waschflüssigkeit verwendet, wird gewöhnlich eine solche Menge an quaternärer Ammoniumverbindung eingesetzt, daß die Konzentration in der Waschflüssigkeit etwa 5 bis etwa 250 ppm beträgt.

Die für vorliegende Zwecke geeigneten antistatisch machenden Mittel sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel

[R₁R₂R₃R₄N^Y-,

worin Ri und vorzugsweise auch R₂ einen Cie —C₂₂-aliphatischen Rest oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, R₃ und R₄ Hydrocarbylreste mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen oder C₂- C₄- Hydroxy alkylreste oder cyclische Reste, in denen das Stickstoffatom Teil des Ringes ist, und Y ein Anion wie ein Halogenid oder Methosulfat darstellen.

Der hydrophobe Anteil (d.h. der Ci6-C22-aliphatische, Cio-16-Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest) im organischen Rest Ri kann direkt an das quaternäre

Stickstoffatom gebunden sein oder indirekt über eine Amid-, Ester-, Alkoxy-, Äther- oder ähnliche Gruppe.

Die für vorliegende Zwecke brauchbaren antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen können sowohl wasserlöslich wie im wesentlichen wasserunlöslich sein. Beispielsweise besitzen die Imidazoliniumverbindungen der Formel

R-C

CH₃

N-CH₂

CH₂CH₂NH-C

C H3SO4

worin R einen Ci₆-C₂O-Alkylrest bedeutet, eine spürbare Wasserlöslichkeit, doch können sie erfindungsgemäß verwendet werden, indem man sie mit der geeigneten Menge eines geeigneten organischen Dispersionsinhibitors vermischt, so daß man eine endgültige Teilchenlöslichkeit in Wasser von weniger als 50 ppm bei 25° C erzielt.

Ähnlich können andere, relativ wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet werden, wie z. B. die Diisostearyldimethylammoniumchloride der US-PS 33 95 100.

Die bevorzugten antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindungen sind jedoch durch ihre begrenzte Löslichkeit in Wasser gekennzeichnet. Das heißt, daß diese quaternären Salze in Wasser im wesentlichen unlöslich sind und offenbar im mesomorphen flüssig-kristallinen Zustand vorliegen.

Die erfindungsgemäß verwendeten quaternären Ammoniumverbindungen können in bekannter Weise auf verschiedenen Wegen hergestellt werden. Zahlreiche Verbindungen dieser Art sind im Handel erhältlich. Die quaternären Ammoniumverbindungen werden häufig aus Alkylhalogenid-Gemischen, die den gemischten Alkyiketteniängen von Fettsäuren entsprechen, hergestellt So werden z. B. die »Ditalg«-Quaternären aus Alkylhalogeniden mit gemischten Ch- Cis-Kettenlängen erzeugt. Diese gemischten di-langkettigen Quaternären sind für vorliegende Zwecke brauchbar und werden aus Kostengründen bevorzugt

Wie bereits erwähnt, kann praktisch jedes Anion das Gegenion in den vorliegenden quaternären Verbindungen sein. Die Anionengruppen in den quaternären Verbindungen können gegeneinander ausgetauscht werden, wobei man übliche Anionenaustauscherharze verwendet Auf diese Weise sind quaternäre Ammoniumsalze mit jedem beliebigen Anion leicht zugänglich. Die Natur des Anions hat keinen Einfluß auf die erfindungsgemäßen Mittel und Verfahren, jedoch ist das Chloridion das bevorzugte Gegenion aufgrund seiner allgemeinen Zugänglichkeit

Es folgen repräsentative Beispiele im wesentlichen wasserunlöslicher quaternärer Ammoniumverbindungen, die sich zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln und Verfahren eignen. Sämtliche dieser quaternären Ammoniumverbindungen können zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln formuliert werden. Die folgende Liste hat nur Beispielcharakter und soll keine Begrenzung auf diese Verbindungen darstellen. Ein besonders bevorzugtes Antistatikum ist aufgrund seiner hohen antistatischen Wirkung das Dioctadecyldimethylammoniumchlorid. Ditalgdimethylammonium chlorid wird gleichermaßen bevorzugt wegen seine allgemeinen Zugänglichkeit und seiner guten antistati sehen Wirkung. Weitere brauchbare quaternäre Ammo niumverbindungen mit zwei langen Ketten sind

Dicetyldimethylammoniumchlorid,

Bis-docosyldimethylammoniumchlorid,

Didodecyldimethylammoniumchlorid,

Ditalgdimethylammoniumbromid,

Dioleoyldimethylammoniumhydroxid,

Ditalgdiäthylammoniumchlorid,

Ditalgdipropylammoniumbromid,

Ditalgdibutylammoniumfluorid,

Cetyldecylmethyläthylammoniumchlorid,

Bis-[ditaigdirnethylan'imoniuni]suifat,

Tris-[ditalgdimethylammonium]phosphat

und dergleichen.

Der ebenfalls essentielle organische Dispersionsinhibitor macht etwa 20 bis etwa 80, vorzugsweise etwa 2C bis etwa 50, und besonders bevorzugt 35 bis etwa 45 Gew.-% des teilchenförmigen Additivs aus. In gerüststoffhaltigen Waschmitteln liegt der Dispersionsinhibitor in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 15 vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% des gesamter Mittels vor. Sowohl im Fall des Additivs wie des Waschmittels verwendet man eine Menge an Dispersionsinhibitor, die ausreicht zur Erzielung eines Gewichtsverhältnisses aus quaternärer Ammoniumverbindung zu Dispersionsinhibitor von etwa 4 :1 bis etwa 1 :1, und vorzugsweise von 2 :1 bis 3 :2.

Der Dispersionsinhibitor sollte eine Löslichkeit in Wasser von 50 ppm maximal bei 25° C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93, vorzugsweise von 51 bis 93⁰C haben. Er besteht aus Paraffinwachsen, cyclischen oder acyclischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der vorstehenden Alkohole und Säuren, Cs-Ct-Alkylenoxid-Kondensaten der vorstehenden Stoffe oder Gemischen davon.

Aufgrund der leichten Zugänglichkeit wird Talgalkohol bevorzugt, jedoch sind auch andere Fettalkohole im Ch-C26-Bereich wie Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und Gemische davon als Dispersionsinhibitoren brauchbar.

Ferner können gesättigte Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette verwendet werden wie z. B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure und Behensäure oder Gemische davon, insbesondere Säuren aus natürlichen Quellen wie Talg, Kokosnuß- und Fischölen.

Aus Ester aliphatischer Alkohole und Fettsäuren sind brauchbare Dispersionsinhibitoren, vorausgesetzt, daß sie eine Gesamtzahl von mehr als 22 Kohlenstoffatomen im Säure- und Alkylrest aufweisen.

Langkettige C22 - C3o-Paraffine wie z. B. der gesättigte Kohlenwasserstoff Octacosan mit 28 Kohlenstoffatomen können ebenfalls verwendet werden.

Eine für vorliegende Zwecke bevorzugte Stoffklasse sind die wasserunlöslichen Sorbitanester, die aus dem Reaktionsprodukt von Ci2-C26-Fettsäurehalogeniden oder Fettsäuren und dem Gemisch cyclischer Anhydride des Sorbits, das bekanntlich als »Sorbitan« bezeichnet wird, bestehen. Die zur Herstellung der Sorbitanester aus Sorbit erforderliche Reaktionsfolge wird nachstehend aufgeführt, wobei die Ester in der vollständig verestert«·. Form dargestellt werden.

CH₂OH

(CHOH)₄

CH₂OH

-H₂O

CH₂OH

HO

HO-

OH ^und

-OH OH

und

^CHOHCH₂OH

OH

1,5-Sorbitan

R(O)CO-

-OC(O)R H

1,4-Sorbitan RCOC1/RCOOH

und Isosorbid

CH₂O-C(O)R

I R(O)CO I OC(O)R

C-CH₂O-C(O)R OC(O)R

OC(O)R

R(O)CO

und

Die Sorbitanester sind ihrerseits komplizierte Gemische aus Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern, von welchen die Tri- und Tetraester am wenigsten wasserlöslich und daher für die Zwecke vorliegender Erfindung am meisten bevorzugt werden. Jedoch sind auch die handelsüblichen Gemische der verschiedenen Formen recht befriedigend, vorausgesetzt, daß diese Gemische die vorstehend an den organischen Dispersionsinhibitor gestellten Anforderungen hinsichtlich Wasserlöslichkeit und Schmelzpunktbereich befriedigen. Typische Fettsäuren, die sich für den Alkylanteil des Esters eignen, sind Palmitinsäure, Stearinsäure, Docosansäure, Behensäure oder deren Gemische. Diese Sorbitanester, insbesondere die Tri- und Tetraester, verleihen zusätzlich zu ihrer Funktion als Dispersioninhibitoren einen gewissen Grad an Gewebeweichheit Auch kleinere Mengen ungesättigter Cio-C26-Fettsäuren, die in handelsüblichen Fettsäuregemischen vorliegen, wie z. B. in Säuren aus Kokosnuß-, Palm-, Talg- und Fischöl, sind brauchbar. Eine weitere bevorzugte Stoffgruppe sind die C2o-C26-Mono- und Diester, die ebenfalls neben ihrer Funktion als Dispersionsinhibitoren einen gewissen Grad an Gewebeweichheit erzeugen.

Beispielsweise kann der Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus C10—C2rAlkylsorbitanestern bestehen, dessen Hauptanteil durch einen oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder Gemische davon gebildet wird.

0-C(O)R

Vertreter der obigen Stoffklasse sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen im Handel erhältlich, wie beispielsweise die Fettsäurepartialester von Hexitanhydriden (oder Sorbitan).

Das teilchenförmige Additiv besteht aus einem Gemisch der antistatisch machenden quaternären Ammoniumverbindung und des organischen Dispersionsinhibitors im Gewichtsverhältnis von 4 :1 bis 1 :4, wobei die Größe der Einzelteilchen des Produktes im Bereich von 10 bis 500, vorzugsweise 25 bis 250, und besonders bevorzugt 50 bis 100 μ liegt Weitere wesentliche Forderungen sind, daß die Löslichkeit des teilchenförmigen Produktes in Wasser bei 25° C nicht größer als 50 ppm und vorzugsweise kleiner als 10 ppm ist und daß der Erweichungs- oder Schmelzpunkt des Produktes im Bereich von 38 bis 93, und vorzugsweise von 66 bis 8O⁰C liegt

Bekanntlich wurde die Kombination kationischer organischer Materialien mit konventionellen, anionische Oberflächenaktive enthaltende Waschmitteln traditionellerweise als nachteilig angesehen wegen der Neigung der entgegengesetzt geladenen Komponenten zur Wechselwirkung. Diese Wechselwirkung führt zur Erschöpfung beider Komponenten und zu einer Verschlechterung von Reinigungs- und Schaumverhalten des Waschmittels und der Weichmacherwirkung und/oder antistatischen Wirkung des kationischen Materials.

Es wurde ermittelt, daß diese Wechselwirkung eine Funktion der Fähigkeit des kationischen Materials zur

Dispergierung in wäßrigen Medien ist und daß man durch Inhibierung oder Verhütung dieser Dispergierung die bisher beobachteten nachteiligen Wirkungen vermeiden kann.

Die folgende Tabelle zeigt den Teilchengrößenbereich e'ner typischen und bevorzugten quaternären Ammoniumverbindung unter verschiedenen Bedingungen der Einverleibung in ein Produkt und der Verwendung.

Teilchengrößen verschiedener Formen von DTDMAC

Physikalische Form

im Produkt

in d.
Waschlösung

In typischen handelsübl.
flüssigen Weichmachern
Als Feststoffteilchen
mit 95% Aktivstoff

Als mit Talgalkohol
kombinierte Teilchen

0,1-2 μ 0,1-2 μ
100-300 μ 2-10 μ
200-400 μ 50-100 μ

15

20

Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) ist in Wasser im wesentlichen unlöslich. Beobachtet man jedoch das Eintauchen eines festen Teilchens aus DTDMAC in Wasser unter dem Mikroskop, so sieht man, daß das Teilchen sehr rasch Wasser absorbiert und zu einer amorphen gelartigen Masse aufquillt, die leicht in kleine Teilchen von etwa 0,1 bis 2 μ zerfällt

Die einzelne Teilchengröße der quaternären Verbindung ist im handelsüblichen flüssigen Weichmacher, der als 5%ige Lösung in Wasser verkauft wird, nahezu gleich wie in Wasser, und es treten nur geringe Veränderungen bei der Verdünnung im Spülwasser ein, dem das Produkt zugesetzt wird. Der Zusatz dieses Produkts zur Waschlösung verursacht jedoch eine spürbare Abnahme des Schäum- und Reinigungsverhaltens, ohne das die Textilien eine spürbare antistatische Ausrüstung oder Weichmachung erhalten. Es wird angenommen, daß diese Effekte auf die große Verhältniszahl Oberfläche : Masse der antistatisch machenden Teilchen zurückgeht, die zur Folge hat, daß eine spürbare Menge der anionischen Oberflächenaktiven nicht nur zur Neutralisierung der positiven Ladung der quaternären Ammoniumverbindung, sondern auch zur Adsorption an dem neutralisierten Teilchen und dessen Umwandlung in ein anionisches Teilchen verbraucht wird. Damit werden die Kräfte umgekehrt, die normalerweise dazu neigen, das quaternäre Kation an die anionische Gewebeoberfläche anzuziehen, und da die Teilchen sehr klein sind, sind sie zum Einschluß in den Gewebefasern nicht groß genug, so daß keine Ablagerung und entsprechende Vorteile resultieren.

Die Verwendung der Quaternären als festes Pulver kann, trotz Sicherstellung einer größeren anfänglichen Teilchengröße beim Kontakt mit Wasser, nicht verhindern, daß schlußendlich eine geringe Teilchengröße erreicht wird, obgleich diese größer ist als im Fall der Verwendung eines flüssigen Produktes, das verdünnt wird. Es wird angenommen, daß diese letztliche Teilchengröße typisch ist für den Fall, in dem Quaternäre in körnige Produkte eingearbeitet werden durch Zusatz zur Detergensaufschlämmung vor dem Sprühtrocknen. Ein gewisses Ausmaß an antistatischer Wirkung kann erzielt werden mit großen Mengen an Quaternären, z. B. mehr als 10 Gew.-% des Produktes, allerdings auf Kosten von Reinigungs- und Schaumkraft Wird jedoch erfindungsgemäß das antistatisch machende quaternäre Produkt mit einem festen organischen Material geringer Wasserlöslichkeit und relativ hoher Erweichungstemperatur innig vermischt, z. B. durch Zusammenschmelzen, und dann zu Teilchen innerhalb eines bestimmten Größenbereichs verformt, so können diese vorstehend erwähnten negativen Effekte praktisch eliminiert werden. In einem derartigen Gemisch mit Teilchengrößen im Bereich von 10 bis 500 μ wird die Oberfläche der Quaternären, die der Lösung ausgesetzt ist, spürbar herabgesetzt und damit ihre Fähigkeit zur Absorption von Wasser und zur Dispergierung. damit wird auch die Erschöpfung des anionischen Oberflächenaktiven in der Waschlösung herabgesetzt und die Ganzheit der Teilchen wird aufrechterhalten, so daß sie während des Waschvorgangs von den Fasern eingefangen werden. Unter dem Einfluß der erhöhten Temperaturen eines Trommeltrockners auf die Textilien wird das Gemisch aus quaternärer Verbindung und Inhibitor auf der Oberfläche der Gewebe verteilt, so daß man den antistatischen Effekt zusammen mit einem gewissen Weichmachungseffekt erzielt

Beste Ergebnisse werden erhalten, wenn man eine präparative Technik anwendet, die zu Teilchen von etwa 250 μ Größe führt, die aus einer Aggregation kleinerer Teilchen von etwa 25 bis 50 μ bestehen. In Lösung zerfallen diese größeren Teilchen und lassen die kleineren Teilchen, die für das unbewaffnete Auge nicht sichtbar sind, auf den Geweben zurück, wobei diese Teilchen immerhin groß genug sind, um eine spürbare Erschöpfung des Oberflächenaktiven zu verhüten und um von den Gewebefasern eingefangen zu werden.

Die weich und antistatisch machenden Quaternären werden üblicherweise im Gemisch mit einem Lösungsmittel, z. B. einem niederen Alkanol wie Isopropanol, geliefert Das Lösungsmittel begünstigt die Dispergierung in wäßrigen Medien, ist jedoch für die Zwecke vorliegender Erfindung von Nachteil. Für die vorliegenden Zwecke besitzen daher die Quaternären vorzugsweise einen niedrigen Lösungsmittelgehalt und idealerweise sind sie im wesentlichen frei von Lösungsmittel.

Es ist einzusehen, daß bei größerer Wasserlöslichkeit der quaternären Ammoniumverbindung die erforderliche Menge an organischem Dispersionsinhibitor größer und/oder seine Wasserlöslichkeit kleiner sein müssen, damit die wesentlichen Kriterien der Erfindung befriedigt werden. Für eine bestimmte quaternäre Ammoniumverbindung benötigt man daher umso mehr an organischem Dispersionsinhibitor, je größer dessen Wasserlöslichkeit ist

Das teilchenförmige Waschmitteladditiv wird hergestellt indem man die quaternäre Verbindung und den organischen Dispersionsinhibitor innig vermischt und dann dieses Gemisch zu Teilchen verformt Dies kann durch trockenes Vermischen und einen anschließenden mechanischen Prozeß wie Extrudieren oder Vermählen erfolgen. Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht im Zusammenschmelzen der beiden Stoffe vor der Teilchenbildung.

Mindestens bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung erlaubt das Zusammenschmelzen beim späteren Abkühlen des Gemischs die Bildung einer festen Phase, die sich kristallographisch von jeder der Einzelkomponenten unterscheidet Es wird angenommen, daß diese Phase die Inhibierung der Löslichkeit der Teilchen aus quaternärer Verbindung und Dispersionsinhibitor erhöht, auch wenn die Teilchen eine Größe im Bereich von 10 bis 50 μ besitzen.

Die Bildung der Teilchen aus der gemeinsamen Schmelze kann auf verschiedene Arten erfolgen. Das Gemisch kann über eine Druckdüse für ein oder zwei Flüssigkeiten zu Tröpfchen der gewünschten Größe, d. h. 50 bis 250 μ versprüht werden, die dann durch Abkühlen verfestigt und anschließend gesiebt werden, um zu grobes und zu feines Material zu entfernen. Das gleiche Ergebnis erzielt man auch in einem Prill-Turm, nämlich ein Gemisch aus im wesentlichen sphärischen Tröpfchen mit breiter Teilchengrößenverteilung um einen gegebenen Mittelwert.

Auch ein Prill-Verfahren der in den DE-OS 21 37 042 und 2137 043 beschriebenen Art kann verwendet werden. Auf diese Weise hergestellte Teilchen sind absolut befriedigend hinsichtlich der antistatischen Wirkung gemäß vorliegender Erfindung, Diese Teilchen sind allerdings aus ästhetischen Gründen weniger befriedigend, da sie als Ablagerung auf den aus der Waschflüssigkeit entnommenen, jedoch noch nicht im Trockner behandelten Geweben sichtbar sind. Durch die erhöhten Trocknungstemperaturen und die Hin- und Herbewegung im Trockner werden die Teilchen erweicht und über das Gewebe ausgebreitet, so daß man die erwünschte antistatische Wirkung erzielt und den Nachteil bezüglich des Aussehens beseitigt.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Teilchen im gewünschten Größenbereich, die für das unbewaffnete Auge auf den aus der Waschlösung entnommenen Geweben nicht sichtbar sind, arbeitet wie folgt: die gerneinsame Schmelze aus quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor wird verfestigt und dann zerkleinert, wobei man unregelmäßige und eckige Teilchen statt gleichmäßigen und runden Teilchen erhält. Energiereiche Zerkleinerungsverfahren wie mit der Hammer-, Stab- oder Kugelmühle oder mit Luftaufschlagmühlen können verwendet werden, doch arbeitet man vorzugsweise mit Verfahren mit geringerem Energieverbrauch, die keine spürbare Temperaturerhöhung des zu behandelnden Materials hervorrufen. Es wird angenommen, daß bei mit geringen Energiemengen arbeitenden Zerkleinerungsverfahren wie z. B. beim Passieren durch ein Sieb das Erweichen und Schmelzen der Oberfläche, das bei Verfahren mit hohem Energieeinsatz stattfinden kann, vermieden wird, so daß ein Zusammenballen des zerkleinerten Materials minimal bleibt. Allfällig entstandene Agglomerate sind zerbrechlich und zerfallen unter der späteren Bewegung in der Waschflüssigkeit in Einzelteilchen aus dem gewünschten Größenbereich.

Die teilchenförmigen Waschmitteladditive gemäß vorliegender Erfindung können selbst Bestandteile von Waschmitteln verschiedener Typen sein, z. B. Additive in Produkten, die beim Zusatz zu konventionelle Waschmittel enthaltenden Waschflüssigkeiten spezielle Eigenschaften beisteuern, oder sie können zu Waschmitteln zugesetzt werden, die so formuliert sind, daß sie das Additiv als Teil des Produktes enthalten.

Beispiele für erstgenannte Produkte sind Gemische des teilchenförmigen Additivs mit anderen körnigen Materialien wie Sauerstoff- oder Chlorbleichen, Peroxybleich-Aktivatoren, optischen Aufhellern, Enzymen, Waschmittelgerüststoffen, Chelatbildnern, antibakteriellen Mitteln, Gewebeweichmachern und dergleichen. Bei derartigen Produkten kann der Anteil des teilchenförmigen Additivs in Gewichtsprozent innerhalb breiter Grenzen schwanken, in Abhängigkeit von Anzahl und Menge der anderen Komponenten. Er wird jedoch im allgemeinen im Bereich von 5 bis 95, und vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% des Mittels liegen.

Beispiele für Produkte der an zweiter Stelle genannten Art sind solche Mittel, die Oberflächenaktive, Waschmittelgerüststoffe, Schaummodifikatoren, Mittel gegen die Wiederablagerung von Schmutz, Bleichmittel und dergleichen enthalten, die die Bestandteile kompletter Schwerwaschmittel sind.

In kompletten Waschmitteln liegt das teilchenförmige Produkt gewöhnlich in Mengen vor, die auj'eichen,

ίο damit 1 bis 10, und vorzugsweise 2 bis 5% der antistatisch machenden quaternären Verbindung im Waschmittel vorliegen. Der Rest des Waschmittels enthält 1 bis 50, und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-°/o eines detergenswirksamen Oberflächenaktiven und etwa 15 bis 60, und vorzugsweise 20 bis 45 Gew.-°/o eines Waschmittelgerüststoffs, so-wie andere konventionelle Waschmittelbestandteile.

Etwa 1 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25, und besonders bevorzugt etwa 5 bis etwa 20 Gew.-°/o des Waschmittels können aus einem anionischen, nicht-ionischen, ampholytischen oder zwitterionischen Detergens oder Gemischen davon bestehen. Beispiele derartiger organischer oberflächenaktiver Detergentien werden in der US-PS 35 79 454, Spalte 11, Zeile 45 bis Spalte 13, Zeile 64 gegeben.

Als anionische Oberflächenaktive eignen sich für die Zwecke vorliegender Erfindung wasserlösliche Salze der höheren Fettsäuren, d. h. Seifen. Zu diesen Oberflächenaktiven gehören die gewöhnlichen Alkalimetallseifen wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze höherer Fettsäuren mit etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Seifen werden durch direkte Verseifung von Fetten und ölen oder durch Neutralisieren der freien Fettsäuren hergestellt Besonders nützlich sind die Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuregemischen aus Kokosnußöl und Talg, d. h. die Natrium- oder Kaliumtalg- und -kokosnußseifen.

Eine weitere Klasse anionischer Oberflächenaktiver umfaßt die wasserlöslichen Salze, insbesondere die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkanolammoniumsalze organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte, die im Molekül einen Alkylrest mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe aufweisen. (Die Bezeichnung »Alkyl« umfaßt auch den Alkylrest von Acylgruppen.) Beispiele für derartige synthetische Oberflächenaktive, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die man durch Sulfatieren höherer Alkohole (8 bis 18 Kohlenstoffatome) erhält, die ihrerseits durch Reduktion der Talg- oder Kokosnußölglyceride hergestellt werden, und die Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, in denen die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatome in gerader oder verzweigter Konfiguration aufweist, d. h. Produkte der Art, wie sie in den US-PS 22 20 099 und 24 77 383 beschrieben werden (besonders nützlich sind geradkettige Alkylbenzolsulfonate, in welchen die Alkylgruppen im Mittel etwa 11,8 Kohenstoffatome aufweisen und die üblich als Ci u LAS abgekürzt werden).

Weitere, für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugte Detergentien sind die Alkyläthersulfate. Diese entsprechen der Formel

RO(C₂H₄O)₁SO₃M,
worin R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 10 bis

etwa 20 Kohlenstoffatomen, χ eint Zahl von 1 bis 30 und M ein wasserlösliches Kation wie Alkalimetall, Ammonium oder substituiertem Ammonium darstellen. Die erfir.dungsgemäß brauchbaren Alkyläthersulfate sind Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und einwertigen Alkoholen mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise besitzt R 14 bis 18 Kohlenstoffatome. Die Alkohole können aus Fetten stammen, z.B. KokosnuBöl oder Talg, oder sie können synthetisch gewonnen seia Bevorzugt werden Laurylalkohol und geradkettige Alkohole aus Talg. Diese Alkohole werden mit 1 bis 30 und insbesondere 1 bis 6 Mol Äthylenoxid umgesetzt und das resultierende Gemisch verschiedener Moleküle mit beispielsweise durchschnittlich 3 Mol Äthylenoxid pro Mol Alkohol wird sulfatiert und neutralisiert

Spezielle Beispiele von aus Fetten abgeleiteten Alkyläthersulfaten gemäß vorliegender Erfindung sind das

Natrium-kokosnußalkyl-äthylenglycoläther-

sulfat,

Natrium-talgalkyl-trioxyäthylenäthsrsulfat und Natrium-talgalkyl-hexaoxyäthylenäthersulfat.

Beispiele für Alkyläthersulfate synthetischen Ursprungs, in denen der zugrunde liegende Alkohol aus einer eng geschnittenen Olefinbeschickung stammt, sind Natrium-Cu-is-alkyltrioxyäthylenäthersulfat und -C15-16-alkyltrioxyäthylenäthersulfaL

Weitere, vorliegend verwendbare anionische Oberflächenaktive sind die Natriumglyceryläthersulfonate, insbesondere die Äther höherer Alkohole aus Talg und Kokosnußöl, die Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate und die Natrium- oder κ Kaliumsalze von Alkylphenoj-äthylenoxidäthersulfaten mit etwa 1 bis etwa 10 Äthylenoxideinheiten pro Molekül, in denen die Alkylgruppen etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome aufweisen.

Weitere brauchbare anionische Oberflächenaktive sind die wasserlöslichen Salze von Estern «-sulfonierter Fettsäuren mit etwa 6 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen im Esterrest, die wasserlöslichen Salze von 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren mit etwa 2 bis 9 Kohlenstoffatomen im Acylrest und etwa 9 bis 23 Kohlenstoffatomen im Alkanrest, die Alkensulfonate mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkanrest und die /?-Alkyloxyalkansulfonate mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkanrest.

Weitere erfindungsgemäß brauchbare und bevorzugte Detergentien sind Olefinsulfonate mit etwa 12 bis etwa 24 Kohlenstoffatomea Unter »Olefinsulfonaten« werden Verbindungen verstanden, die durch Sulfonierung von «-Olefinen mit nicht-komplexiertem Schwefel- trioxid und anschließende Neutralisierung des Reaktionsgemischs unter Bedingungen, die zur Hydrolyse allfällig entstandener Sultone führen, unter Herstellung der entsprechenden Hydroxyalkansulfonate erhalten werden. Das Schwefeltrioxid kann flüssig oder gasförmig sein und es wird gewöhnlich, jedoch nicht notwendig, durch inerte Verdünnungsmittel verdünnt, beispielsweise durch flüssiges SO2, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder dergleichen bei Verwendung in flüssiger Form oder durcli Luft, Stickstoff, gasförmiges SO2 und dergleichen bei Verwendung in Gasform.

Die «-Olefine, aus denen die Olel'insulfonate hergestellt werden, sind Monoolefine mit 12 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind die Olefine geradkettig. Beispiele für geeignete 1-Olefine sind 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosen und 1-Tetracosen.

Zusätzlich zu den echten Alkensulfonaten und einem Anteil an Hydroxyalkansulfonaten können die Olefinsulfonate kleinere Mengen anderer Bestandteile enthalten, z.B. Alkendisulfonate, in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen, den Mengenverhältnissen der Reaktionsteilnehmer, dem Ausgangsolefin und Verunreinigungen im Olefin sowie Nebenreaktionen während der Sulfonierung.

Ein spezielles anorganisches Detergens, das gemäß vorliegender Erfindung brauchbar ist, wird in der US-PS 33 32 880 beschrieben.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbare, bevorzugte nicht-ionische Oberflächenaktive sind solche, die durch Kondensation von 1 bis 12 Äthylenoxideinheiten mit einem Cio—Cig-aliphatischen Alkohol erhalten werden. Der Alkohol kann vollständig linear sein, beispielsweise wenn er erhalten wurde aus natürlichen Quellen wie Pflanzenölen oder tierischen Fetten, oder er k?nn schwach verzweigt werden, wie z.B. bei Alkoholen aus Erdölprodukten, die durch Oxo-Synthese hergestellt wurden. Besonders bevorzugt werden mit durchschnittlich 7 Äthylenoxidgruppen kondensierte C_H —Cig-Alkohole und mit durchschnittlich etwa 4 Äthylenoxidgruppen kondensierte Cu- C13-Alkohole, die dann abgestreift wurden zur Entfernung nicht-äthoxylierten oder niedrig-äthoxylierten Materials, wobei ein Äthoxylat mit durchschnittlich 4,5 Äthylenoxidgruppen zurückbleibt

Bevorzugte zwitterionische Detergentien sind Derivate quaternärer Ammoniumverbindungen, mit einer aiiphatischen geraden Kette von 14 bis 18 Kohlenstoffatomen und einer anionischen löslich machenden Sulfatoder Sulfonatgruppe. Spezielle Beispiele hierfür sind

3-{N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-

2-h ydroxypropan-1 -sulfonat 3-(N,N-Dimethyl-N-talgalkylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)propan-

1-sulfonat und 6-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)hexanoaL

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können auch einen Waschmittelgerüststoff in einer Menge von etwa 5 bis 95 und vorzugsweise etwa 15 bis 60 Gew.-% des Mittels enthalten. Brauchbare Gerüststoffe sind sämtliche konventionellen anorganischen und organischen wasserlöslichen Gerüstsalze sowie die verschiedenen wasserunlöslichen und sogenannten »keimhaltigen« Gerüststoffe. In den vorliegenden Mitteln dienen die wasserlöslichen Gerüstsalze zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes in der Waschlösung im Bereich von etwa 7 bis etwa 12, und vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 11. Ferner erhöhen diese Gerüstsalze das Reinigungsverhalten des gesamten Mittels, gleichzeitig dienen sie zur Suspendierung von teilchenförmigem Schmutz, der sich von der Gewebeoberfläche abgelöst hat, und sie verhüten die erneute Ablagerung dieses Schmutzes auf den Gewebeoberflächen. In bevorzugten Waschmitteln, die bestimmte Smectit-Tone als Gewebeweichmacher enthalten, führen polyanionische Gerüstsalze dazu, daß diese Smectit-artigen Tone leicht und homogen bei nur geringer Bewegung im wäßrigen Waschmedium dispergiert werden. Die Homogenität der Tondispersion ist für die Funktion des Tons als

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Gewebeweichmacher wichtig, und die leichte Dispergierbarkeit erlaubt die Formulierung körniger Waschmittel.

Für vorliegende Zwecke geeignete Gerüstsalze können die mehrwertigen anorganischen oder mehr- s wertigen organischen Salze oder Gemische davon sein. Beispiele geeigneter wasserlöslicher anorganischer alkalischer Waschmittelgerüstsalze sind die Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -tripolyphusphate, -bicarbonate, -Silikate und -sulfate. Spezielle Beispiele für derartige Salze sind die Natrium- und Kaliumtetraborate, -bicarbonate, -carbonate, -tripolypbosphate, -pyrophosphate und -hexametaphosphate.

Beispiele geeigneter organischer alkalischer Waschmittelgerüstsalze sind: (1) die wasserlöslichen Aminopo- lyacetate, z.B. Natrium- und Kalhimäthylendiamintetraacetate, -nitrilotriacetate, und -N-(2-hydroxyäthyl)nitrilodiacetate; (2) die wasserlöslichen Salze der Phytinsäure, z.B. Natrium- und Kalhimphytat; (3) die wasserlöslichen Polyphosphonate, einschließlich der Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Äthan-1 -hydroxy- 1,1 -diphospbonsäure, die Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Methylendiphosphonsäure und dergleichen.

Beispielsweise kann der Waschmittelgerüststoff auch aus wasserlöslichem Alkalimetall, Ammonium- oder Alkanolammoniumzitrat bestehen.

Weitere organische Gerüstsalze, die für vorliegende Zwecke geeignet sind, sind die Polycarboxylat-Gerüststoffe gemäß US-PS 2264103, einschließlich der wasserlöslichen Alkalimetallsalze der Mellithsäure. Die wasserlöslichen Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren, beispielsweise gemäß der US-PS 33 08 067, sind ebenfalls brauchbar. Obgleich die Alkalimetallsalze der vorstehenden anorganischen und '⁵ organischen mehrwertigen anionischen Gerüstsalze aus Kostengründen bevorzugt werden, können doch gleichermaßen auch die Ammonium-, Alkanolammoniutn- wie z. B. Triäthanolammonium- oder Diäthanolammoniumsalze und ähnliche, wasserlösliche: Salze der obigen Gerüststoffanionen verwendet werden.

Auch Gemische aus organischen und/oder anorganischen Gerüststoffen können eingesetzt werden. Ein derartiges Gerüststoffgemisch wird in der CA-PS 7 55 038 beschrieben, und zwar als ternäres Gemisch aus Natriumtripolyphosphat, Natriumnitrilotriacetat und Trinatriuni-Äthan-1 -hydroxy-1,1 -diphosphonat.

Eine weitere Klasse von Gerüstsalzen sind die unlöslichen Aluminosilikate, die durch Kationsaustausch mehrwertige mineralische Härte und Schwermetallio- so nen aus Lösungen entfernen. Ein bevorzugter Gerüststoff dieser Art besitzt die Formel

Naz(AIO₂)_z-(SiO₂),-HA

worin ζ und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Molverhältnis von zzu yim Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt und χ eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 darstellt. Diese Gerüstsalze enthaltende Mittel werden in der BE-PS 8 14 874 beschrieben.

Beispielsweise kann der Waschmittelgerüststoff aus ^h0 einem Alkalimetallzeolit A, B oder Y bestehen.

Ein weiteres, in den erfindungsgemäßen Mitteln und Verfahren brauchbares Waschmittel-Gerüststoffmaterial besteht aus einem wasserlöslichen Material, das zur Bildung eines wasserunlöslichen Reaktionsproduktes <>' mit den Wasserhärte-Kationen in Kombination mit einem Kristailisationskeim befähigt ist, der Wachstumsstellen für das Reaktionsprodukt zur Verfügung stellt.

Diese vorliegend brauchbaren keimhaltigen Gerüststoffe weisen einen Kristallisationskeim mit einer größten Teilchendimension von weniger als 20 Mikron und vorzugsweise einen Teilchendurchinesser von etwa 0,01 bis etwa 1 Mikron auf, ferner ein Material, das zur Bildung eines wasserunlöslichen Reaktionsproduktes mit freien Metallionen befähigt ist

Zahlreiche Gerüststoffe, z.B. die wasserlöslichen Carbonatsalze, fallen Wasserhärteaktionen aus und üben dabei die Gerüststofhinktion aus. Leiter vermindern zahlreiche der ausfällenden Gerüststoffe in Waschmitteln den freien Metallionengehalt der Waschflotte nicht schnell, und diese Gerüststoffe konkurrieren lediglich mit den organischen Detergentien und dem Schmutz um die freien Metallionen. Als Ergebnis werden zwar einige der freien Metallionen aus der Lösung entfernt, andere Ionen reagieren jedoch mit dem organischen Detergens und dem Schmutz, so daß die Waschkraft vermindert wird. Durch die Verwendung der Kristallisationskeime wird die Geschwindigkeit der Ausfällung der Metallkationen beschleunigt und die Härte beseitigt, ehe sie das Waschverhalten nachteilig beeinflussen kann.

Verwendet man ein Material, das in Kombination mit einem Kristallisationskeim zur Bildung eines wasserunlöslichen Produkte mit freien Metallionen befähigt ist, so kann die gemeinsame (Ca⁺ + und Mg⁺ +) freie Metallionenkonzentration einer wäßrigen Waschflüssigkeit innerhalb etwa 120 Sek. auf weniger als 0,48° d H herabgesetzt werden. Tatsächlich können die bevorzugten keimhaltigen Gerüststoffe die freie Metallhärte innerhalb etwa 30 Sek. auf weniger als 0,096°dH senken.

Bevorzugte keimhaltige Gerüststoffe bestehen aus: einem wasserlöslichen Material, das mit zweiwertigen und mehrwertigen Metallionen wie Calcium, Magnesium und Eis:n zur Bildung eines Reaktionsproduktes mit einer Löslichkeit in Wasser von weniger als etwa 1,4x10-2 Gew.-% (25°C) befähigt ist, und einem Kristallisationskeim (0,001 bis 20 Mikron Durchmesser), der aus einem Material besteht, das sich in Wasser von 25° C innerhalb 120 Sek. nicht vollständig löst.

Spezielle Beispiele für zur Bildung wasserunlöslicher Reaktionsprodukte befähigte Materialien sind wasserlösliche Carbonate, Sesquicarbonate, Silikate, Aluminate und Oxalate. Die Alkali-metall-, insbesondere Natriumsalze dieser Stoffe werden aus Gründen der Zweckmäßigkeit und der Kosten bevorzugt.

Der in derartigen Gerüststoffen verwendete Kristallisationskeim besteht vorzugsweise aus Calciumcarbonat, Calcium- oder Magnesiumoxalat, Bariumsulfat, Calcium-, Magnesium- oder Aluminiumsilikat, Calcium- oder Magnesiumoxid, Calcium- oder Magnesiumsalzen von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Calcium- oder Magnesiumhydroxiden, Calciumfluorid oder Bariumcarbonat. Spezielle Beispiele derartiger keimhaltiger Gerüststoffgemische bestehen aus 3:1-Gemischen (Gewichtsteile) aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat vom Teilchendurchmesser 5 Mikron; 2,7 :1-Gemischen aus Nairiumsesquicarbonat und Calciumcarbonat vom Teilchendurchmesser 0,5 Mikron, 20 :1-Gemischen aus Natriumsesquicarbonat und Calciumhydroxid vom Teilchendurchmesser 0,01 Mikron oder 3:3:1-Gemischen aus Natriumcarbonat, Natriumaluminat und Calciumoxid vom Teilchendurchmesser 5 Mikron. Ein keimhaltiger Gerüststoff aus einem Gemisch aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonat wird erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Ein stark bevorzugter keimhaltiger Gerüststoff besteht aus einem Gemisch

aus 30:1 bis 5:1 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und Calciumcarbonat worin das Calciumcarbonat einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,01 bis 5 Mikron aufweist.

Weitere, für vorliegende Zwecke geeignete Gerüststoffe sind verschiedene, im wesentlichen wasserunlösliche Stoffe, die zur Verminderung des Härtegehalts von Waschflüssigkeiten befähigt sind, z. B. durch Ionenaustauschvorgänge. Beispiele solcher Gerüststoffe sind unter anderen die phosphorylierten Tücher gemäß US-PS 34 24 545.

Ein wertvoller fakultativer Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht aus teilchenförmigen! Smectit-Tonmaterial, nämlich Natrium- oder Calciummontmorillonit Natriumasponit oder Natriumhectorit Diese Smcctit-Tone sind in den erfindungsgemäßen Zusatznutteln in Mengen von etwa 5 bis etwa 90, und vorzugsweise 8 bis 75 Gew.-% vorhanden. In gerüststoffhaltigen Mitteln gemäß vorliegender Erfindung wird der Smectit-Ton in einer Menge von etwa 1 bis etwa 50, und vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 25 Gew.-% eingesetzt; beispielsweise kann 5 bis 20 Gew.-% eines Smectit-Tons in Form von Alkalimetalloder Calciummontmorillonit, Alkalimetallsaponit oder -hectorit oder Gemischen davon verwendet werden. Die vorliegend verwendeten Tone sind »nicht fühlbar«, d. h. sie besitzen eine Teilchengröße, die nicht erfühlt werden kann. Solche Tone weisen Teilchengrößen unterhalb etwa 50 Mikron auf, und die vorliegend verwendeten Tone besitzen Teilchengrößen im Bereich von etwa 5 bis etwa 50 Mikron.

Die Tonmeralien können als expandierbare, dreischichtige Tone beschrieben werden, d. h. Alüminosilikate und Magnesiumsilikate mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 5OmAq/ 100 g Ton und vorzugsweise mindestens 60mÄq/100g Ton. Unter »expandierbar« wird bei der Beschreibung von Tonen die Fähigkeit der geschichteten Struktur zur Quellung oder Expansion bei Kontakt mit Wasser verstanden. Die vorliegend verwendeten dreischichtigen expandierbaren Tone werden geologisch als Smectite klassifiziert.

Es gibt zwei Klassen von Smectit-Tonen, die zunächst unterschieden werden können aufgrund der Anzahl oktaedrischer Mctall/Sauerstoff-Anordnungen in der mittleren Schicht je gegebener Anzahl Silicium/Sauerstoffatome in den Außenschichten. Die dioktaedrischen Mineralien sind in erster Linie Tone auf Basis dreiwertiger Metalle und sie bestehen aus dem Prototyp Pyrophillit sowie dem

Monomorillonit (OH)₄Si₈ - jAl^AU - *Mg,)-O20, Nontronit (OH)₄SU -,AIy(Al₄ _ ,Fe_x)O₂O und hkiiO^SiAWUJ

wobei in vorstehenden Formeln χ einen Wert von 0 bis etwa 4,0 und y einen Wert von 0 bis etwa 2,0 besitzt. Von diesen Produkten besitzen nur die Montmorrilonite Austauschkapazitäten von mehr als 50 mÄq/100 g und sind für die Zwecke vorliegender Erfindung und zum Weichmachen von Geweben brauchbar.

Die trioktaedrischen Mineralien basieren hauptsächlich auf zweiwertigen Metallionen und umfassen den Prototyp Talk sowie den

Hectorit (OH)₄Si₈-^AUMg₆-,Li₁)O₂₀, Saponit(OH)₄(Si₈-,AI,)(Mg_f,__tAI,)O20,

wobei in vorstehenden Formeln y einen Wert von 0 bis etwa 2,0 und χ einen Wert von 0 bis etwa 6,0 bedeutet Hectorit und Saponit sind die einzigen Mineralien aus dieser Gruppe, die für vorliegende Erfindung von Bedeutung sind, wobei das Verhalten hinsichtlich Gewebeweichmachung in Beziehung steht zum austauschbaren Kation und der Austauschkapazität Seibsc verständlich kann die Hydratwassermenge in obigen Formern sich ändern je nach den Verfahren, denen der Ton unterworfen wird. Dies ist jedoch unerheblich für die Verwendung der Smectit-Tone gemäß vorliegender Erfindung, da die Expansionseigenschaften der wasserhaltigen Tone von der Silikatgitterstruktur bestimmt werden. Wie bereits erwähnt, enthalten die in den erfindungs gemäßen Mitteln verwendeten Tone kationische Ge- genioben wie Protonen, Natriumionen, Kaliumionen, Calciumionen und Lithiumionen. Es ist üblich, Tone zu unterscheiden auf der Basis des Kations, das vorwiegend oder ausschließlich absorbiert wird. Beispielsweise ist ein Natriumton ein solcher, in dem das absorbierte Kation hauptsächlich aus Natrium besteht Diese absorbierten Kationen können in Austauschreaktionen mit in wäßrigen Lösungen vorliegenden Kationen eintreten. Eine typische Austauschreaktion eines smec titartigen Tons wird durch folgende Gleichung wieder gegeben:

Smectit-Ton (Na)

+ NH₄OH ^Smectit-Ton (NH₄) + NaOH.

Da in obiger Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht Ammoniumionen ein Äquivalentgewicht Natrium ersetzt ist es üblich, die Kationenaustauschkapazität (die gelegentlich als Basenaustauschkapazität bezeichnet wird) in Milliäquivalenten pro 100 g Ton

(mÄq/100 g) auszudrücken. Die Kationenaustauschkapazität von Tonen kann auf verschiedene Arten gemessen werden, z.B. durch Elektrodialyse, durch Austausch mit Ammoniumion mit anschließender Titration oder Methylenblaureaktion, wie im einzelnen in Grimshaw, »The Chemistry and Physics of Clays«, S. 264—265, Interscience (1971) beschrieben. Die Kationenaustauschkapazität von Tonmineralien hängt zusammen mit Faktoren wie den Expansionseigenschaften des Tons, seiner Ladung, die ihrerseits mindestens teilweise durch die Gitterstruktur bestimmt wird, und dergleichen. Die Ionenaustauschkapazität von Tonen variiert stark im Bereich von etwa 2 mÄq/100 g bei Kaoliniten bis etwa 150 mÄq/100 g und mehr bei bestimmten Smectiten. Illit-Tone besitzen zwar einen dreischichtigen Aufbau, haben jedoch ein nicht-expandierendes Gitter und eine Ionenaustauschkapazität im unteren Teil des angegebenen Bereichs, d. h. bei einem mittleren Illit-Ton von etwa 26 mÄq/100 g. Attapulgite, eine weitere Klasse von Tonmineralien, besitzen nadelähnlich kristalline Form und niedrige Kationenaustauschkapazität (25—30 mÄq/100 g). Sie sind aus Ketten aus Kieselsäuretetraedern aufgebaut, die über oktaedrische Gruppen aus Sauerstoffatomen und Hydroxylgruppen, die Aluminium- und Magnesiumato me enthalten, miteinander verbunden sind.

Es wurde festgestellt daß Illit-, Attapulgit- und Kaolinit-Tone mit ihren relativ niedrigen Ionenaustauschkapazitäten in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht brauchbar sind. Illit- und Kaolinit-Tone stellen eine Hauptkomponente von tonartigem Schmutz dar, und sie werden, wie erwähnt, mit den erfindungsgemäßen Mitteln von Gewebeoberflächen entfernt. Jedoch erwies sich, daß die Alkalimetall-montmorillonite,

-saponite und hectorite und bestimmte Erdalkalimetall-Spezies dieser Mineralien wie z. B. die Calciummontmorillonite in erfindungsgemäßen Mitteln brauchbar sind als Gewebeweichmacher.

Spezielle Beispiele für derartige, Gewebe weichmachende Smectit-Tone sind:

Natrium-montmorillonite

Brock

VolclayBC

Gelwhite GP

Thixo-Jel#l

Ben-A-Gel Natrium-hectorite

Veegum F

LaponiteSP

Natrium-saponite BarasymNASlOO

Calcium-montmorillonite Soft Clark Gelwhite L

Lithium-hectorit Barasym LlH 200

Die für vorliegende Zwecke brauchbaren Smectit-Tone können somit als Montmorillonit-, Hectorit- oder Saponit-Tonmineralien mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens etwa 50 mÄq/100 g und vorzugsweise mindestens 60 mÄq/100 g bezeichnet werden.

Obgleich mit folgenden Ausführungen keine Festlegung auf eine Theorie erfolgen soll, wird angenommen, daß die vorteilhaften Eigenschaften der Weichmachung (und möglicherweise Farbstoffentfernung und dergleichen) der erfindungsgemäßen Mittel den physikalischen Eigenschaften und Ionenaustauscheigenschaften der verwendeten Tonmineralien zuzuschreiben sind. Offensichtlich verursachen die besonderen physikalischen und elektrochemischen Eigenschaften der Smectit-Tone ihre Wechselwirkung mit und Dispergierung durch die polyanionischen Gerüstsalze, die in den vorliegenden Mitteln verwendet werden. So wurde gefunden, daß diese Smectit-Tone bei Kontakt mit Wasser nicht unter Bildung viskoser Gele agglomerieren, sondern daß man sie in körnigen Mitteln, die polyanionische Waschmittelgerüststoffe der vorstehend beschriebenen Art enthalten, zu wäßrigen Waschbädern zusetzen kann, wobei man homogene Tonsuspensionen erhält. Das Problem der Gelbildung und Agglomeration, aas üblicherweise beim Zusatz von Smectit-Tonen zu wäßrigen Medien in fester Form auftritt, wird durch die Anwesenheit des Gerüststoffs weitgehend behoben. Offenbar dienen die negativen elektrischen Ladungen auf den Gerüststoffanionen zur Abstoßung der Tonteilchen, so daß man die gewünschte homogene Tondispersion erhält und eine Agglomerierung verhütet. Was immer der Grund für das vorteilhafte Zusammenwirken von Waschmittelgerüststoff und Smectit-Ton sei, die Kombination aus polyanionischen Waschmittelgerüststoffen mit den speziellen aluminiumhaltigen und magnesiumhaltigen Smectiten erlaubt, derartige Smectit-Tonmineralien in fester Form zu Oberflächenaktive enthaltenden Medien zuzusetzen, wobei man die homogene Tondispersion erzielt, die zur wirksamen Gewebeweichmachung erforderlich ist.

Die meisten der in den erfindungsgemäßen Mitteln brauchbaren Smectit-Tone sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen erhältlich. Selbstverständlich können unter den Handelsbezeichnungen erhältliche Smectit-Mineralien Gemische aus verschiedenen Mineralien enthalten. Auch derartige Gemische von Smectit-Mineralien sind für vorliegende Zwecke geeignet innerhalb der Klasse der Montmorillonit-, Hectorit- und Saponit-Tonmineralien mit einer Kationenaustauschkapazitätvon mindestens etwa 50 mÄq/100 g werden bestimmte Tone zum Weichmachen von Textilien bevorzugt Beispielsweise ist Gelwhite GP eine extrem weiße Form eines Smectit-Tons, die daher

ίο zur Formulierung weißer körniger Waschmittel bevorzugt wird Volclay BC, ein Smectit-Tonmineral mit mindestens 3% Eisen (angegeben als Fe₂O₃) im Kristallgitter und mit sehr hoher Ionenaustauschkapazität, ist einer der wirksamsten Tone zur Verwendung in Waschmitteln und wird daher vom Standpunkt der Produkteigenschaften bevorzugt Andererseits sind andere Smectit-Tone, wie Bentonit durch andere Silikatmineralien stark verunreinigt wie aus ihrem niedrigem Kolloidgehalt ersichtlich ( « 50%), so daß ihre

^o Ionenkapazität unter den angegebenen Bereich fälli, wodurch diese Tone für die erfindungsgemäßen Mittel unbrauchbar werden.

Bentonit ist in der Tat eine Felsart aus Vulkanasche, die Montmorillonit (einen der Smectit-Tone) als hauptsächliche Tonkomponente enthält Die folgende Tabelle zeigt, daß unter der Bezeichnung Bentonit im Handel erhältliche Materialien einen breiten Bereich von Kationenaustauschkapazitäten und Gewebeweichmachung überstreichen.

Bentonit	Austausch	Weichmachung
	kapazität
	mÄq
Brock	63	gut
Soft Clark	84	gut
Bentolite L	68	mittel-gut
Clarolite T-60	61	mittel
Granuläre Naturale	23	mittel-schlecht
Bianco
Thixo-Jel#4	55	*schlecht)**
Granuläre Naturale	19	schlecht
Normale
Clarsol FB 5	12	schlecht
PDL 1740	26	keine

Versuchsprodukt FFI 26

keine

♦) niedr. Kolloidgehalt («50%)

Für die vorliegenden Zwecke geeignete Tonmineralien können aufgrund der Tatsache ausgewählt werden, daß Smectite ein echtes 14A-Röntgenbeugungsspektrum ergeben. Dieses charakteristische Spektrum liefert in Verbindung mit Messungen der Ionenaustauschkapazität die Basis zur Auswahl spezieller smectitischer Tonmineralien zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln.

Die für vorliegende Zwecke brauchbaren Smectit-Tonmaterialien sind hydrophil, d. h. sie quellen in wäßrigen Medien. Umgekehrt quellen sie in nicht-wäßrigen oder überwiegend nicht-wäßrigen Medien nicht, einschließlich solcher, bei denen durch Einverleibung der vorstehend beschriebenen Smectit-Tonmaterialien der Nonionic-Gehalt des oberflächenaktiven Systems auf weniger als 33 Gew.-% der gesamten Oberflächenaktiven, und vorzugsweise auf weniger als 25% beschränkt wird.

Ein weiterer fakultativer Bestandteil ist ein Enzym zur Entfernung von Flecken auf Protein- oder Kohlehydrat-Basis. Beispielsweise können alkalische oder neutrale Protease, Amylase oder Gemische davon verwendet werden. Enzyme zur Entfernung von Flecken auf Proteinbasis sind proteolytisch, wie z. B. Alcalase und Esterase oder Maxatase und AZ Protease. Diese Produkte werden gewöhnlich in Mengen bis zu 1 Gew.-%, und vorzugsweise von 0,25 bis 0,75 Gew.-% zugesetzt. Sie sind vorzugsweise mit inerten Additiven beschichtet oder zu Kügelchen geformt (prilled), um eine Staubbildung niedrig zu halten und die Lagerfähigkeit zu verbessern. Zahlreiche Enzyme und Mittel zu ihrer Einarbeitung in synthetische körnige Waschmittel sind in der US-PS 35 53 139 beschrieben.

Ein weiterer Bestandteil zur Verbesserung der Produkteigenschaften ist ein halogen- oder sauerstoffhaltiges Bleichmittel. Beispiele für Hypohalogenit-Bleichmittel sind Trichlorisocyanursäure und die Natrium- und Kaliumdichlorisocyanurate sowie die N-Chlor- und N-Bromalkansulfonamide. Diese werden gewöhnlich in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, und vorzugsweise von 1 bis 5 Gew.-% des fertigen Produkts zugegeben.

Beispiele für sauerstoffhaltige Bleichmittel sind Natriumperborat, Natriumpercarbonat und Kaliummonopersulfat, die in Mengen von 5 bis 30, und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% im fertigen Produkt vorliegen. Der Zusatz von organischen Bleichaktivatoren wie Phthalsäureanhydrid, Tetraacetyläthylendiamin, Tetraacetylmethylendiamin oder Tetraacetylglycouril führt zur Erzeugung der entsprechenden organischen Peroxysäure in situ während des Waschvorgangs, wobei die entstandenen Peroxysäuren verbesserte Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen ausüben. Aktivatoren der obigen Art werden gewöhnlich zusammen mit Natriumperborat in Verwendungskonzentrationen von 5 bis 15 Gew.-% des fertigen Produkts eingesetzt.

Auch Stoffe zur Verstärkung oder Veränderung des Schaumverhaltens der erfindungsgemäßen Mittel können zugegeben werden. Beispiele für Schaumverstärker sind Kokosnuß- und Talg-mono- und -dialkanolamide, insbesondere Äthanolamide und Ci2-i5-Alkyl-di-niedrig-alkylaminoxide. Typische Schaumdepressoren sind z. B. langkettige Fettsäuren, wie in der US-PS 29 54 347 beschrieben, oder deren Kombinationen mit bestimmten Nonionics, wie sie in der US-PS 29 54 348 beschrieben sind.

Weitere fakultative Bestandteile für körnige Produkte sind Hydrotrope und Additive gegen das Zusammenbacken wie z. B. die Salze niedriger Alkylarylsulfonsäuren. Salze von a-Sulfobernsteinsäure und «-Sulfonbenzoesäure und Harnstoff, die gewöhnlich in Mengen von 0,5 bis 5, und vorzugsweise von 1 bis 3 Gew.-% des fertigen Produktes eingesetzt werden. Auch Ci₂-CiB-Alkylhydrogenphosphate und deren Kondensationsprodukte mit Äthylenoxid können in ähnlichen Mengen zur Steuerung der Viskosität im Seifenmischer zugegeben werden. Mittel zum Verhüten einer erneuten Schmutzablagerung wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und deren Derivate können ebenfalls verwendet werden. Zweckmäßig werden auch Bestandteile zugesetzt, die das Knittern von Geweben während dem üblichen Trocknen minimal halten. Diese Mittel können in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-°/o angewandt werden. Waschmittel, die Stärke und andere teilchenförmigen Materialien, die als Gewebekonditioniermittel wirken, enthalten, sind aus der BE-PS 8 11 082 bekannt Ein Beispiel für ein derartiges Gewebekonditioniermittel besteht aus Maisstärke, die in einer Menge von 0,1 bis 5, und vorzugsweise 0,25 bis 1,0 Gew.-% des Mittels angewandt werden kann. Mittel gegen das Anlaufen und Antikorrosionsmittel, Duftstoffe und Farbstoffe können ebenfalls zugegeben werden, wobei der letztgenannte Zusatz zweckmäßig entweder als allgemeine Färbung oder in Form einer Sprenkelung angewandt werden kann, die entweder auf eine abgesonderte Kornfraktion der gesamten Formulierung oder ein Granulat aus ein

ίο oder mehreren von deren Bestandteilen appliziert wird.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Waschmittel

liegt im Bereich von 5 bis 12, und vorzugsweise von 8,0 bis 10,5, da hierbei eine gewisse Verbesserung der Entfernung von teilchenförmigen! Schmutz von synthetischen Geweben stattfindet Die Verwendung spezieller fakultativer Komponenten wie Enzyme kann jedoch die Wahl eines anderen Produkt-pH-Wertes erfordern, der ein optimales Funktionieren der betreffenden Komponente erlaubt.

Wie bereits erwähnt, werden die teilchenförmigen Additive zweckmäßig verwendet, um eine konventionelle Waschmittel enthaltende wäßrige Flüssigkeit zu ergänzen. Im allgemeinen verwendet man das Produkt in Mengen, die 10 bis 250, und vorzugsweise 40 bis 100 ppm des antistatischen Mittels in der Lösung ergeben. Bildet das Additiv Teil eines Kombinationsprodukts, beispielsweise zum Einweichen, so enthält die Formulierung typischerweise etwa 1 bis 30, und vorzugsweise 25 Gew.-% des teilchenförmigen antistatischen Additivs, 10 bis 80, und vorzugsweise 20 bis 60% eines Waschmittelgerüststoffs, etwa 5 bis 45, und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% eines Bleichmittels und 0,05 bis 2,0, und vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-% eines Waschmittelenzyms. Mittel dieser Art ergeben bei Verwendung in einer Menge von 1/2 bis IV2 Becher, die bei der Haushaltswäsche üblich ist, etwa 100 bis 500 ppm Gerüststoffkonzentration in 19 bis 301 Einweichlösung.

Vollständige Waschmittel liefern zusätzlich zur

obigen Lösungskonzentration des Gerüststoffs eine Konzentration an Oberflächenaktiven im Bereich von 50 bis 500, und vorzugsweise 150 bis 250 ppm in 19 bis 301 Waschlösung. Die Menge an Oberflächenaktiven im Produkt beträgt gewöhnlich 1 bis 50, und vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% des Mittels.

Bei der Verwendung kann das Waschmitteladditiv als einziges Einweichmittel oder als Teil eines Einweichmittels 1 bis 24 Std. mit den Textilien in Berührung bleiben, worauf die Waschflüssigkeit entfernt und durch Frischwasser und Waschmittel ersetzt wird. Dann werden die Textilien gewaschen.

Bei der Verwendung im Waschgang entweder in Form eines gesonderten Additivs oder als Teil eines vollständigen Waschmittels bleibt die das suspendierte teilchenförmige antistatisch machende Additiv enthaltende Lösung 10 bis 45 Min. mit den Textilien in Berührung, worauf diese gespült und geschleudert und dann in einem konventionellen rotierenden Trockner bei Temperaturen von 51 bis 93° C getrocknet werden. Während des Trocknens erweicht das teilchenförmige antistatisch machende Produkt in dem Maß, in dem das Textilmaterial die Temperatur der Trocknungsluft erreicht, und die Hin- und Herbewegung des Trockners führt dazu, daß die einzelnen Teilchen verschmieren, so daß die quaternäre antistatische Verbindung über die Oberfläche der Gewebe verteilt wird und damit eine Ausbildung statischer Ladungen auf den Geweben hintangehalten wird.

Beispiel 1
Ein Waschmittelzusatz wurde wie folgt hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Dimethyl-di(hydriert-talg)-ammoniumchiorid*) 57

Talgalkohol . _43

100
*) In Form eines 95% aktiven Pulvers.

Dimethyl-di(hydriert-talg)-ammoniumchlorid
(DTDMAC) und Talgalkohol werden zusammengeschmolzen, wobei man eine klare Lösung von 82° C erhält. Diese Schmelze wird auf Bleche gegossen und in Bahnen bei Raumtemperatur verfestigt. Die Bahnen werden dann zu Teilchen von 200—400 μ zerkleinert, indem man sie durch ein Sieb mit 0,84 mm lichter Maschenweite preßt und dann das Material sammelt, das durch ein Sieb von 0,42 mm lichter Maschenweite hindurchgeht und auf einem Sieb von 0,20 mm lichter Maschenweite festgehalten wird. Der Schmelzpunkt des Gemischs aus DTDMAC und Talgalkohol lag bei 74° C. Der Waschmittelzusatz wurde außerdem einer Röntgenbeugungsanalyse unterworfen und die Ergebnisse wurden mit den Ergebnissen von reinem Talgalkohol und dem 95% aktiven DTDMAC-Pulver verglichen. Die Kombination DTDMAC/Talgalkohol besaß eine sowohl vom Talgalkohol wie vom DTDMAC abweichende Kristallstruktur.

7 Teile des teilchenförmigen Additivs wurden dann zu 93 Teilen eines Waschmittels zugesetzt wobei folgende Mischung erhalten wurde:

Grundwaschmittel

Bestandteil	Gew.-%
C113- Alkylbenzolsulfonat	10,0
Natrium-Cn—Ci e-alkyltriäthoxysulfat	5,5
Natriumtalgalkylsulfat	5,5
Natriumtripolyphosphat	25,0
Natriumsilikat	15,0
Natriumsulfat	25,0
Wasser	5,0
Verschiedene (Duftstoffe, Aufheller)	2,0
	93,0
Teilchenförmiges Additiv	7,0

100,0

Dieses Produkt wurde in eine Haushaltwaschmaschine gegeben, die mit 64,5 1 Wasser gefüllt war. Dabei erhielt man eine Waschflüssigkeit mit 0,12 Gew.-°/o des obigen Waschmittels.

33 Wäschestücke verschiedener Gewebeart (Baumwolle, Polyamid, Polyester und Baumwolle/Polyestergemisch) wurden in dieser Waschflüssigkeit gewaschen, dann wurden die Textilien gespült, geschleudert und schließlich ^;m Haushalts-Wäschetrockner getrocknet Nach 50 Min. Trockenzeit mit auf 66 bis 82° C erhitzter Luft wurden die Textilien aus dem Trockner entnommen, und sie waren dann nicht nur sauber und trocken, sondern auch frei von statischer Ladung, so daß keine Teile aneinander hafteten. Bei einem weiteren Waschgang, dem das gleiche Textilmaterial mit dem gleichen Waschmittel, jedoch ohne den Waschzusatz aus DTDMAC und Talgalkohol unterworfsn wurde, entstand bei der Hin- und Herbewegung des Trockners statische Aufladung, so daß 6 von den 33 Teilen

aneinanderklebten. Die bei beiden Versuchen gewaschenen Baumwolltücher waren weicher nach dem Waschen mit Waschmittel plus Zusatz aus DTDMAC und Talgalkohol als nach dem Waschen mit dem Waschmittel allein.

Beispiel 2

Ein Waschmittelzusatz folgender Zusammensetzung wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt:

Bestandteil

Gew.-%

Methyl-1 -alkylamidoäthyl-2-alkyI-

imidazolinium-methosulfat*)

Talgalkohol

50
JO
100

Handelsübliches antistatisch machendes Mittel, das 85% Wirkstoff und 15% Isopropanol enthält.

Wäsche, bestehend aus 4 Proben aus Baumwolle und jeweils 2 Proben aus Polyamid, Polyester und Baumwoll/Polyestergemisch wurde 10 Min. in Wasser von 40⁰C und 6,70°dH (Ca:Mg = 3 :1) in einer Miniaturwaschmaschine gewaschen. Die Waschflüssigkeit enthielt 125 ppm des vorstehenden teilchenförmigen antistatisch machenden Additivs und 930 ppm des Grundwaschmittels gemäß Beispiel 1. Nach dem Trocknen in einem Miniatur-Trockner wurde das Bündel aus trockenen Geweben in einen Faraday-Käfig gelegt und die Spannung wurde abgelesen. Die einzelnen Gewebestücke wurden dann aus dem Bündel im Faraday-Käfig in beliebiger Reihenfolge entnommen, wobei die Spannungsänderung nach jeder Entnahme notiert wurde. Die Menge an im Trockner erzeugter statischer Aufladung wurde bestimmt und als Summe der Absolutwerte der Spannungsänderungen für sämtliche Gewebe pro m² Gewebefläche ausgedrückt Unter Anwendung dieser Technik belief sich die beim Waschen und Trocknen erzeugte statische Ladung auf 036 V/m². Wurde das gleiche Wäschebündel mit dem gleichen Waschmittel, jedoch ohne das Additiv aus Imidazoliniumverbindung und Talgalkohol gewaschen, so waren nach dem Trocknen im Trockner 8,47 V/m² erzeugt worden. Keine der mit dem Imidazolinium/ Talgalkohol-Additiv gewaschenen Proben haftete, während mehrere der mit dem Waschmittel allein gewaschenen Proben aneinanderklebten.

Beispiel 3

Bestandteil

Gew.-%

Dimethyl-di(hydriert-talg)-

ammoniumchlorid

Paraffinwachs*)

^#) Ein handelsübliches Paraffinwachs vom F. 54° C

33

JZ
100

DTDMAC/Paraffinteilchen von solcher Größe, daß sie ein Sieb mit 0,42 mm lichter Maschenweite passieren und auf einem Sieb von 0,297 mm lichter Maschenweite festgehalten werden, werden einer Waschlauge zugesetzt so daß man 120 ppm des Additivs und 930 ppm des Grundwaschmittels gemäß Beispiel 1 in Lösung erhält

Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt unter Verwendung der gleichen Gewebebündel wie in diesem Beispiel. Die im Miniaturtrockner erzeugte statische Aufladung belief sich auf 2,50 V/m².

Beispiel 4

Ein Einweichmittel und Waschmittelzusatz wird wie folgt zusammengestellt:

Bestandteil

Gew.-»,

Dimethyl-di(hydriert-talg)-

ammoniumchlorid

Sorbitanester¹)

Natriumiripölyphosphai

Natriumperborat · 4 H₂O

Talgäthoxylat²)

Sprühgetrocknetes Korn³)

Enzym⁴)

Aufheller, Farbstoff, Duftstoff usw.

2,5
10,0
31.4
20,0

7,5

3,8
24,0

0,3
Rest

') Gemisch aus Cio-C^-Alkylsorbitanestern, hauptsächlich Tri- und Tetraestern.

²) Mit durchschnittlich 22 Äthylenoxidgruppen kondensierter Talgalkohol.

³) Enthaltend in durch Sprühtrocknung erzeugter Kornform: 10% linear-Alkylbenzolsulfonat, 20% Natriumcarbonat, 20% Natriumsilikat, Rest Natriumsulfat und Wasser.

4) Alcalase und Protease.

Das Gemisch quatemäre antistatische Verbindung/ Dispersionsinhibitor wird hergestellt, indem man die Sorbitanester und quatemäre Ammoniumverbindung zu einer im wesentlichen homogenen Schmelze zusammenschmilzt Die Schmelze wird auf ein sich bewegendes Band gesprüht, auf dem sie sich verfestigt Sie wird dann in Form von Flocken mittels eines Rakels vom Band entfernt Die Flocken werden in einer Mühle pulverisiert und durch ein Sieb von 0,25 mm lichter Maschenweite gesiebt, wobei man das teilchenförmige Additiv zur Verwendung in vorstehendem Mittel erhält.

Dieses Additiv wird dann mit den restlichen Bestandteilen trocken vermischt bis ein homogenes körniges Produkt entstanden ist Ein halber Becher dieses Mittels wird verwendet um verschmutzte Gewebe 3 Std. lang einzuweichen. Dann werden die Textilien mit einem handelsüblichen anionischen Waschmittel gewaschen, gespült geschleudert und schließlich in einem automatischen Wäschetrockner unter Hin- und Herbewegung und Belüftung bei einer sich zwischen 57 und 77° C bewegenden Temperatur 60 Min. getrocknet Die auf diese Weise behandelten Textilien sind trocken und sauber und besitzen einen besonders erwünschten, weichen und antistatischen Finish. Ferner sind diese Textilien leicht zu bügeln.

Im Mittel gemäß Beispiel 4 wird das Natriumtripolyphosphat durch eine äquivalente Menge Natriumzitrat Natriumnitrilotriacetat hydratisierten Zeolit A und ein 5 :1 (GewichtsteileJ-Gemisch aus Natriumcarbonat und Calciumcarbonatkristallen mit einer mittleren Teilchengröße von 1 μ als Gerüststoffkomponente ersetzt wobei gleichwertige Ergebnisse erzielt werden.

Vergleichsbeispiel

Zum Nachweis der Überlegenheit der erfindungsgemäßen Produkte wurde ein erfindungsgemäßes Mittel einem aus der DE-OS 19 62 919 bekannten Mittel

gegenübergestellt. Als bekanntes Mittel wurde das Mittel gemäß Beispiel 1 der DE-OS 19 62 919 verwendet. Dieses Mittel hatte die folgende Zusammensetzung:

Bestandteile

Menge, Gew.-¹

ABS¹)	Na₅P₃Oi₀	6,6
KA-Sulfat²)	Na₂O -3,35SiO₂	1,5
OA-ÄO-Sulfat³)	CMC)	1,5
KA-ÄO-Sulfat³)	2,0
Seife 16225)	0,5
Textilweichmacher
Komponente: FKP⁶)	5,0
QAV⁷)	5,0
45,5
4,5
1,5

Das Salz einen durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Aikylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10—15, bevorzugt 11 — 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,

das Salz von sulfatiertem, durch Reduktion von Kokosfettsäure hergestelltem, im wesentlichen gesättigtem Fettalkohol,

»KA-ÄO-Sulfat« bzw. »OA-ÄO-Sulfat«: die sulfatierten Anlagerungsprodukte von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol bzw. von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol.

das Salz der Carboxymethylcellulose,
die Zusammensetzung des Fettsäuregemisches, aus dem die Seife 1622 hergestellt wurde, ist aus der folgenden Tabelle zu entnehmen:

C-Zahlder
Fettsäure

Gew.-% Fettsäurebestandteil
bei der Seife 1622

O 6	8
C18	32
CM	12
C22	48
JZ des Fett
säuregemisches	4

das Fettsäurekondensationsprodukt aus gehärtetem Talg und Hydroxyäthyläthylendiamin entsprechend einsm Molverhältnis Fettsäurereste zu Amin wie 3:1. Das verwendete Fettsäurekondensationsprodukt kann nach folgender Vorschrift hergestellt werden:

900 g gehärteter Rindertalg werden auf 95° C erwärmt und 114 g N-Hydroxyäthyl-äthylendiamin innerhalb 35 Minuten unter Rühren zugetropft Anschließend wird 4 Stunden bei 100°C nachgerührt Man läßt auf 9O⁰C abkühlen, gibt dann 42,6 g 70%ige wäßrige Glykolsäure dazu und läßt nach weiteren 30 Minuten Rührzeit bei 90° C durch Abkühlen in dünner Schicht erstarrea Ausbeute 1050 g.
Das so hergestellte Produkt hat die folgende Zusammensetzung:

Tri-Talgfettsäure-diamidester*) 5,6%

Di-Talgfettsäure-diamid^#) 36,8%

Talgfettsäure-monoamide*) 20,5%

Talgfettsäure-triglycerid 13,6%

Talgfettsäure-diglyceride 8,2%

Talgfettsäure-monoglyceride 5,1 %
Nebenprodukte, wie Glykolsäure,

Glycerin, Fettsäure und Wasser 10,2%

*) Derivate des N-Hydroxyäthyl-äthylendiamins

') Dialkyl-dimethylammoniumchlorid, wobei »Dialkyl« aus gehärteter Taigfettsäure erhältliche Alkylreste bedeutet

Das in dieser Aufstellung mit FKP gekennzeichnete Produkt wurde nach der auf Seite 9 der DE-OS beschriebenen Verfahrensweise hergestellt.

Als erfindungsgemäßes Mittel wurde ein Mittel einer Zusammensetzung verwendet, die im wesentlichen der vorstehend genannten Zusammensetzung entsprach, mit der Abweichung, daß anstelle von 5,0 Teilen QAV und 5,0 Teilen FKP der vorstehend genannten Formulierung 10 Teile des erfindungsgemäßen teilchenförmigen Gemisches aus Talgalkohol und Ditalg-dime- ι ο thylammoniumchlorid (im Verhältnis 1:1) mit einer Teilchengröße von 44—210 μ angewandt wurden, wobei das Gemisch durch gemeinsames Schmelzen der Bestandteile erhalten wurde.

Die vorstehend beschriebenen Produkte wurden in der folgenden Weise hinsichtlich ihrer antistatischen Wirksamkeit untersucht:

Jedes Produkt wurde verwendet, um eine Anzahl von Waschmaschinenfüllungen zu waschen, wobei jede Füllung 33 Stücke bestehend aus mehreren verschiedenen Arten von Geweben (Baumwolle, Polyester und Baumwoll/Polyester-Gemische) enthielt. Das Waschen fand in einer von oben zu beschickenden Waschmaschine unter Verwendung von 92 g des Produktes in etwa 681 Wasser einer Temperatur von 38⁰C (d.h. etwa 0,135%ige Konzentration), das etwa 85 ppm gemischte Ca/Mg-Härte enthielt, statt. Die gewaschenen Gewebe wurden anschließend in einem Standardwäschetrockner 60 Minuten bei einer Temperatur zwischen 54 und 60°C getrocknet.

Die getrockneten Gewebefüllungen wurden anschließend hinsichtlich des Auftretens von »Haftung« (wobei ein Gewebestück an dem anderen haftet) untersucht, wonach jede Füllung der Gewebestücke in einen Faraday-Käfig gebracht und die Spannung gemessen wurde. Die einzelnen Gewebestücke wurden dann aus dem Bündel im Faraday-Käfig in beliebiger Reihenfolge entnommen, wobei die Spannungsänderung nach jeder Entnahme notiert wurde. Die Menge an im Trockner erzeugter statischer Aufladung wurde bestimmt und der Absolutwert der Spannungsänderungen für sämtliche Gewebestücke ausgedrückt. Die Untersuchungen wurden bei einem im wesentlichen konstanten Taupunkt durchgeführt, wobei die Lufttemperatur, gemessen mit einem Thermometer, dessen Kugel in feuchter Baumwolle eingewickelt war, zwischen etwa 11,7 und 12,8° und die normale Lufttemperatur bei etwa 20⁰C lag.

Die bei diesen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengestellt:

Tabelle 1	Produkt I	Produkt II
Ergebnisse:	erfindungs	gemäß Bsp. 1
	gemäß	der
		DE-OS 19 62 919


Gesamte statische
Aufladung,	101,9 ±11,0*)	155,4+15,6*)
Volt/Füllung	86,3 ±11,0*)	177,4±15,6*)
Versuch 1
Versuch 2
Durchschnittliche
Anzahl von	5±0*)	17+2,8*)
Haftungen/Füllung,	5±0*)	13 ±2,8*)
Versuch 1
Versuch 2
*) Standardabweichung

Wie aus den vorstehend ausgeführten Versuchsergebnissen ersichtlich ist, ist das erfindungsgemäße Mittel, d. h. das Produkt 1, bei der Verminderung der statischen Ladung, die sich auf den Geweben während der Behandlung im Trockner entwickelt, erheblich wirksamer als das Produkt II, d. h. das Produkt gemäß Beispiel 1 der DE-OS 19 62 919.

Darüber hinaus sind die gewebeweichmachenden Eigenschaften des erfindungsgemäßen Produktes (Produkt I) denen des untersuchten Produktes gemäß Beispiel 1 der DE-OS 19 62 919(Produkt II) überlegen.

Claims

Patentansprüche:

1. Zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien bei Application aus einer Waschflüssigkeit geeignetes teilchenförmiges Waschmittel-Additiv, gekennzeichnet durch ein inniges Gemisch aus

A. 80 bis 20 Gew.-% quaternärer Ammoniumverbindungen der Formel

[R₁R₂R₃R₄N^Y-,

15

25

worin mindestens einer der Reste Ri, R₂, R3 oder R₄ einen Cie-CM-aliphatischen Rest, einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette darstellt, während die restliche Gruppe oder Gruppen Ci-CVAlkyl- oder Q-CU-Hydroxyalkylreste oder cyclische Reste, in denen das Stickstoffatom Teil des Rings bildet, sind, und Y ein Hydroxyl-, Halogenid-, Sulfat-, Methylsulfat- oder Phosphation bedeutet, und

B. 20 bis 80 Gew.-°/o eines Dispersionsinhibitors aus einem festen organischen Material mit einer Löslichkeit in Wasser von 50 ppm maximal bei 25° C und einem Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 93° C, das aus Paraffinwachsen, cyclischen oder acyclischen ein- und mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C3 —Q-Aiky- j5 lenoxidkondensaten der obigen Materialien oder Gemischen davon besteht,

wobei im wesentlichen sämtliche einzelnen Teilchen eine Größe im Bereich von 10 bis 500 μ aufweisen ₄₍₎ und das Produkt eine Löslichkeit in Wasser von 50 ppm maximal bei 25° C und einen Erweichungspunkt im Bereich von 38 bis 91° C besitzt.

2. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in diesem im wesentlichen sämtliche Teilchen eine Größe im Bereich von 25 bis 250 μ, vorzugsweise im Bereich von 50 bis 100 μ aufweisen.

3. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis zwischen quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor im Bereich von 4 :1 bis 1 :1, vorzugsweise im Bereich von 3 : 2 bis 2 :1, liegt.

4. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen einen Erweichungspunkt im Bereich von 66 bis 80° C besitzen.

5. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1 —4, dadurch gekennzeichnet, daß das _hn innige Gemisch aus einer verfestigten gemeinsamen Schmelze von quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibiior besteht

6. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die verfestigte gemeinsame Schmelze eine diskrete feste Phase darstellt, die von den Phasen der beiden Komponenten unterscheidbar ist

7. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersionsinhibitor aus Talgalkohol besteht

8. Teilchenförmiges Waschmittel-Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Dispersionsinhibitor aus einem C10—CH-Alkylsorbitanester besteht

9. Körniges Waschmittel-Additiv zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es

a.) 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% eines teilchenförmigen Materials nach Anspruch 1 bis 8 und

b.) 95 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 90 Gew.-% eines Waschmittelzusatzes aus organischen oder anorganischen Waschmittelgerüststoffen, Chlor- oder Peroxybleichmitteln, Schmutzsuspendiermitteln, Schaummodifikatoren, Enzymen, antibakteriellen Mitteln, optischen Aufhellern und Gemischen davon, enthält

10. Körniges Waschmittel zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es

a.) 3 bis 25 Gew.-°/o eines teilchenförmigen Materials nach Anspruch 1 bis 8,

b.) 10 bis 25 Gew.-°/o eines anionischen oberflächenaktiven Mittels aus Cio-i₂-linearen Alkylbenzolsulfonaten, Cio-20-Alkylpolyoxyalkylenäthersulfaten mit 1 bis 4 Oxyalkylengruppen oder Gemischen davon, und

c.) 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15—45 Gew.-% eines Waschmittelgerüststoffsalzes enthält.

11. Verfahren zum Konditionieren von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man

a.) die Textilien mit einer wirksamen Menge eines teilchenförmigen Mittels nach einem der Ansprüche 1 —8 in Berührung bringt und

b.) die Te·· lilien einer Temperatur im Bereich von 51 bis 93°C aussetzt.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Konditioniermittel aus einem wäßrigen Bad, vorzugsweise aus einer Waschflüssigkeit, auf die Textilien appliziert.