DE253226C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

ί253226-KLASSE \2q. GRUPPE

Zusatz zum Patent 251104 vom 16. April 1911.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Oktober 1911 ab. Längste Dauer: 15. April 1926.

Durch das Hauptpatent 251104 ist ein Verfahren zur Darstellung unsymmetrischer aromatischer Arsenoverbindungen geschützt, welches darin besteht, daß man Gemische von äquimolekularen Mengen von zwei verschiedenen aromatischen Arsinsäuren oder zwei verschiedenen aromatischen Arsenoxyden oder einer aromatischen beliebigen Arsinsäure und eines beliebigen Arsenoxyds der aromatischen Reihe, wobei jedoch mindestens die eine oder die andere Komponente eine salzbildende Atomgruppe, wie z. B. die Oxy-, Amino- oder Glycingruppe, enthalten muß, mit starken Reduktionsmitteln behandelt.

.15 Es wurde nun weiter gefunden, daß man in gleicher Weise unsymmetrische Arsenoverbindungen herstellen kann, welche einseitig ein aliphatisches Radikal enthalten. Um zu solchen Verbindungen zu gelangen, reduziert man somit ein molekulares Gemenge einer aromatischen und, einer aliphatischen Arsinsäure oder an deren Stelle die entsprechenden Arsenoxyde. Die als Ausgangsstoffe dienenden aliphatischen Arsinsäuren und Arsenoxyde sind

z. B. in der Weise zugänglich, wie es schon in Comptes rendus 142 [1906], S. 1152, und Liebigs Annalen 249 [1888], S. 149 ff., beschrieben wurde. Die neuen Arsenoverbindungen sollen ebenfalls zu therapeutischen Zwecken Verwendung finden.

Beispiele.

i. Verwendung zweier Arsenoxyde: Man löst einerseits 20 g 3-Amino-4-oxybenzolarsenoxyd (vgl. Patent 235391, Kl. 12 q) in 100 ecm Methylalkohol, andererseits 10,6 g Methylarsenoxyd (Chem. Centralblatt 1906, II, S. 101) in 50 ecm Methylalkohol und gießt beide Lösungen zusammen in 2,5 1 Wasser. Zur klaren Flüssigkeit werden nun unter kräftigem Ruh- 40' ren 200 g Natriumhydrosulfit gegeben, wobei sofort das Methanarsenoaminophenol

As As

-NH₉

OH

als lichtgelber Niederschlag sich abscheidet. Nach etwa fünf Minuten unterbricht man die Reduktion, saugt den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuum. Das Methanarsenoaminophenol bildet ein gelbes

Pulver, das in verdünnter Salzsäure sowie in wäßriger Natronlauge löslich ist; die salzsaure Lösung -trübt sich sehr bald, sofort beim Erwärmen, die alkalische ist beständiger.

2. Verwendung zweier Arsinsäuren: 36,5 g methylarsinsaures Natrium (Liebigs Annalen 249 [1888], S. 149) (CH₃AsO₃Na₂, 6aq) und 29,2 g 3-Amino-4-oxybenzol-i-arsinsäure (vgl. Patent 224953, Kl. 12 q) werden in 1,2 1 Wasser und 40 ecm zweifach normaler Natronlauge gelöst und die Flüssigkeit mit einer Lösung von 600 g konzentriertem Natriumhydrosulfit pnd 120 g Magnesiumchlorid in 3 1 Wasser vermischt. Man digeriert unter Rühren bei etwa 50 °, solange die alsbald eintretende Fällung sich noch vermehrt, saugt darauf den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet im Vakuum. Das Produkt ist identisch mit demjenigen des Beispiels 1.

3. Verwendung einer Arsinsäure und eines Arsenoxyds: 23,3 g 3-Amino-4-oxybenzol-iarsinsäure und 10,6 g Methylarsenoxyd werden in 100 ecm Methylalkohol und 50 ecm bei 15 ° gesättigter alkoholischer Salzsäure gelöst. Andererseits löst man 75 g Zinnchlorür in 300 ecm Salzsäure (D. 1,19) und 300 ecm Aceton, fügt 5 ecm Jodwasserstoffsäure (D. 1,7) hinzu und kühlt die Mischung auf —20 bis —10 ° ab. Unter gutem Rühren läßt man jetzt die Lösung der Arsenderivate eintropfen, wobei die Temperatur nicht über —10 ° steigen soll. Es fällt ein schön gelber Niederschlag aus, der das Chlorhydrat des Methanarsenoaminophenols darstellt. Dieses Salz läßt sich jedoch nicht unverändert isolieren, da, wie schon im Beispiel 1 erwähnt, das Methanarsenoaminophenol bei Gegenwart von Salzsäure stark zersetzlich ist.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Weitere Ausbildung des durch Patent 251104 geschützten Verfahrens, darin bestehend, daß man zwecks Darstellung von unsymmetrischen Arsenoverbindungen, welche einseitig ein aliphatisches Radikal enthalten, in dem Verfahren des Hauptpatents eine aromatische Arsinsäure bzw. ein aromatisches Arsenoxyd durch eine aliphatische Arsinsäure oder ein aliphatisches Arsenoxyd ersetzt, wobei jedoch der aromatische Rest mindestens eine salzbildende Atomgruppe, wie z. B. die Oxy- oder Aminogruppe, enthalten muß.