DE2530443A1

DE2530443A1 - Disazoverbindungen und ihre verwendung als farbstoffe fuer polyamid- fasern

Info

Publication number: DE2530443A1
Application number: DE19752530443
Authority: DE
Inventors: James F Feeman
Original assignee: Crompton and Knowles Corp
Current assignee: Crompton and Knowles Corp
Priority date: 1974-07-10
Filing date: 1975-07-08
Publication date: 1976-01-29
Also published as: FR2277865A1; GB1509737A; IT1039462B; NL7508075A; FR2277865B1; CH606307A5; BE831126A; ES439259A1; CA1055020A

Description

DH. ING. F. WÜESTHOFF

DR. E. τ. PEOHMANN DH. ING. D. BEHRENS DIPPING. R. GOETZ

8 ΜΪΓΝΟΗΕΝ

SOnWEieEHSTRASSE TKLEFOf/ (089) ββ 20 TILEX S 24

TILSGBAIIME t

ΜβΚΟΠΙΝ

-46

Beschreibung zu der Patentanmeldung

Crompton & Knowles Corporation 345 Park Avenue, New York, New York,

U.S.A.

betreffend

Disazoverbindungen und ihre Verwendung als Farbstoffe für Polyamid-Fasern

Die Erfindung betrifft eine neue Gruppe von Disazoverbindungen, die als Farbstoffe für Polyamid-iDextilfasern und -stoffe geeignet sind.

Die erfindungsgemäßeη Verbindungen besitzen die Strukturformel

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in der R = Cl, -CH₃, -G₂H₅, -OCH₃ oder -OC₂H₅J R₁ = -H, -Cl, -OH₃₁-C₂H₅, -OCH₃ oder -OC₂H₅; R₂ = -H oder -CH₃ und M = -H, -Na, -K, -Li oder -NH, bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wasserlösliche saure Farbstoffe, die auf Nylon und anderen Polyamidfasern marineblaue Töne ergeben und eine gute Lichteehtheit und Wa s ehe cb the it besitzen und Nylonfasern innerhalb eines weiten pH-Bereiches färben. Sie können Nylon wirksam bei neutralen und alkalischen pH-Werten färben. Sie sind auch geeignet als Farbstoffe für natürliche Polyamide wie Seide und Wolle.

Aufgrund ihrer neutralen Färbefähigkeit können die erfin- , · dungsgemäßen Verbindungen im Gemisch mit direkten Farbstoffen für Cellulose artgewandt werden und gemischte Stoffe aus Polyamid und Cellulosefasern können aus einem einzigen Bad gefärbt werden.

Die erfindungsgemäßeη Verbindungen werden hergestellt durch Diazotieren eines primären aromatischen Amins wie 0-, m- oder p-Chloranilin, 0-, m- oder p-Toluidin, 0-, m- oder p-Anisidin, 0-, m- oder p-Phenetidin, 0-, m- oder p-Äthylanilin, 2-Chlor-4-aminotoluol, 4-Chlor-2-aminotoluol, 6-0hlor-2-aminotoluol; 2,5-Dichloranilin, 3,4-Dichloranilin, 2,3-Diehloranilin, 2,4-Dichloranilin, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, 2,4-Xylidin, 3-Chlor-2-methoxyanilin, 2-Chlor-5-methoxyanilin, 2-Chlor-5-athoxyanilin; Kupplung des Diazoniumsalzes mit 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure (Cleve's 1,6-), 1-Aminonaphthalin-

eitiem 7-sulfonsäure (CIeVe¹S 1,7-) oder ' Gemisch von Cleve's 1,6- und 1,7-Säuren (besonders der leicht zugänglichen gemischten Säure, die aus ungefähr 54 $ 1,6-Cleve^fs und ungefähr 46 % 1,7-Cleve's besteht); erneutes Diazotieren des Reaktionsproduktes und Kupplung des entstehenden Diazoniumsalzes mit N-Phenylpersäure oder einer F-Tolylpeiisäure - üblicherweise p-H-Tolylperisäure; Gewinnung des Farbstoffs aus dem Reaktionsgemisch und gegebenenfalls Umwandlung in eine andere geeignete Salzform durch entsprechendes Ansäuern und/oder Neu-

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Die erfind u ngs gemäße η Verbindungen v/erden giinstigerweise als Natriumsalze der Sulfonsäuren hergestellt und können als solche angewandt oder durch Behandlung mit einer anorganischen Säure in die freie Säure umgewandelt werden. Die freien Säuren können in irgendeines von zahlreichen Salzen umgewandelt werden, wie das -K, -Na, -Li oder -NIL -Salz durch Neutralisation mit einem geeigneten HydroxidQarbonat oder Ammoniak·

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sollen Farbstoffe wie C.I.-Säurer-blau 113, C.I.-Säure?ti4 und G.I.-Säure-blau 120 ersetzen, die alle die Verwendung von 1-Naphthylamin als Zwischenprodukt oder als Vorstufe des Zwischenproduktes er-, fordern. Ein solcher Ersatz ist wichtig, da 1-Naphthylamin von US-Bundesbehörden als eine gefährliche Substanz erklärt worden ist, die möglicherweise karzinogen wirkt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden hergestellt aus Cleve's'1,6-, ■Cleve's 1,7- oder einem Gemisch von Cleve's 1,6- und 1,7-Säuren, das heißt Naphthylverbindungen, die aus Naphthalin ohne Anwendung oder Bildung von 1-Naphthylamin hergestellt werden können.

Ähnliche Farbstoffe (zum Beispiel C.I.Säure-blau 116 oder 0.1.Säure-blau 118), die aus Anilin anstelle der angegebenen substituierten Aniline hergestellt worden sind, sind den erfindungsgemäßen Verbindungen vom Standpunkt der Färbefähigkeit im Neutralen aus unterlegen. Sie können nicht wirksam .oder wirtschaftlich angewandt werden, um tiefblaue Farbtöne zu erhalten, solange der pH-Wert des Färbebades/aui der sauren Seite ist, das heißt unter ungefähr 6 während eines wesentlichen Teiles des Färbezyklus. Ferner besitzen die erfindungsgemäßen Chlor-, Dichlor- und Chloralkylderivate einen stärker ins Grüne gehenden Farbton als die aus Anilin hergestellten Verbindungen und liefern damit den Färbern r ^ einen .weiteren anders getönten blauen Alleinfarbstoff,. ■' ■ -,_r der die Erreichung entsprechender Farbtöne auf wirtschaftliche Weise erleichtert ohne andere Eigenschaften der Färbung ; . nachteilig zu beeinflussen. Das ermöglicht die Erzielung entsprechender Farbtöne ohne daß es erforderlich ist,

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einen verträglichen gelben Farbstoff zuzusetzen, der mit im wesentlichen der gleichen Geschwindigkeit- wie der blaue Farbstoff bei irgendeinem vorgegebenen pH-Wert und irgendeiner gegebenen Temperatur aufzieht und erschöpft wird. Verträglichkeit erfordert auch, daß der Abtönfarbstoff die gesamten Eigenschaften der Färbung nicht nachteilig beeinflussen sollte, be-r sonders die licht- und Waschechtheit. Da die Zugabe eines Abtönfarbstoffes in jeder beliebigen Menge (neben der A'nderung des Farbtons) unweigerlich einen gewissen Einfluß auf andere Eigenschaften der Färbung ausübt und da der Einfluß deutlicher wird, wenn die Menge des Abtönfarbstoffes erhöht wird, bedeutet es einen deutlichen Vorteil für den Färber soviel wie möglich unterschiedliche Farbtöne ergebende Alleini'arbstoffe zur. Verfugung zu haben. Dadurch wird die Menge an Abtönfarbstoff verringert, die zugegeben werden muß, um genaue Farbtöne zu erreichen, die von dem Kunden gewünscht werden und in einigen Fällen ist es nicht mehr nötig.einen weiteren Abtönfarbstoff zuzugeben.

Die Herstellung typischer erfindungsgemäßer Farbstoffe, die Anwendung der Farbstoffe zum Färben von Polyamiden und die ,χ neuen Färbungen werden durch die folgenden Beispiele näher erläutert. In diesem Beispiel . sind unter Teilen und Prozent jeweils Gewichtsteile und Gewichtsprozent zu verstehen.

Beispiel

12,8 Teile o-Chloranilin wurden in 25 Teilen Wasser und 28 Teilen 32 $iger Salzsäure gelöst· __# jjs wurde Eis zugegeben bis eine Temperatur von O⁰C erreicht war und durch Zugabe von 25 Teilen 4-XHNatriumnitritlösung von O⁰C diazotiert. Bach 10 Minuten langem Rühren wurde ein geringer Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von Sulfaminsäurelösung entfernt.

Die Diazoniumsalzlösung wurde nach und nach innerhalb von 15 min zu 22,5 Teilen CIeVe¹S-I,6-Säure zugegeben (die in 150 Teilen Wasser bei 50⁰O und einem pH-Wert von 8,5 gelöst und mit Eis auf 5⁰C abgekühlt worden war). Der pH-Wert des Gemisches wurde dann durch Zugabe von 7 Teilen Natriumbioarbonat

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innerhalb von 5 min auf 4»O erhöht. Nach 18 h langem Rühren wurde der pH-Wert auf 12 erhöht und die als Zwischenprodukt auftretende Monoazoverbindung isoliert durch Zugabe von 5 % (bezogen auf das Tolumen) Natriumchlorid und Filtrieren·

Der Filterkuchen wurde in 2O0Teilen Wasser bei 2O⁰O zu einer. Paste verrührt und mit 7,5 Teilen NaNOp in Form einer wässrigen Lösung behandelt. Zu der Aufschlämmung wurden 30 Teile 32#ige Salzsäure und Eis bis zu einer Temperatur von 10⁰O zugegeben. Das Diazotierungsgemisch wurde 4 h bei 10 bis 15⁰O gerührt und überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure entfernt.

Zu der Diazoniumsalzaufschlämmung wurde innerhalb von 15 min · ein Gemisch von 30,3 Teilen N-Phenylperisäure in 50 Teilen Wasser, 4 Teilen Natriumhydroxid, 10 Teile Natriumbicarbonat und Eis bis zu einer Temperatur von 10⁰O zugegeben. Das Kupplungsgemisch wurde 1 h bei einem pH-Wert von 4 gerührt und der pH-Wert dann mit Natriumhydroxidlösung auf 11,5 gebracht. Das Gemisch wurde auf 6O⁰C erwärmt, filtriert und der Niederschlag bei 9O⁰C getrocknet. ' ' -..

Das Produkt war ein dunkler Feststoff, der Nylon und andere Polyamidfasern aus alkalischen neutralen oder sauren wässrigen Bädern in marineblauen Farbtönen mit guter Wasch- und Lichtechtheit färbt. Der Farbstoff besaß die Struktur

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Bei Ersatz des o-Chloranilins in dem vo-rigen Beispiel durch m-Chloraniliti, p-Chloranilin, o-Anisidin, m-Anisidin, p-Anisidin, o-Toluidin, m-Toluidin, p-Toluidin, o-Pheaetidia, m-Phenetidin,.p-Phenetidin oder 2-Chlor-4-aminotoluol, 4-Chlor-2-aminotoluol, ö-Chlor^-aminotoluol, 2,5-Dichloraailia, 3,4-Dichloraailiu, 2,3-Dichloraailia, 2,4-Dichlor-

aailiti, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Dichloraailin, 2,4-Xylidia, 3-Chlor-2-methoxyaailiii, 2-Chlor-5-methoxyanilia, 2-Chlor-5-äthoxyaailia oder von CIeve ¹S 1,6-säure durch Cleve's 1,7-säure oder ein Gemisch von CIeve ¹S 1,6-säure mit Cleve^fs 1,7-säure erhält man Farbtöne mit ähnlichen Eigenschaften wie diejenigen des oben angegebenen Beispiels, die Jedoch geringe Unterschiede im Farbton aufweisen, wobei die.Chlorverbindungen grünlich marineblaue Töne und die Alkyl- und Azoxyverbindungen etwas rötlichere marineblaue Töne auf Fylon ergeben.

Patentansprüche

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Claims

P ateatans-prüohe

1. Disazoverbiaduagea der Formel

ia der R =-01, -CH₅, -O₂H₅, -OCH₅ oder -OC₂H₅TR₁ = -H, -Cl, -CH₅, -C₂H₅, -OCH, oder -OC₂Hc; R₂ = -H oder -CH₅ uad M = -H_f -Na, -K, -Li oder -UH, bedeutet,

2. Verbiaduag aach Aaspruch 1, gekeaazeioa α e '",tdurch die !Formel

ia der R₂ = -H oder -CH₅; R. = -H, -Cl, -CH₅, -OCH₅ oder OC₂H₅ uad M = -H, -Ua, -K, -Li oder bedeutet·

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ι -

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3· "Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch g e lc e anzeichnet, daß Ro-H ist·

4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R, = H ist.

5. Verbindung nach Anspruch 1 in Form des 6-Sulfonsäurederivats.

6. Verbindung nach Anspruch 1 in Form des 7-Sulfonsäurederivats.

7· Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

-N=N

N=N

Γ ι

8. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

-N=N-^ y-N=N-^ ^^NH-\C3^

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9. Verbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein primäres aromatisches Amin, das die Substituenten R und R₁ enthält bzw. in das sie eingeführt werden können, diazotiert, das Diazoniumsalz mit i-Aminonaphtalin-6-sulfonsäure und/oder i-Aminonaphtalin-7-sulfonsäure kuppelt, das Reaktionsprodukt erneut diazotiert und das entstehende Diazoniumsalz mit U-Phenylperisaure oder ϊΤ-Tolylperisäure kuppelt.

11. Verwendung der Verbindungen nach AnspBBh 1 bis 9 zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern.

12. Verwendung des Gemisches der Verbindungen nach Anspruch ..bis 6 entsprechend Anspruch 11 „

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