DE2517284C2 - Substituierte Formamidine und deren Verwendung - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Formamidine, welche zum Schutz von Materialien vor der zerstörenden
Wirkung des ultravioiletten Lichtes eingesetzt werden können. Die neuen Verbindungen entsprechen der
Grundstruktur der Formel
und sind:
N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyI-N-phenylformamidin,
N,N'-Bis(4-äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl-forniamidin,
N,N-Diphenyl-N'-(4-iithoxycarbonylphenyI)-formamidin,
N'-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidin,
. 40 N-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidin.
. 40 N-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidin.
N'^-ÄthoxycarbonylphenylJ-N^-methoxyphenyD-N-methylformamidin,
N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(n-octyl)-N-phenylformamidin, m
N^-Hydroxy^-methoxycarbonylphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin, I
N'-^-ÄthoxycarbonylphenylJ-N^-methoxyphenylJ-N-methylformamidin, |
N-(4-Dimethylaminophenyl)-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidin,
N-Butyl-N-phenyl-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-formamidin,
N'^-ÄthoxycarbonylO-methoxyphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin,
N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-N-methylformamidin,
N'^-IsopropoxycarbonylphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin,
N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-(p-äthylphenyl)-formamidin und
N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-(p-äthylphenyl)-formamidin und
N'-^-Chlor-^-methoxycarbonylphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der obigen Amidinderivate als Mittel zum Schutz von Materialien
gegen den zersetzenden Einfluß des ultravioletten Lichtes.
Es ist bekannt, daß organische Materialien, welche im ultravioletten Bereich absorbieren, zu anderen organischen
Materialien mit dem Ziel zugegeben werden können, letztere vor den zerstörerischen Eigenschaften des
ultravioletten Lichtes zu schützen. So sind beispielsweise verschiedene Polymere, Plastics, Harze, Kosmetika,
Farbstoffe, Pigmente, Lacke, Anstriche und Textilien der Photodegradation infolge Bestrahlung durch Sonnenlicht
bzw. der ultravioletten Bestrahlung unterworfen. Diese Stoffe können durch Behandlung mit Chemikalien,
welche die zerstörerischen Strahlen absorbieren, behandelt werden, wobei diese Strahlen in relativ harmlose
Energie umgewandelt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die spezifischen neuen Formamidine hervorragende lichtabsorbierende Eigenschaften,
überraschend hohe Photostabilität und thermische Stabilität aufweisen. Dies war auf Grund des Standes
der Technik nicht zu erwarten,
Die neuen Formamidine sind insbesondere als UV-Schutzmittel geeignet. Es wird weiter unten gezeigt werden,
daß sie die ultravioletten Strahlen über einen breiten Bereich des UV-Spektrums absorbieren, wobei sie insbesondere
im Bereich von 280 bis 370 Nanometer besonders wirkungsvoll sind. Die Formamidine sind farblos
und in den meisten organischen Lösungsmitteln löslich.
Noch überraschenderweise und bedeutungsvoller ist die ausgezeichnete Resistenz dieser neuen, spezifischen
Formamidine gegenüber Photodegradation und thermischer Zersetzung. So sind diese Formamidine beispielsweise
ungefähr 5 bis 30 mal resistenter gegenüber Photodegradation als die für denselben Zweck sich im HandtJ
befindlichen l-Hydroxy^-methoxybenzophenone. Die thermische Stabilität wird auch durch die Tatsache illustriert,
daß die meisten der Formamidine bei Temperaturen von über 2000C destillieren. Gegen das Ende des
Destillationsvorganges erreicht das Destillationsgefäß jeweils Temperaturen von über 3000C, wobei überraschenderweise
keine Zersetzung des Inhaltes auftritt. Diese Stabilität gegenüber thermischer Zersetzung ist
besonders wertvoll für Hochtemperaturzwecke, beispielsweise beim Schmelzen von Plastics.
Die neuen Formamidine sind auf verschiedene Arten synthetisch zugänglich, wobei die geeignetste Herstellungsmethode
jeweils von den benötigten Ausgangsmaterialien abhängt. Die neuen Verbindungen mit der
Grundstruktur I können beispielsweise erhalten werden durch
a) Reaktion eines Carbalkoxyformimidates der Grundstruktur
N==CH —Ο — (Π)
mit einem substituierten Anilin, oder durch
b) Umsetzung eines Aminobenzoates der Grundstruktur
mit einem Formamid der Grundstruktur
OHC-N^Q^ (VD
oder durch
c) Umsetzung eines Formamidins der Grundstruktur
c) Umsetzung eines Formamidins der Grundstruktur
— OOC—<^Q^>— N = CH-NH-^oV- - (Vn)
mit einem Alkylierungs- oder-Phenylierungsmittel.
Die bevorzugte Methode zur Herstellung der neuen Formamidine ist die Methode a). Diese benutzt als Zwischenprodukte
die neuen Formimidate der allgemeinen Grundstruktur Ii.
Diese neuen Formimidate II können durch Umsetzung des entsprechenden 4-Aminobenzoats III mit einem
Trialkylorthoformiat wie folgt erhalten werden:
4S CH(OAIk)3
> Π + AIkOH (ΊΠ)
Diese Reaktion kann beispielsweise durch Erhitzen der Reaktanden auf 80 bis 2000C, insbesondere auf 130 bis
1600C durchgeführt werden. Während der Reaktion wird der entstehende Alkohol vorzugsweise entfernt. Die
Reaktion ist beendet, wenn kein Alkohol mehr gebildet wird. Obwohl beliebige Trialkylorthoformiate Verwendung
finden können, werden bevorzugt die handelsüblichen Triäthyl- oder Trimethylorthoformiate eingesetzt.
Die neuen Formamidine I können hierauf durch Umsetzung der neuen Formimidate II mit substituierten Anilinen
gebildet werden:
Die Reaktion kann durchgeführt werden durch Erhitzen der Reaktanden, beispielsweise auf 80 bis 25O0C; der
bevorzugte Temperaturbereich beträgt 170 bis 21O0C. Nach einer bevorzugten Ausfuhrungsform wird der während
der Reaktion gebildete Alkohol fortlaufend entfernt, und die Reaktion wird abgebrochen, wenn kein Alkohol
mehr gebildet wird.
Die substituierten Aniline können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Beispielsweise können
die an sich bekannten Methoden zur Monoacylierung von primären Aminen, Alkylierung von Amiden und
Hydrolyse der letzteren Anwendung finden.
Weiter können die neuen Formamidine der Grundstruktur I dadurch erhalten werden, daß man ein Aminobenzoat
III mit einem Formamid VI in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators, wie beispielsweise Phosphorpentachlorid
Umsetzt.
Schließlich werden die Formamidine I auch erhalten durch Alkylierung der Formamidine VII nach an sich
bekannten Methoden.
Die ausgeprägte Absorption des ultravioletten Lichts, durch die sich die neuen Formamidine mit der Grundstruktur
I auszeichnen, kann illustriert werden, indem man die Verbindungen in Isopropanol auflöst und das
Spektrum der Lösung mittels eines registrierenden Ultraviolett-Spektrophotometers aufnimmt. In der folgenden
Tabelle I sind sie Wellenlänge der maximalen Absorption Q.max), die Intensität dieser Absorption als molarer
ExtinktionkoefScient (ε) und der Wellenlängenbereich, worin ε = 500 oder größer ist, zusammengestellt.
S Tabelle I
Verbindung Name
(nm)
15
10
C1 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 313
■ N-phenylformamidin,
C2 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(4-methoxyphenyl)- 312
C2 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(4-methoxyphenyl)- 312
N-methylfonnamidin
C3 N,N'-Bis(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 323
C3 N,N'-Bis(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 323
formamidin
C4 N-(4-Dimethylaminophenyl)-N'-(4-äthoxycarbonyl- 324
C4 N-(4-Dimethylaminophenyl)-N'-(4-äthoxycarbonyl- 324
phenyl)-N-methylformamidin
20 C5 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)- 312
20 C5 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)- 312
N-methylformamidin
C6 N'-W-Äthoxycarbonylphenyty-N-ß^-dichlorphenyl)- 312
C6 N'-W-Äthoxycarbonylphenyty-N-ß^-dichlorphenyl)- 312
N-methyiformamidin
C7 N-(4-n-ButGxycarbonylphenyl)-N'-(4-äthoxycarbonyl- 323
C7 N-(4-n-ButGxycarbonylphenyl)-N'-(4-äthoxycarbonyl- 323
phenyI)-N-methylformamidin
C8 N'-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 312
C8 N'-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 312
N-phenylformam idin
C9 N'-(3-Hydroxy-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl- 320
N-phenylformamidin
C10 N-Butyl-N-phenyl-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-
formamidin
C1! N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(n-octyl)-
N-phenylformamidin
C12 N,N-Diphenyl-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-
formamidin C13 N'-(4-Äthoxycarbonyl-3-methoxyphenyl)-N-methyl-
N-phenylformamidin
C14 N'-(4-Isopropoxycarbonylphenyl)-N-methyI-
N-phenylformamidin
C15 N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl-
N-(p-äthylphenyl)-formamidin
C16 N'-(2-Chlor-4-methoxycarbonylphenyl)-
N-methyl-N-phenylformamidin
*) Es sind nur Xs > 280 nm berücksichtigt.
40
312
314
317
320
312
313
318
314
317
320
312
313
318
26,200 26,300 32,800 22,100 27,500 29,500 36,800 27,100
26,184 26,700 28,300 25,300 27,000 26,800 27,000 25,800
λ Bereich (nm) r>500
280-350*)
280-355
280-365
280-368
280-357
280-357
280-368
280-355
280-357
280-362
280-357
280-357
280-358
280-356
280-357
280-360
50 Die Photostabilität der Formamidine wurde anhand von akzelerierten Strahlungsversuchen nachgewiesen,
bei welchen Lösungen der Formamidine in Isopropanol in Pyrex-Glasflaschen der Strahlung einer UV-Lampe
mit hoher Intensität (450 W) ausgesetzt wurden. Periodisch wurden diesen Flaschen aliquote Teile entnommen
und spektrophotometrisch untersucht, mit dem Ziel, die Geschwindigkeit der Photodegradation zu bestimmen.
In der Tabelle II sind die erhaltenen Resultate aufgezeichnet, wobei als Vergleichsprobe ein handelsübliches
Hydroxybenzophenon mit einbezogen wurde.
60
Verbindung
Abbau in %
Belichtungszeit (h)
8
8
16
1
C2
C2
C3
C4
| 0 | 7 | 7 |
| 0 | 6 | 9 |
| 0 | 0 | 2 |
| 0 | 4 | 8 |
Fortsetzung
Verbindung
| Abbau in % | (h) | 8 | 16 | 24 |
| Belichtungszeit | 3 | 5 | 19 | |
| 0 | 1 | 8 | 16 | |
| 0 | 2 | 3 | 9 | |
| 0 | 1 | 1 | 9 | |
| 0 | 3 | 5 | 10 | |
| 0 | 5 | 7 | 13 | |
| 0 | 2 | 7 | 15 | |
| 0 | 2 | 5 | 16 | |
| 0 | 2 | 75 | 100 | |
| 0 | ||||
| 0 | ||||
C5 C6 C7
C8 C9 Cio
C11 C12
2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon
Im folgenden wird ein Versuch beschrieben, der die Fähigkeit der neuen Formamidine, die Verfärbung von
Plastikfilmen zu verzögern, unter Beweis stellt:
Die Plastikfilme, die 0,4 Gewichtsprozent Formamidin I enthielten, wurden aus einem Polyvinylchlorid
(87%)-Polyvinylacetat (13%)-Harz hergestellt. Die Filme wurden der Strahlung einer UV-Lampe mit hoher Intensität
(450 W) ausgesetzt und periodisch auf Verfärbung untersucht. In der untenstehenden Tabelle III sind die
Resultate dieser Versuche zusammengestellt, wobei die Wertungen 0: keine Verfärbung, 1: Spur Verfärbung,
2: schwache Verfärbung, 3: mäßige Verfärbung und 4: starke Verfärbung bedeuten.
Verbindung
| Verfärbung | 8 | 16 | 24 | 48 | 8 |
| 2 | 3 | 3 | 4 | 4 | |
| Belichtungszeit (h) | 0 | 0 | 1 | 2 | 2 |
| 0 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| 0 | 1 | 1 | 2 | 3 | 3 |
| 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 2 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 |
| 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 |
| 0 | |||||
| 0 | |||||
| 0 |
Kontrolle C1 C2 C3
C5 C7 C8
C9
Die Fähigkeit der neuen Verbindungen, das Ausbleichen von Farbstoffen zu verhindern, wird durch den folgenden
Versuch illustriert:
Es wurden Isopropanollösungen eines blauen Farbstoffes mit einem Gehalt an 0,01 % des Formamidines der
UV-Strahlung einer UV-Lampe mit niedriger Intensität ausgesetzt. Die Lösungen wurden periodisch spektrophoiomeirisch
uniersücm, Um den Grad der Aüsbleichüüg festzustellen. Die Resultate sind in der folgenden
Tabelle IV zusammengestellt
| Verbindung | Blauer Farbstoff | 20 |
| % Degradation des UV-Absorbers | ||
| versus | 80 | |
| 7 | ||
| Belichtungszeit (Tage) | 20 | |
| Kontrolle | 14 | 7 |
| Tinuvin P | 100 | 67 |
| C2 | 60 | |
| C5 | 7 | |
| C7 | 20 | |
| C9 | 7 | |
| 60 |
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
__ § i
Herstellung tOn N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N methyl-N-phenylformamidin y
a) Athyl-(4-äthoxycarbonylphenyl)-formimidat
82,6 g (0,50 Mol) Äthyl-4-aminobenzoat und 148,2 g (1 Mol) Triäthylorthoformiat wurden auf eine Tempera- -&
tür von 145°C erhitzt, bis 5(< ml Äthanol abdestilliert waren. Durch eine Vakuumdestillation wurde das über- |
schüssige Triäthylonhoformiat entfernt. Zwecks Herstellung des Formimidates wurde der Rückstand destilliert.
Siedepunkt des erhaltenen Produktes 1420C (0,133 mbar), Schmelzpunkt 41 bis 42°C.
Anal.: C12H15NO3;
Berechnet: C = 65,14; H = 6,83; N = 6,33;
Gefunden: C = 65,01; H = 6,77; N = 6,54.
Gefunden: C = 65,01; H = 6,77; N = 6,54.
b) N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidin
11,0 g (0,05 Mol) Äthyl-N-(4-äthoxycarbonylphenyl-formimidat und 5,4 g (0,05 Mol) N-methylanilin wurden
auf 1900C erhitzt, bis 1,5 ml Äthanol abdestilliert waren. Das viskose gelbe Öl wurde mittels einer Kurzwegdestillationskolonne
destilliert, wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt 188°C (0,133 mbar) erhalten
wurde.
25
25
AtO
Anal.: C17H18N2O2;
Berechnet: C = 72,33; H = 6,41; N = 9,92;
Gefunden: C = 72,22; H = 6,34; N = 9,89.
35
Gefunden: C = 72,22; H = 6,34; N = 9,89.
35
Beispiel 2
Herstellung von N,N'-bis(4-ÄthoxycarbonyIphenyl)-N-methyIformamidin
Herstellung von N,N'-bis(4-ÄthoxycarbonyIphenyl)-N-methyIformamidin
Zu einer gerührten Lösung von N,N'-bis(4-Äthoxycarbony3phenyl)formamidin (6,8 g, 0,02 Mol) in 50 ml
Dimethylformamid wurden 2,0 g Kaliumhydroxyd und 2 ml (0,02 Mol) Dimethylsulfat gegeben. Die Lösung ψ.
wurde 12 Stunden gerührt und dann 3 Stunden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde in 100 ml Wasser gegeben »
und der entstandene Niederschlag durch Filtration abgetrennt und getrocknet. Der Feststoff wurde in 150 ml
Benzol aufgeschlämmt. Unlösliches Material wurde mittels Filtration entfernt und das Filtrat eingedampft. Der
verbleibende Rückstand wurde mit 50 ml Chloroform aufgerührt. Die zurückbleibenden Feststoffe wurden
durch Filtration entfernt. Durch Konzentration des Filtrates erhielt man das gewünschte Produkt vom Siedepunkt
89 bis 910C.
ÄtOOC—/7~Ϋ>— N=CH- N—/JfSV- COOÄt
Anal.: C20H22N2O4;
Berechnet: C = 67,78; H = 6,26; N = 7,90;
Gefunden: C = 67,71; H = 6,34; N = 7,80.
Gefunden: C = 67,71; H = 6,34; N = 7,80.
Herstellung von N,N-Diphenyl-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)formamidin
Zu einer Lösung von 19,7 g (0,10 Mol) Ν,Ν-Diphenylformamid in 100 ml Chloroform wurden 22,8 g
(0,11 Mol) Phosphorpentachlorid in kleinen Portionen zugegeben. Nach Beendigung dieser Zugabe wurde das
Reaktionsgemisch 1 Stunde auf Rückflußtemperatur erhitzt. Äthyl-4-aminobenzoat (16,5 g, 0,1 Mol) wurde in
kleinen Portionen zugegeben und das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf Rückflußtemperatur erhitzt, hierauf
wurde die Lösung zu 100 ml Wasser gegeben und mittels konzentrierter Ammoniumhydroxydlösung neutrali-
siert. Die Chloroformphase wurde abgetrennt, mittels Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und auf ein gelbes
Öl konzentriert. Die Reinigung dieses Öls erfolgte mittels Chromatographie unter Verwendung von Silicagel/
Benzol und führte zum gewünschtem Produkt.
= CH-N
Anal.: C22H20N2O2;
Berechnet: C = 76,71; H = 5,86; N = 8,13; Gefunden: C = 76,62; H = 5,94; N = 8,38.
Beispiel 4
Herstellung von N'-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidin
Herstellung von N'-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidin
Gemäß Verfahren des Beispieles Ia wur<1e ausgehend von n-Butyl-4-aminobenzoat Äthyl-4-(n-butoxycarbonylphenyl)formimidat
hergestellt.
Ein Gemisch von Äthyl-N-(n-biutoxycarbonyiphenyl)forrnirnidat (5,0 g, 0,02 Mol) und N-methylanilin (2,1 g,
0,02 Mol) wurde auf 190°C erhitzt, bis 1,7 ml Äthanol abdestilliert waren. Mittels einer Kurzwegdestillationskolonne
wurde das gelbe Öl destilliert, wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt 204° (0,106 mbar) erhalten
wurde.
n-BuOOC
Anal.: Ci9H22N2O2;
Berechnet: C = 73,52; H = 7,15; N = 9,02;
Gefunden: C = 73,70; H = 7,15; N = 8,95.
20
30
Beispiel 5
Herstellung vonN-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N'-(4'-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidin
Herstellung vonN-(4-n-Butoxycarbonylphenyl)-N'-(4'-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidin
6,7 g (0,03 Mol) Äthyl-N-(4-äthoxycarbonylphenyl)formimidat (Beispiel Ia) und 6,2 g (0,03 Mol) N-Butyl-4-methylaminobenzoat
wurden auf 1900C erhitzt, bis 1,7 ml Alkohol abdestilliert waren. Der Rückstand wurde
aus Hexan umkristallisiert, wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt 83 bis 85°C anfiel.
AtOOC-^ ( )>— N=CH-Ν—<( )>— COO— n-Bu
Anal.: C22H26N2O4;
Berechnet: N = 7,32.
Gefunden: N = 7,23.
Berechnet: N = 7,32.
Gefunden: N = 7,23.
Beispiel 6
Herstellung von N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)-N-methylformamidin
Herstellung von N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)-N-methylformamidin
Ein Gemisch von 4,9 g (0,022 Mol) Äthyl-N-(4-äthoxycarbonylphenyl)formimidat (Beispiel Ia) und 3,2 g
(0,022 Mol) 2-Methoxy-N-methylanilin wurde auf 1800C erhitzt, bis 1,3 ml Äthanol abdestilliert waren. Das
resultierende gelbe Öl wurde kurzwegdestilliert, wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt ~200°C
(0,0665 mbar) anfiel.
40
50
55
ÄtOOC
Anal.: C18H20N2O3;
Berechnet: C = 69,21; H = 6,47; N = 8,96; 10 Gefunden: C = 69,47; H = 6,49; N = 9,01.
Beispiel 7 Herstellung von N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(n-octyl)-N-phenylformamidin
6,6 g (0,03 Mol) Äthyl-N-(4-äthoxycarbonylphenyl)-forrnimidat (Beispiel Ia) und 6,2 g (0,03 Mol) N-Octylani-Hn
wurden auf 1800C erhitzt, bis 1.7 ml Äthanol abdestilliert waren. Das resultierende gelbe Öl wurde kurzwegdestilliert,
wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt ~235°C (0,0665 mbar) anfiel.
ÄtOOC-
= CH—N
Anal.: C24H32N2O2;
Berechnet: C = 75,74; H = 8,49; N = 7,36; Gefunden: C = 75,74; H = 8,51; N = 7,36.
Beispiel Herstellung von N'-(3-Hydroxy-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylfonnamidin
Unter Verwendung des Verfahrens des Beispiels Ia wurde Äthyl-N-iS-hydroxy^-methoxycarbonylphenytyformimidat
ausgehend von n-Butyl-4-aminobenzoat hergestellt.
Ein Gemisch von 6,6 g (0,03 Mol) Äthyl-N-(3-hydroxy-4-methoxycarbonylphenyl)-formimidat und 3,2 g
(0,03 Mol) N-Methylanilin wurde auf 15O0C erhitzt, bis 1,7 ml Äthanol abdestilliert waren. Das gelbe Öl wurde
kurzwegdestilliert, wobei das gewünschte Produkt vom Siedepunkt ~200°C (0,133 mbar) anfiel.
HO
MeOOC
Anal.: C16H16N2O3;
Berechnet: C = 67,60; H = 5,66; N = 9,85; so Gefunden: C = 67,39; H = 5,91; N = 10,06.
Claims (17)
1. N'-^-ÄthoxycarbonylphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin.
2. I^N'-Bis^-äthoxycarbonylphenylJ-N-methyl-formamidin.
3. N.N-Diphenyl-N'-^-äthoxycarbonylphenylJ-formamidin.
4. N'-^-n-ButoxycarbonylphenylJ-N-methyl-N-phenylformamidin,
5. N-(4-n-ButoxycarbonylpbenyI)-N'-(4-äthoxycarbonylphenyl)-N-methylfonnamidin.
6. N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)-N-methylformamidin.
7. N'-^-ÄthoxycarbonylphenyO-N-in-octylj-N-phenylformamidin.
8. N'-^-Hydroxy^-methoxycarbonylphenylJ-N-methyl-N-phenylformamidin.
9. N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(4-rnethoxyphenyl)-N-methyiformamidin.
10. N-(4-DimethyIaminophenyl)-N'-(4-äthoxycarbonyIphenyl)-N-methyIformamidin.
11. N-Butyl-N-phenyl-N'-^-äthoxycarbonylphenylHormamidin.
12. N'-(4-Äthoxycarbonyl-3-methoxyphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidin.
13. N'-(4-Äthoxycarbonylphenyl)-N-(3,4-dichIorphenyl)-N-methylformamidin.
14. N'-^-IsopropoxycarbonylphenyO-N-methyl-N-phenylformamidin.
15. N'-^-ÄthoxycarbonylphenylJ-N-methyl-N-fp-äthylphenyO-formamidin.
16. N'-^-Chlor^-methoxycarbonylphenylJ-N-methyl-N-phenylformamidin.
17. Verwendung der Amidinderivate nach Anspruch 1 als Mittel zum Schutz von Materialien gegen den
zersetzenden Einfluß des ultravioletten Lichtes.
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