a.
lifcrungsmittels, wie Dimethyl- und Diäthylsulfat,
Patentanspruch: erst bei sehr hohen Temperaturen (160 bis 2000Q
v gelingt Die Alkylierung des nicht basisch reagierenden
Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls Carbazok in Gegenwart von Ä^caü unter Ausnutzung
durch Methyl-, Äthyl-, Nitro-, Cyan-, Methoxy-, 5 beider Alkylgruppen des DiaUcykutfats ist aber nach
Äthoxygruppen oder durch Chlor substituierten den bisher bekannten Alkylierungsmethoden auch bei
N-Alkylcarbazolen durch Umsetzung von ge- Anwendung hoher Temperaturen nicht möglich,
gebenenfalls durch die genannten Reste substi- Das erfindungsgemaße; Verfahren betrifft nun die
tuierten Carbazolen mit Kaliumhydroxyd und vereinfachte und wirtschaftlichere Herstellung von
anschließende Behandlung des gegebenenfalls io gegebenenfalls durch Methyl-, Äthyl-, Nitro-, Cyan-,
durch die genannten Reste substituierten Carb- Methoxy-, Äthoxygruppen oder durch Chlor substiazol-Kaliums
mit Dialkylsulfaten, dadurch tuierten N-ADcylcarbazolen durch Umsetzung von
gekennzeichnet, daß man das bei der gegebenenfalls durch die genannten Reste substi-Herstellung
des genannten Carbazol-Kaliums ge- tuierten Carbazolen mit Kaliumhydroxyd und anbildete
Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt 15 schließende Behandlung des gegebenenfalls durch die
und das gebildete, genannte Carbazol-Kalium mit genannten Reste substituierten Carbazol-Kaliums nut
0,5 bis 0,7 Mol Dialkylsulfat, bezogen auf 1 Mol des Dialkylsulfaten, vorzugsweise mit solchen, die Alkylgenannten
Carbazole als Ausgangsprodukt, unter reste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen enthalten, das
Ausschluß von Wasser in einem organischen Lö- dadurch gekennzeichnet ist, daß man das bei der Hersungsmittel
bei Temperaturen von etwa 90 bis ao stellung des genannten Carbazol-Kaliums gebildete
110°C umsetzt. Wasser aus dem Reaktionsgemisch entfernt und das
gebildete genannte Carbazol-Kalium unter Ausschluß
■ von Wasser in einem organischen Lösungsmittel bei
Temperaturen von etwa 90 bis 110° C mit 0,5 bis as 0,7MoI Dialkylsulfat, vorzugsweise 0,5 bis 0,6MoI
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren bezogen auf 1 Mol Carbazol als Ausgangsprodukt,
tür Herstellung von N-Alkylcarbazolen. umsetzt.
N-Alkylcarbazole sind wichtige Zwischenprodukte. Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß
Beispielsweise ist N-Äthylcarbazol ein Zwischenpro- man zunächst Carbazol mit Kaliumhydroxyd in einem
«iukt zur Herstellung wertvoller Farbstoffe (vgl. 30 höher siedenden organischen Lösungsmittel, beispiels-U11
m a η η s Encyklopädie der technischen Chemie weise Chlorbenzol oder Dichlorbenzol, bei etwa 120
1962, Bd. 13, S. 59, und FIAT Final Report 1313, bis 180°C unter Abdestillation des gebildeten Wassers
Teil III, S. 259 und 263). in das Carbazol-Kalium überführt und dieses, suspen-
Es kann technisch durch Umsetzung von Carbazol diert in einem organischen Lösungsmittel, anschließend
mit Kaliumcarbonat zum Kaliumsalz des Carbazols 35 mit einem Dialkylsulfat bei etwa 90 bis 110° C umsetzt,
und anschließende Acylierung mit Äthylchlorid unter Das erhaltene N-Alkylcarbazol kann gegebenenfalls
Druck bei Temperaturen oberhalb 200° C erhalten durch Wasserdampf oder fraktionierte Destillation
werden (vgl. BIOS Final Report 986, S. 197). isoliert werden. Zur Weiterverarbeitung, beispiels-
Dieses Verfahren besitzt den Nachteil, daß es unter weise zur anschließenden Nitrierung von N-Äthylliohem
Druck und sehr hohen Temperaturen durch- 40 carbazol zum N-Äthyl-3-nitro-carbazol, verwendet
geführt werden muß und somit einen großen appara- man jedoch die so erhältliche Lösung des N-Alkyltiven
Aufwand bedingt. Infolge der langen Reaktions- carbazols in dem organischen Lösungsmittel.
Zeiten ist außerdem die Raum-Zeit-Ausbeute sehr Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren entfällt
(ungünstig, so daß es nicht kontinuierlich durchführbar die Bildung der unerwünschten Nebenprodukte Diist.
45 äthyläther und Äthylalkohol nahezu vollständig.
Eine weitere Herstellungsmöglichkeit ist die Um- Außerdem wird gegenüber der Alkylierung mit Äthylcetzung
des Carbazol-Kaliums mit Diäthylsulfat, chlorid die Raum-Zeit-Ausbeute um das Zehnfache
wobei pro Mol Carbazol ein Mol Diäthylsulfat ange- erhöht, die Reaktionstemperatur erheblich gesenkt
wendet wird (vgl. Chemical and Metallurgical Enge- und die Anwendung von Druck vermieden,
neering 1923, S. 323). Dieses Verfahren kann auch in 50 Das Verfahren kann sowohl diskontinuierlich als
einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Ben- auch kontinuierlich durchgeführt werden,
zol, durchgeführt werden (vgl. USA.-Patentschrift Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her-1494
879). Bei diesem Verfahren, das technisch nur stellbaren N-Alkylcarbazole stellen wichtige Zwischenschwierig
durchführbar ist, wird das Diäthylsulfat produkte, vorzugsweise zur Herstellung von Farbnur
etwa zur Hälfte ausgenutzt. Außerdem entstehen 55 stoffen, dar.
als Nebenprodukte Diäthyläther und Äthylalkohol, Das nachstehende Beispiel dient zur Erläuterung
da das bei der Herstellung des Carbazol-Kaliums aus des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Carbazol und Kaliumhydroxyd gebildete Wasser nicht .
vollständig aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Beispiel
Diese beiden leicht flüchtigen und brennbaren Neben- 60 501 Gewichtsteile (3 Mol) Carbazol, 185,1 Gewichtsprodukte bringen eine hohe Abwasser- und Abluft- teile (3,3 Mol) Kaliumhydroxyd und 700 Gewichtsteile
belastung mit sich und verringern die Betriebssicher- Chlorbenzol werden über eine Mühle in einen Kessel
heit des Verfahrens erheblich. eingemahlen, der mit Thermometer, Rückflußkühler,
Weiterhin ist aus Weygand—Hilgetag, Wasserabscheider und Tropftrichter versehen ist.
Organisch-chemische Experimentierkunst (1970), S. 509 65 Anschließend wird mit 400 Gewichtsteilen Chlor-
und 510, bekannt, daß man Ammoniak und aroma- benzol nachgespült, zum Sieden erhitzt und über den
tische Amine alkylieren kann, wobei jedoch die voll- Wasserabscheider das gebildete Wasser abgezogen,
ständige Umsetzung beider Alkylgruppen des Alky- Dann wird auf IQO0C abgekühlt, das Diäthylsulfat