DE2514581A1 - Mono- und bisazofarbstoffe - Google Patents
Mono- und bisazofarbstoffeInfo
- Publication number
- DE2514581A1 DE2514581A1 DE19752514581 DE2514581A DE2514581A1 DE 2514581 A1 DE2514581 A1 DE 2514581A1 DE 19752514581 DE19752514581 DE 19752514581 DE 2514581 A DE2514581 A DE 2514581A DE 2514581 A1 DE2514581 A1 DE 2514581A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- red
- nhcoch
- cvj
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
- C09B29/0037—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/11—Preparation of azo dyes from other azo compounds by introducing hydrocarbon radicals or substituted hydrocarbon radicals on primary or secondary amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
3.-AfR. 1975 OR-5593
E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.
Mono- und Bisazofarbstoffe
In der Farbstofftechnik sucht man ständig nach besseren Farbstoffen
für bereits vorhandene Färbe- und Druckanlagen, für neu entwickelte Anlagen und für verschiedene Arten von Fasern,
die z.B. einer Nachbehandlung (nach dem Färben) unterworfen werden, wie der Behandlung mit einem Dauerbügelharz, um der
gefärbten Faser zusätzliche vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen.
In diesen Fällen sind Farbstoffe von leuchtender Farbe, die hohe Färbestärke, gutes Aufziehvermögen und gute Echtheit aufweisen,
besonders gefragt. Leuchtende Farbstoffe sind gefälliger als matte Farbstoffe und bieten dem Benutzer eine grössere
Variatxonsfähigkeit hinsichtlich der Herstellung von Mischfarbtönen. Die im Handel erhältlichen Dispersionsfarbstoffe
für Polyester- und andere synthetische und halbsynthetische Fasern weisen im allgemeinen ziemlich matte Farbtöne auf.
Leuchtende Dispersionsfarbstoffe weisen oft eine schlechte Lichtechtheit auf und/oder sind kostspielig.
- 1 509841 /1012'
OR-5593
Heterocyclische Azofarbstoffe werden wegen ihrer Leuchtkraft und ihrer Färbestärke geschätzt; aber nur wenige von ihnen
haben in der Technik Bedeutung erlangt, was oft auf schlechte Echtheit oder auf den Mangel an wirtschaftlichen Syntheseverfahren
zu ihrer Herstellung zurückzuführen ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, gelbe bis blaue, leuchtende Dispersionsfarbstoffe von guter Färbestärke und
guter bis ausgezeichneter Lichtechtheit und Sublimationsechtheit auf Polyesterfasern und Fasergemischen aus Polyester und
Cellulose zur Verfügung zu stellen.
Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe, die keine wasserlöslichmachenden
Gruppen enthalten und die allgemeine Formel
aufweisen, in der R1 die Bedeutung C1-4-Alkyl, -CH2-CH=CH2,
-CH2CHC1-4-Alkyl, -(CH2)nR8, C^-Alkylen-CN, C2H4OR7,
OR7
-CH2-CH=CH-R8, -C2H4CONH2, -C2H4CONHC1_4-Alkyl, -C2H4CON-(C1-4-Alkyl)2
oder -C2H4CO2C1_4~Alkyl hat, A eine Kupplungskomponente,
und zwar eine heterocyclische Verbindung, ein Naphthol oder ein Amin der allgemeinen Formel
bedeutet,
509841 /1012
OR-5593 3
¥ den 1,4-Naphthylenrest oder einen Rest
R,
25U581
bedeutet, wobei R2 H, F, Cl, C1^4-AlRyI oder OC^-Alkyl,
R, Cyclohexyl oder C1-4-Alkylen-Rg bedeuten oder R2 und R^
zusammen einen 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls
durch -OH, OC2H4CN oder OCOC1 _ ,--Alkyl substituiert sein kann,
4 H, -CH2CHC1_4-Alkyl, -CH2CH-Rg, -CH2CH
ORy OR7 OR
-CH2CHCH2-R10,
OR
-CH2CHCH2-OR7
0C1-4-Alkyl oder R, bedeutet, oder R-* und R4 zusammen einen
das Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Ring bilden, R5 Wasserstoff, R6 H, F, Cl, Br, C1_^-Alkyl, OC^^-Alkyl, OH,
NHCOR
g,
C1^-Hydroxyalkyl, NHCOCH=CH2, NHCOC1^-Alkyl,
NHCO2C1_4-Alkyl, NHCONHC1_4»Alkyl, NHSO2C1 ^-Alkyl, NHSO2Rg,
NHCO2R8, NHCONHR8, NHCOC1_4-Alkylen-R1Q, NHCOC1_4-Alkylen-0C1-4-alkylen-R10
oder NHCO2C1_4-Alkylen-0C1-4-alkyl bedeutet
oder
und
zusammen einen Rest -CH=CH-CH=CH- bilden,
R7 H oder C1 ,-Acyl, R8 einen Phenylrest bedeutet, der gegebenenfalls
durch eine oder zwei Gruppen Cl, Br, CN, CF3, NO2,
C^-Alkyl, OC1-4-A^yI, N(C1-4-Alkyl)2 oder NHCOC1-4-Alkyl
substituiert sein kann, Rg H, OH, CN, COC^-Alkyl,
OCOCH=CH2, OCOC1-4-Alkylen-R11, OCORg, CO2Rg, CO2C1_4-Alkylen-
OC
1-4-Alkylen-R1o,
CONHC
1 _4~Alkylen-R1.,,
509841/1012
25U581
OR-5593 V
SO2R8, OCONHC1_4-Alkylen-R10, NHCOC1 ^-Alkylen-R^, NHCONHRg,
NHCOR8 oder Rg bedeutet, R10 CN, OH, Cl, Br oder R7 bedeutet,
R11 H, Cl, Br, OC1-4-AIkJrI oder Phenyl bedeutet,
R12 H, OH, OC^^-Alkyl, OCOC1 _^-Alkylen-R11 oder OCORg bedeutet
und R1-* und R14 unabhängig voneinander H, C1 .-Alkyl,
C1 4-Alkoxy oder Cl bedeuten können, während m den Wert 0 oder
1 und η einen Wert von 1 bis 3 hat.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf das Verfahren zur Herstellung
der oben definierten Mono- und Bisazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man zuerst 2-Amino-4,5-dicyanimidazol
auf an sich bekannte Weise diazotiert und dann an eine der oben unter A angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt.
Hierbei entstehen als Zwischenprodukte Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel
N=N-A
Durch Kuppeln von 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol an cc-Naphthylamin
oder ein Amin der allgemeinen Formel
in der R1, und R14 die obigen Bedeutungen haben, erhält man
als Zwischenprodukt ein Monoazoamin, das dann diazotiert und an eine der oben unter A definierten Kupplungskomponenten gekuppelt
wird. So erhält man als Zwischenprodukt eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel
- 4 -509841/1012
OR-5593 b
NC N
NC
in der W und A die obigen Bedeutungen haben.
In einer nachfolgenden Verfahrensstufe werden diese als Zwischenprodukte
erhaltenen Mono- und Bisazoverbindungen, wie nachstehend beschrieben, an einem der Imidazolstickstoffatome
alkyliert, um den Rest R1 einzuführen. So erhält man die Farbstoffe
gemäss der Erfindung, die die allgemeine Formel
N0 N
Ν-NC W
R1
aufweisen, in der R^, ¥, A und m die obigen Bedeutungen haben.
Die Herstellung von 2-Amino-4,5-dicyanimidazol erfolgt im wesentlichen
nach der USA-Patentanmeldung Serial No. 146 754 durch Umsetzung von Diaminomaleinsäurenitril mit einem
10-prozentigen molaren Überschuss an Chlorcyan in Tetrahydrofuran bei 25 bis 30° C.
Die Diazotierung von 2-Amino-4,5-dicyanimidazol kann bei 8 bis 25° C, vorzugsweise bei 20 bis 25° C, mit Natriumnitrit und
wässriger Mineralsäure, z.B. Salzsäure, durchgeführt werden. Das 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol fällt quantitativ aus und kann
abfiltriert und im Luftstrom oder im Vakuum getrocknet werden. Im trockenen Zustand ist das 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol jedoch
sehr stossempfindlich und explodiert bei 150° C. Um dies
- 5 5098 41 /10-12
OR-5593 β
zu vermeiden, verwendet man die mit Wasser befeuchtete Suspension
des Diazonium-Zwitterions vorzugsweise unmittelbar in der darauffolgenden Verfahrensstufe der Kupplung.
Das Kuppeln an aromatische Amine zur Herstellung der Monoazo-Zwischenprodukte
gemäss der Erfindung erfolgt durch Lösen des als Kupplungskomponente dienenden Amins (A) in einem geeigneten
Lösungsmittel, als welches in einigen Fällen wässrige Mineralsäure und/oder wässrige Essigsäure verwendet werden kann.
Gewöhnlich verwendet man jedoch als Lösungsmittel Methanol, Äthanol oder Gemische eines dieser Alkohole mit Essigsäure.
Dann setzt man langsam die Lösung der Kupplungskomponente zu der Aufschlämmung des Diazonium-Zwitterions zu, oder umgekehrt.
Die Kupplungskomponente wird in der gleichen molaren Menge oder bis zu einem 10-prozentigen molaren Überschuss über
das 2-Amino-4,5-dicyanimidazol angewandt. Ein 10-prozentiger
molarer Überschuss der Kupplungskomponente wird besonders bevorzugt.
Die Kupplung kann bei Temperaturen im Bereich von 8 bis 25° C durchgeführt werden; vorzugsweise arbeitet man bei
20 bis 25° C. Die Kupplungsreaktion kann einige Minuten (z.B. 5 Minuten) bis 24 Stunden dauern; die Reaktionsdauer hängt
etwas von der Temperatur und von der Reaktionsfähigkeit der Kupplungskomponente ab. Unter Umständen kann man zu diesem
Zeitpunkt wässriges Natriumacetat zusetzen, um die starke Mineralsäure
zu neutralisieren und den pH-Wert auf 3,0 bis 4,0 zu erhöhen und dadurch eine vollständige Kupplung herbeizuführen.
Der Zusatz von Natriumacetat kann auch zur Koagulation des Farbstoffs und zur Bildung einer besser filtrierbaren Kristallform
beitragen, selbst wenn die Kupplung bei dem niedrigen pH-Wert der Mineralsäure vollständig verläuft. Der Farbstoff
ist unlöslich und fällt sogar schon vor dem Zusatz des Natriumacetats aus. Dann wird der Farbstoff abfiltriert, mit
Wasser gewaschen und getrocknet.
Die Bisazo-Zwischenprodukte gemäss der Erfindung werden hergestellt,
indem man 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol an 2-Naphthylamin
- 6 509841/1012
OR-5593 1^
oder ein Amin der allgemeinen Formel
kuppelt, worin R^, und R1^ die obigen Bedeutungen haben.
Beispiele für solche Amine sind in Tabelle I aufgeführt.
Tabelle I
Anilin
o- oder m-Toluidin
o- oder m-Äthylanilin
o- oder m-Anisidin
o- oder m-Phenetidin
o- oder m-Chloranilin
2,5-Xylidin
2,5-Dimethoxyanilin
2,5-Diäthoxyanilin
5-Chlor-o-toluidin
5-Chlor-o-anisidin
5-Methyl-o-anisidin
Die Kupplung erfolgt vorzugsweise bei 20 bis 25° C, indem man das Amin teilweise oder vollständig in verdünnter Mineralsäure
und/oder einem organischen Lösungsmittel, wie Essigsäure, und/oder Methanol löst und dann langsam das Diazonium-Zwitterion-Präparat
zusetzt oder umgekehrt. Wenn die Kupplung vollständig ist, wird das Reaktionsgemisch vorteilhaft mit Alkalilauge
neutralisiert und das Monoazoprodukt abfiltriert.
Das so erhaltene Monoazoamin wird zweckmässig in wässriger Essigsäure
durch Zusatz von Salzsäure und Natriumnitrit bei 10 bis 25° C, vorzugsweise bei 20 bis 25° C, diazotiert und nach
dem oben beschriebenen Verfahren an die (durch A definierte)
- 7 -509841/1012
25U581
OR-5593 8
letzte Kupplungskomponente gekuppelt.
Als Kupplungskomponenten verwendbare substituierte Aniline sind in Tabelle II angegeben. i
509841/1012
Als Kupplungskomponenten verwendbare substituierte Aniline
VJI VJI
OI | I | R« | CgH4OCOCH3 |
Q | ■ VO | 2 | CH " |
co | I | CH3 · | |
OO | H | CgH4COgCH3 | |
H | C2H5 | ||
—Λ | H | C2H5 · | |
O | H | CH2C6H5 | |
H | (CHg)3CH3 | ||
H | CgH5 | ||
H | C2H5 | ||
H | CgH5 | ||
Ή | C H | ||
H | |||
H | |||
H | |||
R,
■Η
CgH4OCOCH3 | H | NHCOCH3 |
CH CH(OH)CH5OC^H | H | CH3 |
CH3 | H | NHCOCJL· 0 5 |
C2H4CO2CH3 | H | NHCOCH |
VjbHii ^*v/jetV^Xi^^ | H | NHCOCH |
^% .T1T * | H | NHCOCH |
CH2CgH5 | H | NHCOCH |
(CHg)3CH3 | H | NHCOCH |
CHgC6H5 | H | . NHCOCH3 |
CHgCH(OH)CHgCH | H | NHCOCH |
C2H5 | H | CH3 |
C2H4OH | H | CH |
OR-5593
W^w0
O O
O O
ο ο
W O O O
Αϋ
Cl (Π · CO
uajK
O
O
O O
w w
w te
O O
WWWWWWWWWWWWWWWW
3
N
■Η
W O
in ιλ
W W
CVJ CM O O
Cl CO W W O O O
O
WOO O O O
O O O
S5 W O v^ v_, W
O O O W W
WWWW CV! CM W
CMCMCMCMCMCv)WW 0
O OOOOOOOO
W^ CM O
CO
W | in | W |
O | W | O |
CM | CO | |
af | O | ^-^ |
O | CM | |
CM | W | |
W | O | |
O | ||
W O
CM J3
W
0CM af
a: cm
O
CV)
CM
O O
Jt in -=t
w w
CM CM
ο ο
CM O
° af
af af -§
cm cm aj
O O O
CVJ
O
O
af af af w^ w CVi CVi cm cvi ο w
O O O
af af
öWüW
ο ο
O O
W
O
aT
ο
- 10 - "
509841/1012
H/
H H H H H H H H H H
C2H4OH
C2H4CN
C2H4OCOC3H7
C2H4CN
'C2HIiCO2(CH2)^CHj
C2H4CH
C2H4CN
CH3
C2H4OCOOH^
O2H5
C2Hg
C2Hg
C2Hg
C2H5
vjn VO
H | C2H4CN | Ϊ | H | Cl | \ | cn | |
C2H4OH | C2H4OH | H | H | Cl , | cn | ||
C2H4OCOC6H5 | CH3 | H | H | Br | OO | ||
C2H4OCOC3H7 | C2H4OCOCH3 | H | |||||
C3H4C6H | C2H5 | H | H | NHCOC(CH )3 | |||
C2H4OCO(CH2) CH3 | H | NHSO2CH | |||||
C2H4CN | C2H5 | H | NHCONHCJK. c. ρ |
||||
H | NHCO2CH | ||||||
^/ «. i*X ' ^j CZ. |
H | . NHCOC H | |||||
H | NHCONHC4H | ||||||
H | NHCO2C4H9 | ||||||
H | |||||||
H | |||||||
H | |||||||
H | |||||||
H | |||||||
H | |||||||
Tabelle II (Fortsetzung)
H H H H H H H H H H H
H H H H
C2H5
C2H5
C2H5
C2H4OCOCgH5
C2H4OCOC3H7
C2H5
C2H5
C2H5.
GaH5
C2H4OH
C2H5
H5
C2H5
C2H5
C2H4OCOC2H5
C2H4OCOC3H7
CH2C6H5
CH2CH(OH)C0H5
C2H5
C2H4CO2CH3
C2H5
C2H4OH
H H H H H H H H H H H
H H H H
NHCO2C2H5
NHCOCHnOC0H-•2
2
NHCOCH2Cl
NHCOC0H-
NHCOC H
CH3
CH3
CH(OH)CH,
CH3
OH CH3
NHCOCH^
MW W _ W WW W
•x: O |
co | w00 | W | CO | W | in | |
O | W | O | W | W | |||
tlP | O | O | O | O | O | ||
Ph
O |
W | O | O | ||||
O | S3 | W | O | ||||
O | S3 | W | |||||
W | S3 | ||||||
S3 | |||||||
CO | CO | ( |
W | W | W |
O | O | O |
O | O | O |
O | O | O |
W | W | W |
S3 | S3 | S3 |
Jfl
WWWWWWWWWWWW W·
W . WK
S3 fc3 E3
w^S* w^w^ w^w^w^· w^Jf w^w^w^w10
Ο
CVl
ο co
CO CO ^-«
to Io ·» ^r
ü W CM CO CO
2 W w ο co ^N -^ ^ κ *— ^-
to . H ^.-s W- - pq vo - -
^ ο ·>- ο 4 mw ^ ο m w
v-^ CO COii O W^- O'-'^^
--^WW^
CVlO *O l^i-ü · "
- OO l HOKH--- (Ov_^ ο -=r -=
"I 2. £ w* ^ Ä Ä 2. w^ wvD !* of wvo mvo.
~-- vo---- .vo ow cvjooo
C044UW4d-WüO VOOOOO
»— «^^>— CVJ»— >w<— »— —'OO CVIOOO
, ll!O»»ilWOOOOO O.
coj 4· 00 d· tnu ^i-Jd-^i-coo ^r-oo ^t ^t- -=f
«| WWWW---WWWW CVl W O — WWW.,
VOVOVOVJDCOVOVOVOVOW CVICVICOCVJCVItVI
OOOOWOOOOOOWWOO ΟΛ,
CVICVICVICVIOOOOOO CVl OO CVJCVlCVI OOOO^-OOOOOO CVJ^-'OOO
oooowoooooowwooo
4" ^- ^- 4" ü ^tj^-jcfjj-j4-j^-OO 4 ΐ if
WWWW CVIWWWWWW CVICVlWWW
CVICVICVICVIW CVICVICVICVICVJCVlKffi CVICVJCVI
OÜÜOOOOOOOOOOÜÜÜ
wwwwwwwwwwwwwwww
- 13 -
509841/1012
OR-5593
JPI
cvj
ο ο
ο ο
W H
O O
CO O
W W
H
O
O
25H581
m
co w
co w
W ο
O CTi rH
O «-^ O
4 W 4-WWW
CVJ O CVJ
Ü ^ Ü
O O O
www
SS S3 £5
WWWWWW
CO
+J Φ cn ■μ
W W
CVl
O | ο | Ü | Jg | CO | ο | LA | W | LA | |
Ct | ο | At | O | W | CVJ | W | U | W | |
W | ο | W | O | W | cvj | CVI | νο | ||
cvi | W* | CVl | W* | O | Ü | Ü | O | υ | |
υ | CVl | O | CVJ | CVJ | O. | ||||
O | υ | O | W | 4- | W^ | ||||
CVJ | O | W | CVJ | ||||||
O | W* | CVJ | CM | O | |||||
CVI | W | O | |||||||
LA LA LA | υ | O | |||||||
' W W | W* | ||||||||
CVJ CVI CVJ | CVJ | ||||||||
> O O | O | ||||||||
C- | IA | ro | W | W | IA | W | CO | *. | CO | C | |
W | W | W | O | O | W | CO | W | W | W | ||
CO | cvj | O | CVJ | CVJ | CVJ | O | ü | O | O | ||
O | O | W | W | O | O | O | O | CVJ | |||
O | O | ro | O | ü | O | O | O £5 | W | |||
W | CVJ | CVJ | • ü | O | W* | O O | O | ||||
W^ | ϊτΓ | O | W | W | O | CVJ | ί ιλ in ^ | CVI | |||
J-{ | CVJ | CVI | O | O | O | W* | O | WWWW | W | ||
ο | Ü | O | ν *» | CVl | W | CVJ | O | CVJ CVJ CVJ CVJ | υ | ||
CVl | CVJ | CVJ | W | W | ο—I | cvj | ü | O | O ü O O | ||
W | O | O | O | ü | CVJ | Ü | CVJ | O | |||
O | O | O | CVJ | CVl | W | O | |||||
ο | W | O | O | U | W^ | ||||||
ο | W | CO | O | O | CVJ | -=t LA | CVJ | ||||
O | OJ | W | CVJ | ■=t | O | W W | O | ||||
O | O | O | W | ü | CVJ CVJ | ||||||
W* | Ü | CVJ | O ü | ||||||||
CVJ | W | •^i* | O | ro | |||||||
O | O | W | W | ||||||||
cvj | CVJ | O | |||||||||
O | OO | O | |||||||||
Ü | W | W | |||||||||
Ü | ü | ||||||||||
K | CVJ | ||||||||||
CVJ | w" | W | |||||||||
O | ü | O | |||||||||
CVJf
WWWWWW
κ, w w^ Ö 5^w
•st O
O O
WW W
5 O 9 8 4 T / 1 θΊ
OR-5593
»Γ
ro 25Η581
■=t O U ^t CM
cncOW CVJCMOOWS3
ÜOÜ O O O O
ooo ooooo
ooo ooooo
«Ί
S3 K W
a M W
OJ
O
cn sf
W vo
O O
O
O
W M
11
W U
W W O O .«
O O
ΐ A
υ ο
O Il
if O
CVJ O
of
CM O
O | cn | cn | cn |
O | W | W | |
O
O |
O | O | |
W | O | O | CM |
CM | O | O | O S |
O | O | O | O O |
CM | |||
O | |||
O | |||
W O
K KWWWWWK
CVJ CVJCVICVJCMCVJCVICM
O ÜOOÜOOÜ
Pm
cvj ο
CVJ O
^S W
CVJ CVJ CVJ O O ü
O | W |
O | O |
O | O |
O | O |
CM | |
O | |
CM | |
O | |
O
kw
kw ü
K O
in | cn | C | 1 I | |
CO | W | W | ||
K | CVJ | O | O | O |
O | O | O | O | O |
O | O | |||
cn
WOOSKK
O O O O O O
ΙΛ ^t -=fr ^J- -if ^f -=t
WWKWWWW-I
CMCVJCMCMCMCMCMCM
ooooooow
K*
O
sT
cn . cn cn ο
O O
W O
IA
O O ü O
w'
CM O
W^ W^ W° W
üüOüü
ο ο ο ο ο
509841/1012 - 15 -
H | υ2η5 | |
C2H5 | ||
H | C2H5 | |
cn ο |
OCH3 | C H, CONHC] |
co 00 |
H . | 2 4 |
C2H4CN | ||
-» I | H | C2H4CN |
"*** -JW | H | • C2H4CN |
^ I | H | C2H4CN |
to | H | C2H4CN |
H | C2H4CN | |
H | -C2H4CN | |
OCH | • C2H4CN | |
H | C H4CN | |
H | ||
R.
H | C2H5 | H | -CH=CH-CH=CH- | ro cn |
C2H5 | H | -CH=CH-CH=CH- . | -tr·» | |
CH2CH(OH)CH2Cl | -CH^CH-CH=CH- | cn co |
||
CH2CH(OCOCH )CH2Cl | -CH=CH-CH=CH- | |||
CH2CH(OCOC4H )CH2Br | -CH=CH-CH=CH-' | |||
CH-,CH( 0COCH0 ) CH-Cl | H CH3 | |||
CH2CH(OH)CH2Cl | H H | |||
CH2CH(OCOCH )CHCl | H Cl | |||
CHOCH(OCOCH-)CH0OC^H- d. j , d 0 ρ |
H · NHCOCH | |||
CH-CH( OCOCH-) CH-OC^H,. - d j d O 4 |
H NHCOCH | |||
H NHCOCH | ||||
H* -Cl | ||||
TT jT*T_T H CH3 |
||||
OR-5593
25H581
co co
KKi-. O O PQ
läPl
CO CO CO
KKK O O O
Cu VV V
K in in cf.4· ·*
K VD ο ο ο ο υ in ο ο cucucucucu
OK CUOOcncncnoo
KOOKK-KKKKK
J0I
VO
O
O
kw
^~oo
O
O
O
öi
O
O
O
CU
KKKKKKKKKKKK
^ k° cn
VO cu κ
O O O
CU CU O
UOK -
in in-—
CU CU K
O O O
O
O
O OO
O OO
O OO
O OO
ο oo in .=1· in -=3· ^f - -._,-.
CUCUCUKKKKKKKK KKK CUCUCUCUCUCUCUCU
oooooooooooo
O
O
O
O
O
O
O
Φ
H
ιΗ
CU
O
co co co
sas;
ο ο ο
5
ο
ο
K | K | K | |
O | O | O | |
O | O | O | |
1Z | O | O | O |
O | O | O | O |
in
CUCUCUCUCUCUCUCUCUCUCUCU OOOüOüüOÜOOü
«fl
509841/1012·
OR-5593
25U581
.=!· | OS | OO | OO | |
W | W | K | ||
I | ·=* | O | O | |
öf | O | O | O | |
m | vo | O | O | |
VO | O | κ | S3 | |
O | CVJ | |||
O | ||||
O | OJ | |||
O | κ" | O | ||
I | K- | |||
S3 | ||||
00 OO 00 OO PO
KWKK"
O O O O
O
O
S3
O O O KKK
S3 S3 S3
K | K | W |
O | O | O |
O | O | O |
O | O | O' |
K | K | K |
00 OO OO
- — κ
O O
κ"
KKKKKKKKKKKÄWW
«fl
in | OO | - | H | * | K | VO | |
te | K | O | O | ||||
OJ | O | CVJ | OJ | ||||
O | O | W | O | ||||
O | O | co | |||||
st | OJ | K | CVJ | IA ' | .Sl- | ||
OJ | O | O | K | K | K | ||
O | OJ | O | CVl | OJ | |||
O | O | OJ | OJ K O |
||||
li\ | S3 O | O | O | K | |||
OJ | O O | OJ | Jj; | ||||
O | IA -=t ^i- | K | O | O | |||
O | 34 K K | OJ | O | O | |||
O | OJ OJ OJ | IA ^=t | |||||
K ! | |||||||
-I f-r* ■ -I »J-* I |
OJ | OJ OJ | |||||
OJ OJ | |||||||
CVI OJ
oooooooooooo
Ol
CJ
PO
•ΓΙ
PQ | H | IA | OO | K | H | O | IA | K | XT | |
O | κ | κ | O | O | OJ | O | ||||
K | OJ | OJ | O | W | VO | VD | ||||
OJ | W | O | O | K* | D-4 | O | — | O | ||
O | O | O | OJ | OJ | CVI | OJ | .si- | OJ | ||
O | OJ | K* | O | O | K | O | .O | |||
O | K | κ^ | OJ | K | O | co | I | CO | ||
O | OJ | O | O | Ol | ||||||
IA | OJ | O | OJ | O | O | K | ||||
K | O | O | O | O | VO | |||||
OJ | O | O | O | W-4 M-* |
O | |||||
O | O | O | OJ | |||||||
O | O | O | O | |||||||
O | O | O | CO | |||||||
lA IA Ά
ooooooooooooooo
25U581
OR-5593
ο.
• Ο Oi
»Γη
O O
O O
O O
O O
W Ä
it!
<a to +j
CM W
CU | O |
O | ο |
-3· | |
W | |
CU | |
υ |
in ο
W '-CU
VO W
Ü O
>O O
O O
^CU Κ<Μ «_/»_ . CO
CU CU
^ υ υ
CU O
CU | CU | CU | • | - | |
W | W | to | |||
CO | O 1 | O 1 | O—ι | ||
W | .JN | CU | CU | ||
ο | W | ίο | W | lf\ ITi ΙΓ\ ΙΠ | |
ο | Ü | O | ο | tC W Κ tr! ( | |
CU | CU | CU | ■ CU. CU CU CVJ JC | ||
W | K | W | υ ο υ υ υ | ||
CU | Ü | O | ü | ||
ω™ |
«w
O |
wW | |||
33
55 |
O | CU |
rc
ο |
||
Ο- | CU | W | CU | ||
Ü | O | W- | |||
.=* | O | « | υ | ||
W | W | ο—I | W | ||
CU | O — | I | Ο | ||
υ | I | Ι | |||
cut
- 19 509841/1012
I | !2 | C2H5 | |
rvj
O |
H | C2H5 | |
I | H | C2H5 | |
cn
ο |
H | ||
(Ό | C2H= | ||
co | H | ||
-F- | |||
O | |||
ISO | |||
VJl VJl
C2H5 H NHCOC(CH3)3
CH2CH(OH)CH2CN H CH3
25U581
OR-5593
Viele der oben angegebenen Anilinverbindungen können nach bekannten
Methoden hergestellt werden, wie sie z.B. in den GB-P3en 1 297 057, 1 244 978 und 1 290 901 sowie in den
US-PSen 3 639 385 und 3 639 384 beschrieben sind.
Das Kuppeln des 2-Diazo-4,5-dicyanimidazols an Naphtholverbindungen
wird zweckmässig durchgeführt, indem man eine Suspension der Diazoverbindung in einem wässrigen sauren Medium zu
einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser und/oder einer wasserlöslichen organischen Verbindung zusetzt, wobei das Wasser
bzw. die organische Verbindung erforderlichenfalls ein Alkalihydroxid oder -carbonat enthält, den pH-Wert des Gemisches
so einstellt, dass die Kupplungsreaktion vonstatten geht, und dann den Farbstoff abfiltriert. Geeignete organische
Flüssigkeiten sind z.B. Äthanol, 2-Äthoxyäthanol, Dimethylsulfoxid
und dergleichen. Die Kupplungsreaktion kann einige Minuten (z.B. 5 Minuten) bis 24 Stunden dauern; die Dauer
hängt von der Temperatur, dem pH-Wert und der Reaktionsfähigkeit der Kupplungskomponente ab. Die Kupplung kann bei 0 bis
25° C erfolgen und wird vorzugsweise bei 20 bis 25° C durchgeführt.
Die Kupplungsreaktion erfolgt leicht bei pH-Werten über 7, besonders von 9 bis 12.
Wenn A einen Naphtholrest bedeutet, kann dieser unsubstituiert
oder durch Halogene, wie Chlor oder Brom, Sulfonsäureamidgruppen, die am Stickstoffatom durch niedere Alky!gruppen substituiert
sind, niedere Alkylsulfonyl- oder Aryli..:::f onylgruppen,
niedere Alkylcärbonylaminogruppen, niedere Alkoxycarbonylgruppen oder niedere Alkylcarbamoylgruppen substituiert
sein, wobei unter niederen Alkyl- bzw. Alkoxygruppen solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen sind.
Beispiele für als Kupplungskomponenten geeignete Naphthole sind in Tabelle III angegeben.
- 21 -
. 609841/1012
25U581
OR-5593 2Z.
Tabelle III
Als Kupplungskomponenten verwendbare Naphthole
6-Brom-2-naphthol
A-Chlor-1-naphthol
2-Chlor-1-naphthol
1-Naphthol
2-Naphthol
1-Acetylamino-7-naphthol
3-Methoxycarbonyl-2-naphthol
3-Äthoxycarbonyl-2-naphthol
6-[N,N-Bis-(äthyl)-sulfamoyl]-2-naphthol
6-[N-(sek.Butyl)-sulfamoyl]-2-naphthol
6-Phenylsulfonyl-2-naphthol
7-Phenylsulfonyl-2-naphthol
7-Äthylsulfonyl-2-naphthol
6-[N,N-Bis-(η-butyl)-sulfamoyl]-2-naphthol
6-n-Butylsulfonyl-2-naphthol
3-tert.Butylcarbamoyl-2-naphthol
3-Äthylcarbamoyl-2-naphthol.
Wenn A einen heterocyclischen Rest bedeutet, kommen hierfür in erster Linie 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Reste in
Betracht, besonders solche, die Stickstoff oder Sauerstoff enthalten. Vorzugsweise ist A ein Rest der Aminopyrazol-,
Pyrazolon-, Barbitursäure-, Pyridon-, Indol- oder Hydroxycumarinreihe.
.
Insbesondere kann A ein 5-Aminopyrazol sein, das ausserdem in
der Stellung Nr. 1 eine Phenyl- oder Benzylgruppe aufweist, die gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere
Alkylsulfonylgruppen, Cl, Br, CN, niedere Alkylcarbonylamlno-,
niedere Alkylsulfonamido- oder Sulfonsäurearylestergruppen
substituiert sein kann.
- 22 -
509841/1012
25H581
OR-5593 · 2,3
Ferner kann A ein 5-Pyrazolon sein, das in der Stellung Nr. 1
durch einen gegebenenfalls durch Cyan oder Hydroxy substituierten niederen Alkyl- oder Aralkylrest oder durch einen gegebenenfalls
durch Cl, NO2, nied.Alkyl, nied.Alkoxy,
nied.Alkylcarbonylamino, nied.Alkylsulfonyl oder nied.Alkylsulfonamido
substituierten Phenylrest substituiert sein kann.
Der Rest A kann auch eine gegebenenfalls in der Stellung Nr. und/oder in der Stellung Nr. 3 durch niedere Alkylgruppen, die
ihrerseits durch Hydroxy, nied.Alkoxy, nied.Alkylcarbonyloxy, CN oder Halogene, wie Chlor oder Brom, substituiert sein können,
durch Cycloalkylgruppen, wie Cyclohexyl, Aralkylgruppen, wie Benzyl oder ß-Phenyläthyl, oder durch Phenylgruppen substituierte
Barbitursäure sein, wobei die Phenylgruppen ihrerseits durch Cl, Br, CN, NOp, CF-*, nied.Alkylcarbonyl,
nied.Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, nied.Alkylcarbonyloxy,
nied.Alkylsulfonamido oder nied.Alkylcarbonylamino substituiert
sein können.
Ferner kann der Rest A ein 3-Cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on
sein, das in der Stellung Nr. 1 durch eine gegebenenfalls durch Hydroxy, niediAlkoxy oder nied.Alkylcarbonyloxy substituierte
niedere Alkylgruppe, durch einen niederen Aralkylrest, wie Benzyl oder ß-Phenyläthyl, oder durch einen Phenylrest
oder einen durch nied.Alkyl, nied.Alkoxy oder Cl substituierten
Phenylrest substituiert ist.
Schliesslich kann der Rest A auch einen 4-Hydroxycumarinrest
bedeuten, der gegebenenfalls in der Stellung Nr. 6 durch nied.Alkyl, nied.Alkoxy oder Halogen substituiert oder in den
Stellungen Nr. 5 und 6 oder in den Stellungen Nr. 6 und 7 durch niedere Alkylreste disubstituiert sein kann.
Als "niedere" Alkyl- bzw. Alkoxyreste werden hier Reste mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet.
- 23 -
509841/1012
25H581
OR-5593
Dae Kuppeln des diazotierten 2-Amino-4,5-dicyanimidazols mit
der heterocyclischen Kupplungskomponente erfolgt vorzugsweise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium unter schwach
sauren, neutralen oder schwach alkalischen Bedingungen, z.B. im pH-Bereich von 3,5 (Acetatpuffer) bis 9,5 (Carbonat-Bicarbonatpuffer)
bei Temperaturen von 0 bis etwa 30° C, vorzugsweise von 0 bis 10° C.
Beispiele für heterocyclische Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäss
verwendet werden können, sind in Tabelle IV angegeben. Die heterocyclischen Kupplungskomponenten können nach
bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. 5-Aminopyrazole nach den US-PSen 3 471 468, 3 356 673 und 3 639 387,
5-Pyrazolone nach den US-PSen 3 395 138 und 3 206 453, 1,3-disubstituierte Barbitursäuren nach den US-PSen 3 341
und 3 377 129, 3~Cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-one nach der
US-PS 3 640 674 und 4-Hydroxycumarine nach der US-PS 3 344 132.
Die nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellten Mono- und Bisazo-Zwischenprodukte werden dann mit geeigneten Alkylierungsmitteln
umgesetzt, um den Rest R1 einzuführen und so
die neuen Farbstoffe gemäss der Erfindung zu erhalten.
Erfindungsgemäss verwendbare heterocyclische Kupplungskomponenten
1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol
1-(2!-, 3'- oder 4t-Methylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
1-(2f-, 3'- oder 4!-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
1-(2f- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
1 -(2' ,4· -Dichlorphenyl) ^-methyl^-aminopyrazol
1-(3f- oder 4l-Acetylaminophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
1-Benzyl-3-methyl-5-aminopyrazol
1-(3'- oder 4'-Methylsulfonamidophenyl)-3-methyl-5-amino-
pyrazol
- 24 -
509841/1012
25U581
OR-5593 lC
1-Phenyl-3-äthoxy-5-aminopyrazol
1 - (4'-Methoxyphenyl)-3-me thoxy-5-aminopyrazol
i-Phenyl^-methoxycarbonyl^-aminopyrazol
1-Phenyl-3-me thoxy-5-aminopyrazol 1-(4'-Chlorphenyl)^-methoxy^-aminopyrazol
1-(4'-Chlorphenyl)-3-äthoxycarbonyl-5-aminopyrazol
1-(4 *-Bromphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol
1-(4·-Methylsulfonylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol
1-(4f-Äthylsulfonylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol
1-(2'-Chlorphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol
1-(41-Methylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol
1-(2'-Methoxybenzyl)-5-aminopyrazol 1-(2',3'-Dimethoxybenzy1)-5-aminopyrazol
1-(2'-Chlorbenzyl)-5-aminopyrazol
1 - (2 ·, 4'-Dichlorbenzyl)-5-aminopyrazol
1-(2',6'-Dichlorbenzyl)-5-aminopyrazol
1-(4'-Methylbenzyl)-5-aminopyrazol 1-(4·-Cyanbenzyl)-5-aminopyrazol
1-(4f-Äthylsulfonylbenzyl)-5-aminopyrazol
1 -Phenyl^-methyl^-aminopyrazol^' -sulf onsäurephenylester
1 -Phenyl^-methyl^-aminopyrazol^ · -sulf onsäurephenylester
1-Phenyl-3-;methyl-5-aminopyrazol-3l-sulfonsäure-(4"-methyl-
phenyl)-ester
1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol-4'-sulfonsäure-(4"-chlorphenyl)
-ester
1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol-5'-sulfonsäure-
(3"-methoxyphenyl)-ester
1 -(2 · -Chlorphenyl) ^-methyl^-aminopyrazol-S' -sulf onsäure-
(2"-methylphenyl}I-ester
1-(2· -Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol-5'-sulfonsäure-
(4"-chlorphenyl)-ester
1 -Phenyl^-methyl^-pyrazolon
1-(ß-Cyanäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(ß-Hydroxypropyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(2·- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
- 25 -
509841/1012
25U581
OR-5593 Zb
1-(2·-, 3'- oder 4'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(ß-Hydroxyphenyläthyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(2'-f 3r- oder 4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(3'- oder 4!-Acetylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(4f-Äthylcarbonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1 - (4'-tert.Butylcarbonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(2·-Äthylsulfonylamino-41-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(4f-Methylsulfonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1-(3r- oder 4'-Methylsulfonamidophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
1,3-Dimethylbarbitursäure
1,3-Dicyclohexylbarbitursäure
1,3-Diphenylbarbitursäure
1-Phenylbarbitursäure 1-Phenyl-3-methylbarbitursäure
1-n-Butylbarbitursäure 1,3-Di-n-butylbarbitursäure
i-Phenyl-3-y-methoxypropylbarbitursäure
1-Phenyl-3-benzylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-chloräthylbarbitursäure
1-Phenyl-3-ß-cyanäthylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-hydroxyäthylbarbitursäure 1-(3f-Chlorphenyl)-3-äthylbarbitursäure
1-(2'-Methylphenyl)-3-äthylbarbitursäure
1_(4»-Chlorphenyl)-3-methylbarbitürsäure
1-(2·-Methoxyphenyl)-3-äthylbarbitursäure
1-Phenyl-3-cyclohexylbarbitursäure
1-Phenyl-3-ß-phenyläthylbarbitursäure 1-(3S^1 -Dichlorphenyl) -3-me thylbarbitur säure
1-(4 *-Bromphenyl)-3-y-methoxypropylbarbitursäure
1-(3'-Nitrophenyl)-3-methylbarbitursäure
1-(2r-Methyl-5l-chlorphenyl)-3-methyIbarbitursäure
1-(4f-Methylphenyl)-3-isopropylbarbitursäure
1-(2f-Äthoxyphenyl)-3-propylbarbitursäure
1-Phenyl-3-n-butylbarbitursäure
- 26 -
509841/1012
25U581
OR-5593 It
1-Phenyl-3-isopropylbarbitursäure i-Phenyl-3-ß-acetoxyäthylbarbitursäure 1 - ( 2 * -Trif luorme thylphenyl) -3-äthylbarbitursäure
1-(3 *-Cyanphenyl)-3-äthylbarbitursäure
1 - (4 · -Äthylcarbonylphenyl)-3-isopropylbarbitursäure
1_(4«-Äthylsulfonylphenyl)-3-äthylbarbitursäure
1-(4·-Phenylsulfonylphenyl) -3-methylbarbitursäure
1 - ( 4»-Äthylcarbonyloxyphenyl) - 3-n-propylbarbitur säur e
1 - ( 3 * -Methylsulf onamidophenyl) -3-äthylbarbitursäure
1 -(4 · -Acetylaminophenyl)-3-n-butylbarbitursäure
1 -Benzyl^-cyan^-methyl-ö-hydroxypyrid^-on
1 - ( 2 * -Toluyl) ^-cyan^-me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on
1 -(2' -Methoxyphenyl) -3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on
1 -(2',4· -Dimethylphenyl) ^-cyan-^methyl-ö-hydroxypyrid-Z-on
1 - ( 4' -Chlorphenyl) -3-cyan-4-me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on
1 -Phenyl^-cyan^-methyl-e-hydroxypyrid^-on
1-Äthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-(r-Methoxypropyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on
1-(ß-Hydroxyäthyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on
1-n-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1 -(ß-Acetoxyäthyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on
1 - ( ß-Phenyläthyl) -3- cyan-4- me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on
1 - ( 7-Äthoxypropyl) -3-cyan-4-me thyl-6-hydroxypyrid-2-on 4-Hydroxycumarin
4-Hydroxy-6-methylcumarin
4-Hydroxy-6,7-d.imethylcumarin
4-Hydroxy-5,6-dimethylcumarin
4-Hydroxy-6-methoxycumarin
4-Hydroxy-6-bromcumarin
4-Hydroxy-5,6-diäthylcumarin
2-Methylindol
1,2-Dimethylindol
- 27 -
509841/1012
25U581
OR-5593
Geeignete Alkylierungsmittel sind Ester von starken Mineralsäuren und organischen Sulfonsäuren, vorzugsweise Ester von
niederen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Hierbei handelt es sich hauptsächlich um Alkylchloride, Alkylbromide,
Aralkylhalogenide und Dialkylsulfate. Die Azo-Zwischenprodukte können auch zweckmässig mit Alkylenoxiden, z.B. Äthylenoxid,
1,2-Propylenoxid oder 1,2-Butylenoxid, zu den entsprechenden
ß-Hydroxyalkylderivaten alkyliert werden, die gegebenenfalls
weiter acyliert werden können. Ein Cyanäthylsubstituent lässt sich auch vorteilhaft durch Umsetzen des
Azo-Zwischenprodukts mit einem Säurenitril einführen.
Die Alkylierung kann in einer inerten organischen oder wässrig-organischen
Flüssigkeit in Gegenwart eines geeigneten säurebindenden Mittels durchgeführt werden. Geeignete organische
Reaktionsmedien sind Aceton, Methyläthylketon, Dimethylformamid,
Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Äthylenglykoldimethyläther, Dioxan, Essigsäure und dergleichen. Als säurebindende
Mittel können bei der Alkylierung z.B. Magnesiumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Dinatriumphosphat und
Natriumbicarbonat verwendet werden; Kaliumcarbonat wird bevorzugt. Wässrig-organische Lösungsmittelgemische, wie Gemische
aus Aceton und Wasser, eignen sich zusammen mit Kaliumcarbonat besonders gut für dieses Verfahren, da ein solches Reaktionsmedium gleichzeitig das wasserlösliche säurebindende Mittel
in Lösung bringt und etwa noch hinterbleibenden nicht-alkylierten Farbstoff, der in wässriger Kaliumcarbonatlösung löslich
ist, entfernt. Lösungsmittelgemische aus gleichen Gewichtsteilen eines organischen Lösungsmittels (z.B. Aceton)
und Wasser werden besonders bevorzugt. Die Molverhältnisse von Azo-Zwischenprodukt zu Alkylierungsmittel können Je nach
der Reaktionsfähigkeit des Alkylierungsmittels und der Temperatur innerhalb weiter Grenzen, z.B. von 1:2 bis 1:5, variieren.
Ein Molverhältnis von 1:2 ist jedoch normalerweise zufriedenstellend.
- 28 -
25U581
OR-5593 2$
Die Alkylierung kann je nach der Reaktionsfähigkeit des AlkylierungsmitteIs
und der Temperatur 2 Stunden bis 5 Tage dauern. Die Alkylierung kann bei 25 bis 80° C durchgeführt
werden, wird aber vorzugsweise bei 25 bis 30 C durchgeführt. Unter energischeren Bedingungen, z.B. bei 60 bis 80 C, wird
unter Umständen das zweite Imidazolstickstoffatom teilweise alkyliert, und es bildet sich zusätzlich ein quaternisierter
kationischer Farbstoff. Gewöhnlich fällt der alkylierte Dispersionsfarbstoff bei seiner Entstehung aus und wird abfiltriert
und durch Waschen mit Wasser von anorganischen Salzen befreit. Wenn der alkylierte Farbstoff in dem Reaktionslösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, löslich ist, kann man
das Reaktionsgemisch in Wasser giessen, worauf der Farbstoff
ausfällt und abfiltriert wird.
Die rohen Farbstoffe werden zweckmässig in eine technisch
brauchbare Form übergeführt, indem sie in der Kolloidmühle oder Sandmühle (z.B. 10 Teile auf 100-pr.ozentiger Basis) mit
etwa 2,5 Teilen Ligninsulfonat als Dispergiermittel sowie mit Wasser vermählen werden, bis sich eine feine, beständige,
wässrige Dispersion oder Paste gebildet hat, in der die Grosse der Farbstoffteilchen ungefähr 1 ju beträgt.
Die Farbstoffe gemäss der Erfindung haben eine ausgezeichnete
Affinität und ein ausgezeichnetes Aufziehvermögen auf synthetische
Textilstoffe, wie Polyamidstoffe und insbesondere Polyestertextilstoffe oder Gemische derselben, auf denen sie
tiefe Farbtöne erzeugen. Die Färbungen, die im Farbton von gelb bis blau reichen, haben gute Lichtechtheit, gute Beständigkeit
gegen Nassbehandlungen und besonders gegen trockene Wärmebehandlungen, wie die beim Plissieren durchgeführten
Hochtemperaturbehandlungen.
Die neuen Farbstoffe können verwendet werden, um Polyesterfasern nach wässrigen Färbeverfahren, vorzugsweise unter
- 29 -
509841/1012
25H581
OR-5593
Druck, zu färben, oder sie können auf Polyesterfasern oder Gemische
derselben mit Cellulosefasern aus wässriger Farbstoffdispersion aufgeklotzt werden, worauf man den Farbstoff durch
Trockenerhitzen (z„B, nach dem Thermosolverfahren) fixiert.
Beide Färbeverfahren werden allgemein angewandt. Die Erfindung bezieht sich auch auf das Verfahren zum Färben und Bedrucken
von Polyesterfasern und Gemischen derselben mit Cellulosefasern mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung, insbesondere
wenn der Textilstoff anschliessend einer Dauerbügelbehandlung unterzogen wird. In den Rahmen der Erfindung fallen auch Polyesterfasern
und Polyesterfasergemische, die mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung gefärbt oder bedruckt worden sind.
In den nachstehenden Beispielen beziehen sich die Teile auf Gewichtsmengen.
6,65 Teile (0^050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol werden in
165 Teilen Wasser und 15,9 Teilen (0,135 Mol) konzentrierter
Salzsäure bei 0 bis 5° C suspendiert. Man tropft bei 0 bis
5° C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu und
sorgt dafür, dass der Nitrittest 30 Minuten positiv ist. Das überschüssige Nitrit wird dann mit Sulfaminsäure zerstört.
Diese Suspension des Diazonium-Zwitterions wird unmittelbar für die Kupplung verwendet.
Eine Lösung von 14,8 Teilen (0,055 Mol) 3-(N-Benzyl-N-äthylamino)-acetanilid
in 40 Teilen Methanol und 40 Teilen Essigsäure wird innerhalb 15 Minuten bei 0 bis 5 C zu der
Suspension des Diazonium-Zwitterions zugetropft. Man lässt das Reaktionsgemisch im Verlaufe von 4 Stunden Raumtemperatur
annehmen, filtriert den Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser säurefrei und trocknet. Man erhält 20,5 Teile Produkt;
Ausbeute 99 %.
- 30 -
509841/1012
25U581
OR-5593
8,24 Teile (O 02" Mol) des trockenen Produktes werden in 125 Teilen Aceton suspendiert. Man setzt eine Lösung von
7,52 Teilen (0 055 Mol) Kaliumcarbonat in 125 Teilen Wasser zu und rührt das Reaktionsgemisch 5 Minuten, bis alles in Lösung
gegangen ist. Dann setzt man 15,4 Teile (0,10 Mol) Diäthylsulfat zu und rührt das Reaktionsgemisch 6 Stunden bei
25 bis 30° C. Die Feststoffe werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 7,9 Teile rotes Produkt;
Ausbeute 90f0 %. Durch Umkristallisieren aus Isopropanol
erhält man eine analytisch reine Probe; Vx. 141 l-e"1-cm-1 bei >max# 527 mu.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
-N=N
NHCOCH3
Beispiel 2
Eine Suspension von 6,65 Teilen (0,050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol
in 160 Teilen Wasser und 7,91 Teilen (0,081 Mol) konzentrierter Salzsäure wird unter Rühren bei 20 bis 25° C
mit 10,66 Teilen (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung versetzt. Die Farbe der Suspension schlägt von weiss in eine sehr blasse
Rahmfarbe um, und die Temperatur steigt um 3 bis 4° C. Man hält den Nitrittest 30 Minuten positiv und zerstört dann das
überschüssige Nitrit mit SuIfaminsäure.
Eine Lösung von 12,92 Teilen (0,055 Mol) N-Äthyl-N·-(3-diäthylamino)-phenylharnstoff
in 100 Teilen Essigsäure wird innerhalb 30 Minuten zu der Suspension der Diazoniumverbindung
bei 20 bis 25° C zugetropft. Die Farbe der Aufschlämmung
- 31 -
509841 /1012
OR-5593
schlägt in rot um, und der als Zwischenprodukt entstehende
Monoazofarbstoff fällt aus, während die Diazoniumaufschlämmung verschwindet. Der pH-Wert wird mit festem Natriumacetat
auf 3,5 bis 4,0 erhöht und das Gemisch 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der Niederschlag wir.d abfiltriert und mit
Wasser gewaschen.
Das nasse Produkt wird in einem Gemisch aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 13,8 Teilen
(0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt.
Der alkylierte Farbstoff fällt aus und wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält
18,71 Teile Produkt; Ausbeute 92,0 %. Durch Umkristallisieren
aus Isopropanol erhält man eine analytisch reine Probe;
amax. 117'3 l-g~1-cm-1 bei J. ^ 528 mu.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
NHCOIIHC2H5
Die Diazotierung von 0 05 Mol 2-Amino-4,5-dicyanimidazol wird
nach dem Verfahren des Beispiels 2 durchgeführt.
Eine Lösung von 11,33 Teilen (0,055 Mol) 3-(N,N-Diäthylamino)-acetanilid
in 50 Teilen Essigsäure und 50 Teilen Methanol wird im Verlaufe von 15 Minuten bei 20 bis 25° C zu der Diazosuspension
zugetropft. Das Gemisch wird 4 Stunden bei 25 bis 30 C gerührt, dann filtriert und der Filterrückstand mit Was-
- 32 -
509841/1012
25U581
OR-5593
ser gewaschen und getrocknet. So erhält man 15,58 Teile rotes Produkt; Ausbeute 89 %.
3,50 Teile (0,01 Mol) dieses Produkts werden in 70 Teilen Dimethylformamid
gelöst. Man setzt 1,42 Teile (0,01 Mol) Dinatriumphosphat und 4,0 Teile (0f032 Mol) Dimethylsulfat zu
und erhitzt das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 80 C. Ausser dem gewünschten alkylierten Dispersionsfarbstoff bildet sich
noch etwas kationischer Farbstoff, was sich aus einem roten Fleck auf der Grundlinie des Dunnschichtchromatogramms des
Reaktionsgemisches ergibt. Das Reaktionsgemisch wird auf 25 bis 30 C gekühlt, filtriert, um das säurebindende Mittel zu
entfernen, und das Filtrat in 300 Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
So erhält man 2,73 Teile rotes Produkt; Ausbeute 75 %. Die Dünnschichtchromatographie auf mit Kieselsäuregel
beschichteten Glasplatten unter Verwendung eines Gemisches aus 4 Teilen Benzol und 1 Teil Acetonitril zum Eluieren zeigt nur
einen einzigen roten Fleck und keinen Fleck für den kationischen Farbstoff, der in dem Rohprodukt enthalten war. Durch
Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man eine analytisch reine Probe; amax^ 132 l.g"1.cm"1 bei ^maXi 523 nyi.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
NHCOCH
- 33 -
509841/1012
25H581
OR-5593 ^H
Beispiel 4
7,0 Teile (0,02 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Azo-Zwischenprodukts
NHCOCH3
werden in 120 Teilen Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 2,84 Teilen (0,02 Mol) Dinatriumphosphat und 7,6 Teilen
(0,10 Mol) Allylchlorid wird das Gemisch 18 Stunden auf 80° C erhitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 25 bis 30 C gekühlt,
filtriert und das Filtrat in 300 Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und
getrocknet. So erhält man 5,46 Teile rotes Produkt; Ausbeute 70 %. Durch Säulenchromatographie an Kieselsäuregel unter Verwendung
von Chloroform zum Eluieren erhält man eine analytisch
11 Λ
reine Probe; am„„ 124 Lg" »cm"" bei /„,αν 540 rau.
max. iiidx« ι
Der Farbstoff hat die Strukturformel ·
3,50 Teile (0,01 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Zwischenprodukts
werden in 50 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser, die 1,52 Teile (0,011 Mol) Kaliumcarbonat enthalten, suspendiert.
Nach Zusatz von 6,35 Teilen (0,050 Mol) Benzylchlorid
- 34 509841 / t 0 1 2
25U581
OR-5593 3 b
wird das Reaktionsgemisch 72 Stunden bei 25 bis 30 C gerührt. Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, dass erhebliche
Mengen des Ausgangsstoffes nicht alkyliert worden sind. Die Feststoffe werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen
und getrocknet. So erhält man 2,3 Teile rotes Produkt; Ausbeute 52 %. Nunmehr zeigt die Dünnschichtchromatographie nur
einen roten Fleck; der nicht alkylierte Farbstoff ist im FiI-
-1 -1
trat geblieben. Das Produkt zeigt ein a von 112 Lg »cm
max. 542 ψ'
Der Farbstoff hat die Strukturformel
3,50 Teile (0,01 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Azo-Zwischenprodukts
werden in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 1,42 Teilen (0,01 Mol) Dinatriumphosphat und
2,16 Teilen (0,03 Mol) 1,2-Butylenoxid wird das Gemisch
48 Stunden auf 60 C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 25 bis 30° C gekühlt und der Niederschlag abfiltriert,
mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Analyse durch Dünnschichtchromatographie
zeigt nur einen einzigen roten Fleck.
0,90 Teile dieses alkylierten Produkts werden in 20 Teilen Pyridin gelöst, worauf man 2,2 Teile Essigsäureanhydrid zusetzt.
Das Gemisch wird 4 Stunden auf 80° C erhitzt, dann auf 25 bis 30° C gekühlt und der Farbstoff schliesslich durch Zutropfen
von 50 Teilen Wasser ausgefällt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man
- 35 509841 /1012
25U581
OR-5593 ^fr
erhält 0,80 Teile rotes Produkt; amev 103 l«g~1.cm~1 bei
λ Iu ca JC »
max. 54° "Jf1 ·
Der Farbstoff hat die Strukturformel
160 Teile Wasser und 7,91 Teile (0,081 Mol) konzentrierte Salzsäure werden mit 6,65 Teilen (0,050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol
versetzt. Dann setzt man schnell bei 20 bis 25 C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu. Der Nitrittest
wird 30 Minuten positiv gehalten, worauf man das überschüssige Nitrit mit Sulfaminsäure zerstört.
Dann setzt man im Verlaufe von 30 Minuten eine Lösung von 7,15 Teilen (0,050 Mol) cc-Naphthylamin in 50 Teilen Essigsäure
zu der Diazosuspension bei 20 bis 25° C zu. Mit fortschreiten-
der Kupplungsreaktion wird die Reaktionsmasse dick; sie wird mit 200 Teilen Wasser verdünnt.
Der pH-Wert wird mit 30-prozentiger wässriger Natronlauge auf 6,5 eingestellt, wobei die Temperatur auf 40 bis 50° C steigt«
Das Monoazoamin wird abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12,2 Teile Produkt; Ausbeute
85 S.
14,35 Teile (0,050 Mol) dieses Monoazoamins werden in einem
GeMisch aus 100 Teilen Essigsäure, 80 Teilen Waaeer und
- 36 509841/1012
25U581
OR-5593
7,91 Teilen (0,081 Mol) konzentrierter Salzsäure zu einer glatten Paste aufgeschlämmt. Dann setzt man im Verlaufe von
5 Minuten bei 25 bis 30° C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu. Man lässt den Nitritüberschuss 30 Minuten
bestehen und zerstört ihn dann mit SuIfaminsäure.
Hierauf setzt man zu der Diazolösung im Verlaufe von 30 Minuten bei 20 bis 25° C eine Lösung von 11,33 Teilen (0,055 Mol)
3-(N,N-Diäthylamino)-acetanilid in 100 Teilen Essigsäure zu und lässt die Reaktion fortschreiten, bis kein Diazoniumsalz
im Reaktionsgemisch mehr festzustellen ist. Hierauf wird der pH-Wert mit festem Natriumacetat auf 3,5 bis 4,0 erhöht und
die Aufschlämmung 2 Stunden gerührt. Die Feststoffe werden abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. So
erhält man 18,4 Teile blaues Produkt; Ausbeute 73 %',
amax. 69 l-g"1-cm-1 bei /*max# 555 ψ.
24,5 Teile (0,050 Mol) dieses Bisazo-Zwischenprodukts werden
in einem Gemisch aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 13,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat
und 15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt. Der Niederschlag
wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 21,3 Teile blaues Produkt; Ausbeute 80 %;
1
amax 98 l-e"1.cm-1 bei Amax 638 mp.
max.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
Der Farbstoff hat die Strukturformel
- 37 -509841 /1012
25U581
OR-5593
Die Beispiele 8 bis 133 werden nach ähnlichen Verfahren durchgeführt,
wie sie in den Beispielen 1 bis 7 beschrieben worden sind.
Beispiel
9 IO 11 12
. 13 lh 15 16 17 18 19 20 21 22 23 2k
R.
'H3
CH3
H H H H H
CH0CH(OH)C2H H
H H C2H4OCOCH3 C2H4OCOCH3
CH
C2H5 C2H5
C2H5
(CHg)3CH3 H
C2H5 H (CH2)3CH3
C2H5 C2H5
H H H H H
OCH3 C2H4CN
OCIL· C„H_
CH
C2H4CO2CH3
CH2C6H5
C2H5
CH2C6H5
CH2CH(OK)C2H5
C2H5
C2H4OH
C2H4OH
C2H4OH
50984J/3J0J2
B.i.pi.1 | R5 | R6 W | m | Λ MIX. (mu) |
amax. (Lg"1.cm"*1) |
Farbe auf Polyester |
OR-5593 | cn |
8 | H | NHCOCH3 - | 0 | 518 | 100 | scharlachrot | ||
9 | H | CH3 | 0 | 516 | 106 | scharlachrot | OO | |
10 | H | NHCOCgH - | 0 | 522 | I23 | rot | ||
11 | H | NHCOCH - | 0 | 518 ' | 106 | scharlachrot | ||
12 | H | NHCOCH - | 0 | 521 | I27 | rot | ||
13 | H | NHCOCH | 0 | 530 | 125 | rot | ||
14 | H | NHCOCH - | 0 | 520 | 124 | rot | ||
15 | H | NHCOCH - | 0 | 528 | 126 | rot | ||
16 | H | NHCOCH - | 0 | 535 | 139 | rot | ||
17 | H | NHCOCH - | 0 | 533 | • 142 | rot | ||
18 | ; H | NHCOCH - | 0 | 527 | 141 | rot | ||
1.9. " | H | NHCOCH - | 0 | 530 | 120 ' | rot | ||
20 | H | CH3 | 0 | 515 | 147 | scharlachrot | ||
21 | H | CH3 | 0 | 518 | 128 | scharlachrot | ||
22 | H | NHCOCH - | 0 | 519 | 123 | scharlachrot | ||
23 | H | NHCOCH - | 0 | 545 | 107 | rot | ||
24 | H | NHCOCH^ - | 0 | 567 | 118 | bordeauxrot | ||
25U581
OR-5593 | R1 | R2 | R2 | R4 |
Bei | CH2CHgCH3 | OCH | C2H4CN | C2H4OCOCH |
spiel | CH2CHgCH3 | H | C2H5 | C3H4CN |
25 | C2H3 | -CH2 | CH(OC2H4CN)CH2- | V5 |
26 | CH2CHgCH3 | H | CgH4CN | C2H4OH |
27 | CHgCHgCH3 | H | CgH4CN | C2H4OCOCH |
28 ■ | CH2CHgCH3 | H | C2H4CN | H |
29 | CHgCKgCH3 | H | CH(CH3)g | CH2CH(OCOCH3)C2Hg |
30 | CHgCHgCH3 | H | CgH4CN | CH2'CH(OCOCH )C2H |
31 | CH2CHgCH3 | H | C2H4CN | C2H4OH |
32 | CHgCH2CH3 | H | CgH4CN | CH2CH(OH)C2Hg |
33 | CH3 | H | CH3 | CH3 |
34 | CgH5 | H | CgH11OCOCH | C2H4OCOCH |
35 | d2H5 | H | V5 | V5 |
36 | C2H5 | H | V5 | V5 |
37 | C2H5 | H | V5 | V5 |
38 | C2H5 | H | V5 | V5 |
39 | C2H5 | H | V5 | V5 |
4o | C2H5 | H | V5 | V5 |
4l | C2H5 | H | V5 | V5 |
"42 | C2H5 | H | V5 | V5 |
43 | C2H5 | H - | V5 | V5 |
44 | C2H5 | H | V5 | V5 |
45 | C2H5 | H | C2H4OCOC2H5 | C2H4OCOC2H5 |
46 | ||||
47 | ||||
- 40 -
509841 /1012
25 | H | NHCOCH3 |
26 | H | CH3 |
27 | H- | CH3 |
28 | H | CH3 |
29 | H | CH3 |
30 | H | NHCOCH3 |
31 | H | NHCOCH |
32 | " H | NHCOCH |
33 | H- | NHCOCH |
34 | H | NHCOCH |
35 | H | NHCOC(CHj |
36 | H | NHSO2CH |
m | /max. (ma) |
amax. (Lg"1.cm"1) |
Farbe auf Polyester |
1 Ui Ul |
O | 533 | 82 | rot | |
O | 502 | 104 | orange | |
O . | 520 | 117 | scharlachrot | |
O | 515 | 106 | scharlachrot | |
O | 492 | 83 | orange | |
O | 508 | 106 | scharlachrot | |
O | 528 | 101 | scharlachrot | |
O | 512 | 62 | scharlachrot | |
O | 518 | 113 | rot | |
O | 517 | 112 | scharlachrot | |
O | 515 | 123 | scharlachrot | |
O | 535 | 80 | rot |
CT! OO
CD —J.
Beispiel | R5 | R6 |
37 | H | NHCO2CH3 |
38 | H | NHCOC-H7 |
39 40 |
H H |
NHCOC H · NHCONHC4H |
41 42 43 |
H H. H |
NHCO2C6H13 NHCO2C2H4OC2H5 NHCO2C2H5- |
44 | H | NHCOCH0OC0H^ c. d. ρ |
45 · | .'H | NHCOCH2Cl |
46 | \ H | NHSO2CH |
47 | H | NHCOC0H- |
A max. | amax. | Farbe auf ) Polyester |
VJl Ul VO VX |
cn | |
m | 517 | 142 | scharlachrot | cn 00 |
|
O | 522 | I38 | rot | ||
O | 520 | 113 | rot | ||
O | 525 | . 119 | kirschrot | ||
O | 518 | 116 | scharlachrot | ||
O | 5I8 | I32 | scharlachrot | ||
O | 519 | 131 | scharlachrot | ||
O | 520 | 106 | rot | ||
O | 522 | 126 | rot | ||
O | 535 | 115 | rot | ||
O | 514 | 87 | scharlachrot | ||
O | |||||
25H581
OR-5593 | R1 | R2 | HO | C2H4OCOC3H7 |
Beispiel | C2H5 | H | R3 | CH2C6H5 |
48 | C2H5 | H | C2H4OCOC3H7 | C2H5 |
49 | CH2C6H5 | H | C2H5 | CH2CH(OH)C2H5 |
50 | C2H5 | H | C2H5 | C2H5 |
51 | C2H5 | H | C2H5 | C2H4CO2CH3 |
52 | C2H5 | H | C2H5 | C2H5 |
53 | C2H5 | H | C2H5 | H |
54 | CH3 | H | C2H5 | H |
55 | CH3 | -CH | C pH 4 CO ρ C pH 4 OCpH C | H |
56 | C2H5 | -CH | 2CH(OH)CH2- | H |
57 | CHp CHpCH -ι | H | 2CH(OH)CH2- | H |
58 | CH3 | H | C2H4CO2CH2-/S \ Nr |
H |
59 | CH3 | H | C2H4CONH2 | H |
60 | C2H5 | H | C2H4CONHCH3 | C2H5 " |
61 | C2H5 | H | C2H5 | H |
62 | CHpCHpCH^f | H | C2H5 | H |
63 | C2H5 | -CH | C2H4CN | C2H5 |
64 | C2H5 | H | 2CH(OCOC5H11)CH2- | |
65 | C2H5 | |||
- 43 -
509841/1012
cn ο co
48 | H | NKCOC .,Η- |
49 | II | CH3 |
50 | H | |
51 | II | CII |
52 | H . | CH(OH)CII |
53 | II | CH3 |
54 | Ή. | OH |
55 56 |
'H NHCOCH -CH=CH-CH=CH- |
|
57 | -CH=CH-CK=CH- |
m | '"max. (mu) |
0 | 514 |
0. | 509 |
0 | 526 |
0 | 518 |
0 | 518 |
0 | '508 |
0 | 514 |
0 | 502 |
0 | 571 |
0 | 572 |
mfx* « Farbe auf
(log" «cm" ) · Polyester
113 .
ISO
117
137
93
143
117
137
93
143
scharlachrot scharlachrot
rot scharlachrot
rot orange orange orange rotviolett rotviolett
po
VJI VJl
VO
V>4
58
-CH=CH-CH=CK-bordeauxrot
O CÖ OO
VJI I
59 | -CH=CH-CH=CIl |
60 | -CH=CH-CK=CH |
61 | -CK=CH-CH=CH |
62 | -CH=CH-CK=CH |
63 | -CH=ClH-CH=CH |
64 | -CH=CH-CH=CH |
65
H WHCOCH,
K,
O
O
O
O
O
O
■p
max. (mi)
5*2
550 5*2
5*0 550
βίο
max.
97 89 129 117
101
107
Farbe auf Polyester
bordeauxrot bordeauxrot^
bordeauxrot bordeauxrot bordeauxrot
rötlichviolett
blau
VJl VJl
25H581
OR-5593
Beispiel R1 R2
67
C2H5 H C2Hg C2H5
C2H5 | H | C2H5 | |
S9 | C2H5 | H | C2H5 |
70 | CgH | H | C2H5 |
71 | H | C2H5 | |
72 . | H | f\ TT | |
73 | CH3 | H | |
74 | CH3 | H | ^l TT |
75 | H | C2H5 | |
7β | C2Hg | H | CH3 |
77 | CH3 | H | -CH3 |
78 | H | ||
79 | CH2C6Hg | H | C2H5 |
80 | CH2C6H | H | C2H5 |
'25
6
CH2CH(OH)C6H
CH2CH(OH)CH2Cl C2H5
CgHg
CH,
CgHg
509841/1012
max.
¥ m
max.
Farbe auf Polyester
cn ο co oo
; η
67
68
H CH3
-CH=CH-CH=CH-
630
OCIL 1 627
OCH3-·
1 520
CH,
106 53
"blau
blau
rotviolett
m (mu)
max.
max.
Farbe auf Polyester
ο ι
VJl VJI
CD
I
69
70
71
72
70
71
72
73
74
74
75
76
76
77
.
.
79
80
80
H H H H H H H H H H H H
CH
Cl
NHCOC3H7
NHCOC2H
NHC0CoH_
NHCOCH
NHC0CH„
NHCO2CH3 NHCOC
ο 515
ο 512
ο 509
ο 511
ο 525
ο 528
ο 525
ο 520
ο 519
ο 520
ο 520
ο 528
scharlachrot scharlachrot scharlachrot scharlachrot
rot rot
rot rot rot rot rot rot
25H581
OR-5593 | R1 | R2 | R3 | R4 | H |
Bei | CH2CH=CH2 | H | C2H5 | C2H5 | H |
spiel | CH2CH=CH2 | H | C2H5 | CH2C6H | CH2C6H4-(4')C1 |
81 | H | C2H5 | CH2CH(OH)CH2CN | ||
82 | C2H5 | H | C2H5 | CH2C6H4-OONO | |
83 | CH2CH2C6H5 | H | C2H5 | C2H5 | |
84 | ft Τ.Τ ^ITT ^TT /"| TT | H | C2H5 | C2H5 | |
85 | CH2CH=CH-C6H | H | C2H5 | C2H5 | |
86 | 5 H | C2H5 | C2H5 | ||
87 | ^lTT ^l TT ξ Jt J Λ ^l T | H | C2H5 | C2H5 | |
88 | C2H5 | H | CHCH2CH2CH2CH2Ch2 | ||
89 | C2H5 | OCH3 | C2H4CN | ||
90 | . H | C2H5 | |||
91 | |||||
92 | |||||
- 49 -
509841/1012
I VJI O I |
Beispiel | R5 | R6 W | m | Λ max. (mp) |
• | amax. (Lg"1. cm"1) |
Farbe auf Polyester |
OR-5593 | KJ | |
81 | H | NHCO CH - | 0 | 515 | 122 | rot | cn ^ |
||||
82 | H | 0 | 510 | 104 | scharlachrot | cn CO |
|||||
IBBQB | 83 84 |
H H |
CH3 CH3 |
0 ρ |
510 503 |
107 107 |
scharlachrot scharlachrot |
||||
M/10 | 85 86 |
H H |
CH3 CH3 |
0 0 |
515 515 |
111 118 |
rot rot |
S | |||
—a no |
87 | H | CH3 | 0 | 508 | 105 | scharlachrot | ||||
88 | : Ή | CH3 . - | 0 | 525 | 98 | rot | |||||
89 | 1 H | CH3 ■ - - | 0 | 520 | 119 | rot | |||||
90 | H | CH3 | 0 | scharlachrot | |||||||
91 | H | NHCOCH - | 0 | rot | |||||||
92 | H | CH3 - | 0 | rot | |||||||
25U581
OR-5593 | R1 | R2 | SA | *3 | R4 | C2H5 | CgH4CN |
Bei | CH2C6H5 | H | C2H5 | C2H5 | C2H5 | CgH4CN | |
spiel | C2H5 | H | C2H5 | C2H5 | C2H5 | C2H4CN | |
93 | C2H5 | H | CgH4CN | CH2CH(OH)CH OCgI | C0H11OCONHC11Hn-Ii | CgH4OCONHC4H-n | |
9* | C2H5 | H | CHgCH(OH)CHgOC6H | CHgCH(OH)CHgOC6] | CgH4CN | C2H4OCOC3Ky-Ii | |
95 | CH2C6H5 | H | C2H4OH | C2H4OH | C2H4CN | C2H4OCONHC4H9-D | |
96 | CH2C6H5 | H | CHCHgCHgCH2CHgCHg | H | C2H5 | C2H4CN | |
97 | CH2C6H5 | H | CHCH2CHgCHgCHgCHg | H | C2H5 | CgH4CN | |
98 | C2H5 | H | CgH4OCgH4CN | CgH4OCgH4CN | -CH2CH2-O-CH2CH2- | ||
99 | C2H5 | H | C2H5 | C2H5 | |||
100 | C2H5 | H | -CHgCHg-O-CHgCHg- | ||||
101 | C2H5 | H | |||||
102 | C2H5 | H | |||||
103 | C2H5 | H | |||||
10^ | C2H5 | H | |||||
105 | C2H5 | H | |||||
106 | C2H5 | H | |||||
107 | CH2C6H5 | H | |||||
108 | CH2C6H5 | H | |||||
109 | CHgC6H5 | H | |||||
110 | |||||||
111 | |||||||
509841/1012
25U581
OR-5593 | R5 | R6 |
Beispiel | H | NHCOC0Hn |
93 | H | NHCOCH2OH |
94 | H | NHCOCH3 |
95 | H | NHCOCH |
96 | H | CH3 |
97 | H | CH^ |
98 | ||
99
100 101 102 103 104 105 106 107
108 109 110 111
NHCOCH.
H | CH3 |
H | NHCOCHgOCgH^CN |
H | NHC0CHg |
H | NHCOCH |
H | NHC0C-H_ d. ρ |
H H |
NHCOC H-n NHCOCH |
H | NHCOCH |
H H |
NHCOCH3 NHC0C_H_ c. ρ |
H | NHCOC3H-Il |
H | NHCOCH^ |
m | Farbe auf Polyester |
0 | kirschrot |
0 | rot |
0 | scharlachrot |
0 | rot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
rot
0 | orange |
0 | orange |
0 | rot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
0 | rot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
0 | scharlachrot |
0 | kirschrot |
- 52 -
509841 /1012
25H581
OR-5593 | R1 | R2 | S3 | R3 | R4 |
Bei-. | CH2C6H5 | H | C2H5 | C2H4OCONHC4H9- | |
spiel | CH2C5H5 | H | C2H4CN | C2H4OCOCH3 | |
112 | CH2C6H5 | H | C2H4CN | C2H4OCOC3H7-Ii | |
113 | CH2C5H5 | H | C2H4CN | C2H4OCONHC4H9- | |
114 | CH2C6H5 | H | C2H5 | C2H5 | |
115 | CH2C6H | H | CH3 | CH | |
116 | CH2C5H | H | CH | CH3 | |
117 | C2H5 | H | C2H4CN | C2H4CO2C2H5 | |
118 | C2H5 | H | C2H4CN | C2H4CO2C4H9-Ii | |
119 . | H | C2H5 | C2H4OC2H4CN | ||
120 | CgHg | H | CH(CH3)2 | C2H4CN | |
121 | CgHg | H | C2H5 | C2H4OH | |
122 | C2Hg | H | C2H5 | C2H4OH | |
123 | CH2CgHg | H | C2H5 | C2H4NHCOCH3 | |
124 | CH2CgH | H | C2H5 | C H4NHCONHC6H | |
125 | 0 ί |
||||
126 | W5 | H | C2H5 | ||
127 | |||||
- 53 -
509841/1012
25U581
OR-5593 | fs | 5H | f6 | W | • | - | m | Farbe auf Polyester |
Beispiel | H | CH3 | - | O | scharlachrot | |||
112 | H | NHCOCH | - | O | scharlachrot | |||
113 | H | NHCOCH^ | - | O | scharlachrot | |||
114 | H | NHCOCH | - | O | scharlachrot | |||
115 | H | NHCOCH OH | - | O ' | kirschrot | |||
116 | H | NHCOCA | - | O | rot | |||
117 | H | NHCOC-H -n | - | Ό | rot | |||
118 | H | NHCOCH | - | O | orange | |||
119 | H | NHCOCH | - | O | orange | |||
120 | H | CH3 | - - | O | scharlachrot | |||
121 | H | NHCOCH | «B | O | scharlachrot | |||
122 | H | NHCOC H | -' | P | rot | |||
123 | H | NHCOC-H -n | - | O | rot | |||
124 | H | CH3 | O | scharlachrot | ||||
125 | H | CH3 | O | rot | ||||
126 | ||||||||
127
CH,
scharlachrot
- 54 -
509841/1012
25U581
OR-5593
Beispiel
R1
R2 R3
si
128
129
CH2C6H5 H
CH2C6H5
C2H5
C H4NHCOCH2OH
130 131
I32 133
CH2C6H5 H
H
CH2C6H3
C2H5
H H
C2H5
CHCH2CH2Ch2CH2CH2
CH2C6H5
C2H4CN
C2H4CN
-C2H4NHCOC6H5
C2H4CN
H
H
H
Beispiel | R5 | R6 | W | m | Farbe auf Polyester |
128 | H | CH3 | - | O | rot |
129 | H | CH3 | - | O | scharlachrot |
130 | H | CH3 | - | O | scharlachrot |
131 | H | CH3 | - | O | orange |
132 | H | NHCOCH3 | - | O | scharlachrot |
133 | H | NHCOC2H5 | - | O | scharlachrot |
- 55 -
509841 /1012
25U581
OR-5593
Eine Suspension von 0,050 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird nach Beispiel 2 hergestellt.
Eine Lösung von 7,92 Teilen (0,055' Mol) '2-Naphthol und
2,20 Teilen (0,055 Mol) Natriumhydroxid in 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Dimethylformamid wird innerhalb 30 Minuten zu
der Suspension der Diazoniumverbindung bei 20 bis 25° C zugetropft. Die Aufschlämmung färbt sich rot, und der als Zwischenprodukt
entstehende Monoazofarbstoff fällt aus, während die Diazoniumaufschlämmung verschwindet. Die Aufschlämmung
wird 4 Stunden bei 20 bis 25 C gerührt, wobei man den pH-Wert durch Zusatz von 10-prozentiger Natronlauge nach Bedarf
auf 9 bis 11 hält. Nach beendeter Kupplung wird der pH-Wert mit konzentrierter Salzsäure auf 5,0 eingestellt und
das Gemisch noch eine Stunde bei 25 bis 50 C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
So erhält man 12,24 Teile rotes Produkt; Ausbeute 85 %.
14,40 Teile (0,05 M0I) dieses Produkts werden in einem Gemisch
aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 15,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und
15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 50° C gerührt. Der alkylierte Farbstoff fällt
aus und wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 12,56 Teile rotes Produkt; Ausbeute 80 %. Die
DünnschichtChromatographie zeigt, dass das Produkt hauptsächlich
aus dem gewünschten roten N-alkylierten Farbstoff besteht
und eine geringe Menge einer zweiten roten Komponente enthält, die sich vermutlich durch Alkylierung des Hydroxysubstituenten
der Kupplungskomponente gebildet hat. Durch Säulenchromatographie an Kieselsäuregel unter Verwendung von
Chloroform zum Eluieren erhält man den reinen Farbstoff;
a 87 leg"1.cm"1 bei λ 524 mti.
max. max* /
- 56 -
S09841/1012
25U581
OR-5593
Der Farbstoff hat die Strukturformel
N=N
In ähnlicher Weise erhält man durch Kuppeln von 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol
an 3-Methoxycarbonyl-2-naphthol bzw. 3-tert.Butylcarbanioyl-2-naphthol
und anschliessendes Alkylieren mit Diäthylsulfat die folgenden beiden Farbstoffe:
CO2CH3
NHC(CH )
3'3
- 57 -
509841/1012
OR-5593
Beispiel
Beispiel
137
Eine Suspension von 0 O5 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird
nach Beispiel 2 hergestellt.
Eine Lösung von 9,1 Teilen (0,055 Mol) 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon
in 150 Teilen Dimethylacetamid wird im Verlaufe von 15 Minuten bei Temperaturen unter 10 C zu der Diazosuspension
zugesetzt. Dann setzt man unter Rühren im Verlaufe von 4 Stunden 6,6 Teile (0,05 Mol) Natriumacetat bei Temperaturen unter
10° C zu. Der feste Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 19,1 Teile goldgelbe
Nadeln; Ausbeute 60 %.
Ein Gemisch aus 15,9 Teilen (0f050 Mol) des obigen Produkts,
100 Teilen Aceton, 100 Teilen Wasser, 13,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 12,6 Teilen (0,10 Mol) Dimethylsulfat wird
16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt. Der feste gelbe Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
So erhält man eine quantitative Ausbeute (16,5 Teile) an einem
bei
gelben kristallinen Produkt; amnv 67 l»g" »cm
max.
max.
450 mil. Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt,
dass nur eine einzige gelbe Komponente vorliegt.
Der Farbstoff hat die Strukturformel
- 58 -
503841/1012
25H581
OR-5593
Beispiel 138
Beispiel 138
Eine Suspension von 0^05 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird
nach Beispiel 2 hergestellt.
Diese Diazosuspension wird innerhalb 15 Minuten bei 0 bis 5 C zu einer Lösung von 12,0 Teilen (0,050 Mol) 1,3-Di-n-butylbarbitursäure,
2,0 Teilen (0,050 Mol) Natriumhydroxid und 7,48 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser zugetropft.
Man lässt das Gemisch innerhalb 4 Stunden unter Rühren eine Temperatur von 25 bis 30 C annehmen. Dann filtriert man den
festen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 18,58 Teile gelbes Produkt.
3,83 Teile (0,01 Mol) des obigen Produkts werden in 100 Teilen
Aceton suspendiert. Nach Zusatz von 2,76 Teilen (0,02 Mol) Kaliumcarbonat wird das Reaktionsgemisch 5 Minuten bei 25 bis
30° C gerührt. Dann setzt man 9,20 Teile (0,050 Mol) 1-Jodbutan zu und erhitzt das Reaktionsgemisch 16 Stunden auf
60° C. Das Aceton wird teilweise abgedampft und der Rückstand mit 100 Teilen Wasser verdünnt, worauf sich eine ölige Schicht
abscheidet. Das Gemisch wird zweimal mit je 200 Teilen Chloroform extrahiert, und die vereinigten Chloroformextrakte werden
über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand aus einem Gemisch aus
Benzol und Methanol umkristallisiert„ So erhält man 4,3 Teile
Pro
395
—1 —1
gelbes Produkt; Ausbeute 73,4 %; amov 57 l«g «cm bei
mdx
Der Farbstoff hat die Strukturformel
NC 0.
- 59 -
5098A1 /1012
25U581
OR-5593 k®
Die Beispiele 139 bis 156 werden ähnlich wie die Beispiele 137 und 138 mit 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol und verschiedenen heterocyclischen
Kupplungskomponenten durchgeführt.
- 60 -
S0984 1 / 1 0 1 2
VJl VO V
509841 | I | Bei spiel |
R1 | CH3 |
-*% mrnA |
σ\ | 139 | C2H5 | |
O | 140 | C3H7 | ||
\> | 141 | CH3 | ||
142 | CH2C6H5 | |||
143 | CH3 | |||
144 | CH2C6H5 | |||
145 | CH-, | |||
146 |
1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol
1 -Äthyl^-cyan^-methyl-6-hyd.roxy-pyrid.-2-on
1-n-Hexyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on
1-Benzyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on
/max. (mp) |
max. | Farbe auf Polyester |
430 | 65 | gelb |
430 | 58 | gelb |
435 | 56 | gelb |
435 | 92 | gelb |
440 | 108 | gelb |
430 | 92 | gelb |
435 | 85 | gelb |
430 | 97 | gelb |
147
*2°6Η5
83
orange
25U581
OR-5593
«Η | U | x> | ,Q | ,Q | H | Xt | .Ω | H | • | H | ,α |
cd | ste | H | H | H | Φ | H | r-i | Φ | Φ | H | |
Φ | φ | Φ | Φ | Φ | bQ | Φ | Φ | faO | ω | Φ | |
,α | W3 | hO | bO | bO | hO | ω | |||||
U | ■Η | ||||||||||
cd | O | ||||||||||
Cn | |||||||||||
cd I
hO
CM O in vo
1ΓΛ
in
in
co
cd
Bei spiel |
CD | = | |
-μ fi Φ O ε ι I CvJ I Xf cd ^i |
|||
A ■ ityl-3-C] rdroxy~P3 |
|||
PQÄ fi vo I |
\ | ||
CM | |||
O | |||
CM Ü |
149 |
ιη | ιη | ιη | Φ | ο | Ö | ο | ιη |
CTv | ιη | O | ιη | ιη | |||
j3 | -Ct | H | |||||
φ | I | :cd | O | ||||
U | U. | ω | N | ||||
:cd | $ | cd | |||||
Ui | •Η | U | |||||
U | Χ· | -μ | I | ||||
j3 | •Η | ιη | ft | ||||
-μ | cd | I | ,α | I | |||
•Η | Xt | H | H | ||||
ο | H | cd | ö | ||||
f_| | C | Xi | |||||
cd | Φ | -μ | (^ | ||||
,Ω | φ | X! | φ | cd | |||
H | Xi | ft | S | B | |||
J>, | O | ι | |||||
Xi | H | ΝΛ | ο | ||||
-μ | Ü | I | ι | ||||
φ | ί*"> | H | H | H | |||
ε | O Φ | ^, | ο | ||||
•Η | •Η ίπ | Γ\ | pj | S | |||
P | 4-3 | Φ | |||||
I :cd | φ | Xi | |||||
S | CU | ||||||
·. | I | I | I | ||||
in
in
OJ
ιη
in
VO | ιη | ιη |
O | JtJ | |
CM | CM | CM |
O ϋ
■ί in ve
ιη ιη ιη
- 62 -
S09841 /1012
25H581
OR-5593 63
Die folgenden Beispiele erläutern die oben erörterten wässrigen Färbeverfahren und Thermosol-Färbeverfahren.
Be i s ρ i e 1 157
5 g Polyestergewebe werden in einen Autoklaven eingegeben, der den folgenden Inhalt hat:
Wässrige Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff),
die den Farbstoff gemäss Beispiel 1 enthält ....... 0,1 g
Langkettiges anionisches Natriumkohlenwasser-
stoffsulfonat (10-prozentige Lösung) 1,0 ml
Langkettiges nicht-ionogenes Addukt aus einem Alkohol
und Äthylenoxid (10-prozentige Lösung) 0,5 ml
Natriumäthylendiamintetraacetat (1-prozentige Lösung) 1,25 ml
Benzoesäurebutylester als Träger (10-prozentige Lösung) 1,5 ml
Mit Wasser aufgefüllt auf 75 ml
Essigsäure zur Einstellung des pH-Wertes auf 5,5
Der Inhalt des Autoklaven wird 1 Stunde auf 130° C erhitzt.
Das gefärbte Gewebe wird in Wasser gespült und getrocknet. Das Polyestergewebe zeigt nunmehr eine leuchtend rote Farbe-.
Das gefärbte Gewebe wird in Wasser gespült und getrocknet. Das Polyestergewebe zeigt nunmehr eine leuchtend rote Farbe-.
Beispiel 158 Thermosolverfahren
Es wird ein Klotzbad aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
Wässrige Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff),
die den Farbstoff gemäss Beispiel 23 enthält 50 g
Gereinigtes Naturharz als Verdicker 20 g
Mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
- 63 -
5G9841 /1012
25U581
OR-5593 (oH
Das Klotzbad wird auf ein Gewebe aus 65 % Polyester und 35 %
Baumwolle bis zu einer Aufnahme von 50 bis 65 %t bezogen auf
das Gewicht des trockenen Gewebes, aufgeklotzt, worauf man das Gewebe trocknet (Ultrarot-Vortrocknung und anschliessende
Heissluft- oder Heisstrommeltrocknung ist zu empfehlen), um das Wasser zu entfernen.
Die ThermosoIbehandlung, bei der die Polyesterkomponente mit
dem Dispersionsfarbstoff gefärbt wird, erfolgt durch 90 Sekunden langes Erhitzen des mit dem Pigment geklotzten Gewebes
auf 213° C. Nicht-fixierter Oberflächenfarbstoff auf dem Polyester
und/oder auf der Baumwolle wird entfernt, indem man das Gewebe mit einem wässrigen Bad von 27 bis 39° C klotzt, das
50 g Natriumhydroxid und 40 g Natriumhydrosulfit je Liter enthält,
und das Gewebe dann 30 Sekunden dämpft. Hierauf wird das Gewebe in Wasser von 27° C gespült, 5 Minuten in Wasser von
93° C, das 1 % eines Äther-Alkoholsulfats als Reinigungsmittel
enthält, gewaschen, dann wieder in V/asser von 27 C gespült und getrocknet.
Nach dem Trocknen und Reinigen kann das .Material (zwecks
Dauerbügelbehandlung) bei einer Aufnahme von 50 bis 65 % (bezogen auf das trockene Gewebe) mit einem Bad der folgenden Zusammensetzung
geklotzt werden:
Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff
als Vernetzungsmittel ....... o 200,0
p-Octylphenoxy-(C2H^O)Q-10H als Netzmittel 2,5
Dispergiertes thermoplastisches Acrylbindemittel .... 22,5
Nicht-ionogene, paraffinfreie Polyäthylenemulsion
als Gewebeerweicher 22,5
Nicht-ionogene Polymerisatemulsion, die dem Gewebe Glanz, seidigen Griff und antistatische Eigenschaften
verleiht «, ο 30f0
20-prozentiges wässriges Zinknitrat
als Härtungskatalysator 36,0
- 64 -
509841/1012
25U581
OR-5593 ti
Der mit Harz imprägnierte Stoff wird an der Luft getrocknet, um das V/asser zu entfernen, und schliesslich 15 Minuten bei
163 C ausgehärtet.
Das nunmehr dauerbügelbehandelte Polyester-Baumwollgewebe hat eine gefällige, leuchtend bläulichrote Farbe.
- 65 -
509841 /1012
Claims (10)
1) einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit
einem Amino-, Oxo- oder Hydroxysubstituenten,
2) eine Naphtholylgruppe oder
3) ein in der Stellung Nr. 4 in bezug auf die Aminogruppe
keine Substituenten aufweisendes aromatisches Amin bedeutet, bei dem an das Aminostickstoffatom mindestens
ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Substituent
gebunden ist.
2. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
die Gruppe W in der Stellung Nr. 2 und/oder in der Stellung Nr. 5 substituiert ist.
3. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
das aromatische Amin die allgemeine Formel
- 66 -
509841/1012
25H581
OR-5593 (»Ir
R3
R4
hat, in der Q einen gegebenenfalls in der Stellung Nr. 2 und/oder in der Stellung Nr. 5 substituierten 1,4-Naphthylen-
oder 1,4-Phenylenrest, R, einen Cyclohexyl-,
Alkyl- oder substituierten Alkylrest, R^ Wasserstoff,
einen Alkyl- oder substituierten Alkylrest bedeutet oder R-, und R^ zusammen einen das Stickstoffatom enthaltenden
heterocyclischen Ring bilden können, und m den Wert 0 oder 1 hat.
4. Azo farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
A einen Stickstoff oder Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet.
5. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
•C2H5
NHCOCH3
6. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
- 67 -
509841/1012
25H581
OR-5593
7. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die
Formel
N=N-
C2H5 3
^H2C6H5
8. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
CELCJK1.
2 6 5
2 6 5
NHCOC3H
9. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
NC
■N
-N=N
CH,
CH2C6H5
10. Azofarbstoff nach Anspruch 1-, gekennzeichnet durch die
Formel
CH2C6H5
- 68 -
509841/1012
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/457,640 US4097475A (en) | 1974-04-03 | 1974-04-03 | Disperse mono- and bisazo dyes derived from 2-amino-4,5-dicyanoimidazole |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2514581A1 true DE2514581A1 (de) | 1975-10-09 |
DE2514581B2 DE2514581B2 (de) | 1978-01-19 |
DE2514581C3 DE2514581C3 (de) | 1978-09-28 |
Family
ID=23817549
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2514581A Expired DE2514581C3 (de) | 1974-04-03 | 1975-04-03 | Mono- und Bisazodispersionsfarbstoffe |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4097475A (de) |
JP (1) | JPS5217848B2 (de) |
BE (1) | BE827477A (de) |
CA (1) | CA1052375A (de) |
DE (1) | DE2514581C3 (de) |
FR (1) | FR2266729B1 (de) |
GB (1) | GB1505538A (de) |
IT (1) | IT1034731B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3035912A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-09 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo | Monoazoverbindungen und verfahren zum faerben von polyesterfasern |
EP2930215A1 (de) | 2014-04-09 | 2015-10-14 | Cheil Industries Inc. | Imidazol-Metallkomplex-Azofarbstoffe und deren Verwendung als Färbemittel für Farbschutzschichten |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5817772B2 (ja) * | 1978-11-27 | 1983-04-09 | 三菱化学株式会社 | モノアゾ化合物およびその製法 |
JPS572363A (en) * | 1980-06-06 | 1982-01-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Monoazo dye for polyester fiber |
US4313731A (en) * | 1980-09-12 | 1982-02-02 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Mono-azo compound, mono-azo dye and dyeing process for polyester fibers |
JPS5767662A (en) * | 1980-10-14 | 1982-04-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Monoazol dye for polyester fiber |
JPS5922964A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Hitachi Ltd | アゾ系多色性色素を含む液晶組成物 |
JPS59147052A (ja) * | 1983-02-12 | 1984-08-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
JPS6018549A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-01-30 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | モノアゾ化合物及び反応型モノアゾ染料 |
US4661437A (en) * | 1984-07-27 | 1987-04-28 | Ciba-Geigy Ag | Photographic material with heterocylic azo dye for the silver dye bleach process |
US4771035A (en) * | 1987-05-27 | 1988-09-13 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Transfer sheets for thermal transfer recording |
JP2759697B2 (ja) * | 1990-02-03 | 1998-05-28 | オリヱント化学工業株式会社 | ジシアノイミダゾール系色素誘導体及びその関連技術 |
US5550218A (en) * | 1990-07-11 | 1996-08-27 | Sandoz Ltd. | Azo compounds having unsubstituted or substituted 2-phenoxycarbonylethyl groups |
JP3130963B2 (ja) * | 1990-07-11 | 2001-01-31 | クラリアント ファイナンス (ビーブイアイ) リミティド | アゾ染料 |
US5061676A (en) * | 1990-11-21 | 1991-10-29 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for magenta dye donor for thermal color proofing |
US5132276A (en) * | 1991-09-11 | 1992-07-21 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor for thermal color proofing |
US5132274A (en) * | 1991-09-11 | 1992-07-21 | Eastman Kodak Company | Mixture of dyes for black dye donor for thermal color proofing |
WO1998023690A1 (en) * | 1996-11-27 | 1998-06-04 | Eastman Chemical Company | Method for preparing light-absorbing polymeric compositions |
US6096899A (en) | 1998-04-14 | 2000-08-01 | The Regents Of The University Of Michigan | Cylic imidazole compounds having relatively low hydrogen content and relatively high nitrogen content and polymers formed therefrom |
US6624270B1 (en) | 2000-01-14 | 2003-09-23 | The Regents Of The University Of Michigan | Copolymers derived from vinyl dicyanoimidazoles and other monomers |
GB2396154B (en) * | 2002-10-15 | 2007-02-28 | Merck Patent Gmbh | 4,5-Dicyanoimidazole derivatives and their use in liquid crystal media and liquid crystal devices |
JP5021994B2 (ja) * | 2006-09-29 | 2012-09-12 | 富士フイルム株式会社 | アゾ色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター |
US10093807B2 (en) | 2016-09-16 | 2018-10-09 | Noxell Corporation | Stable yellow imidazolium compounds |
WO2018053027A1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | Noxell Corporation | Stable yellow imidazolium compounds and methods for their use |
US9918919B1 (en) | 2016-09-16 | 2018-03-20 | Noxell Corporation | Method of coloring hair with washfast yellow imidazolium direct dye compounds |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1241014B (de) * | 1960-05-20 | 1967-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetrazapolymethinfarbstoffen |
US3213080A (en) * | 1962-11-13 | 1965-10-19 | Eastman Kodak Co | Azo compounds from aminoimidazoles |
US3336285A (en) * | 1964-03-23 | 1967-08-15 | Eastman Kodak Co | Monoazo compounds prepared from 3-amino-4-cyanopyrazole compounds |
DE1544480A1 (de) * | 1964-03-26 | 1970-03-19 | Bayer Ag | Metallhaltige Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US3515715A (en) * | 1967-01-23 | 1970-06-02 | Eastman Kodak Co | Quaternized pyrazolylazo dyes |
GB1298021A (en) * | 1969-03-04 | 1972-11-29 | Sandoz Ltd | Basic monoazo dyes, their production and use |
US3649162A (en) * | 1970-07-27 | 1972-03-14 | Du Pont | Biscationic monoazo dyes for acid-modified nylon |
-
1974
- 1974-04-03 US US05/457,640 patent/US4097475A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-03-28 IT IT21860/75A patent/IT1034731B/it active
- 1975-04-01 CA CA223,457A patent/CA1052375A/en not_active Expired
- 1975-04-01 JP JP50038629A patent/JPS5217848B2/ja not_active Expired
- 1975-04-02 FR FR7510249A patent/FR2266729B1/fr not_active Expired
- 1975-04-02 BE BE155021A patent/BE827477A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-03 GB GB13711/75A patent/GB1505538A/en not_active Expired
- 1975-04-03 DE DE2514581A patent/DE2514581C3/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3035912A1 (de) * | 1979-09-25 | 1981-04-09 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tokyo | Monoazoverbindungen und verfahren zum faerben von polyesterfasern |
EP2930215A1 (de) | 2014-04-09 | 2015-10-14 | Cheil Industries Inc. | Imidazol-Metallkomplex-Azofarbstoffe und deren Verwendung als Färbemittel für Farbschutzschichten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2514581B2 (de) | 1978-01-19 |
JPS50138020A (de) | 1975-11-04 |
DE2514581C3 (de) | 1978-09-28 |
US4097475A (en) | 1978-06-27 |
JPS5217848B2 (de) | 1977-05-18 |
BE827477A (fr) | 1975-10-02 |
IT1034731B (it) | 1979-10-10 |
FR2266729A1 (de) | 1975-10-31 |
GB1505538A (en) | 1978-03-30 |
CA1052375A (en) | 1979-04-10 |
FR2266729B1 (de) | 1977-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2514581A1 (de) | Mono- und bisazofarbstoffe | |
DE2004487C3 (de) | Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2054697C3 (de) | Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0176473B1 (de) | Methinazoverbindungen | |
DE2727383A1 (de) | Azofarbstoffe der pyridonreihe | |
DE2004488A1 (en) | Water-soluble azo dyes for wool and poly-amide fibres | |
DE1069313B (de) | ||
EP0038439A1 (de) | Farbstoffmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Farbstoffe und Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem, hydrophobem Fasermaterial | |
DE2302582B2 (de) | Wasserloesliche azofarbstoffe der diamino-pyrimidin-reihe, verfahren zu ihrer herstellung und farbstoffzubereitungen | |
DE2531445A1 (de) | Wasserloesliche azofarbstoffe | |
EP0051563B1 (de) | Monoazoverbindungen | |
DE2364476C3 (de) | Dispersionsmonoazofarbstoffe und ihre Verwendung | |
DE2801951A1 (de) | Azofarbstoffe | |
DE2600036A1 (de) | Organische verbindungen | |
DE2154942A1 (de) | Neue monoazo-reaktivfarbstoffe, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0111236B1 (de) | Pyridonfarbstoffe | |
DE2022624B2 (de) | Basischer Disazofarbstoff, Ver fahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE2009421C3 (de) | Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Polyamid-, Polyurethan- und/oder nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien | |
DE1964917A1 (de) | Disazofarbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2111734C3 (de) | Azofarbstoffe und ihre Verwendung | |
DE2119745C3 (de) | Monoazofarbstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum Färben von Fasern | |
DE2824710A1 (de) | Wasserunloesliche monoazofarbstoffe | |
DE2935034A1 (de) | Disperse monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zum faerben von synthetischen textilmaterialien | |
DE2239445B2 (de) | Kationische Pyrazolfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2727114A1 (de) | Disazofarbstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |