DE2514581A1 - Mono- und bisazofarbstoffe - Google Patents

Description

3.-AfR. 1975 OR-5593

E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.

Mono- und Bisazofarbstoffe

In der Farbstofftechnik sucht man ständig nach besseren Farbstoffen für bereits vorhandene Färbe- und Druckanlagen, für neu entwickelte Anlagen und für verschiedene Arten von Fasern, die z.B. einer Nachbehandlung (nach dem Färben) unterworfen werden, wie der Behandlung mit einem Dauerbügelharz, um der gefärbten Faser zusätzliche vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen.

In diesen Fällen sind Farbstoffe von leuchtender Farbe, die hohe Färbestärke, gutes Aufziehvermögen und gute Echtheit aufweisen, besonders gefragt. Leuchtende Farbstoffe sind gefälliger als matte Farbstoffe und bieten dem Benutzer eine grössere Variatxonsfähigkeit hinsichtlich der Herstellung von Mischfarbtönen. Die im Handel erhältlichen Dispersionsfarbstoffe für Polyester- und andere synthetische und halbsynthetische Fasern weisen im allgemeinen ziemlich matte Farbtöne auf. Leuchtende Dispersionsfarbstoffe weisen oft eine schlechte Lichtechtheit auf und/oder sind kostspielig.

- 1 509841 /1012'

OR-5593

Heterocyclische Azofarbstoffe werden wegen ihrer Leuchtkraft und ihrer Färbestärke geschätzt; aber nur wenige von ihnen haben in der Technik Bedeutung erlangt, was oft auf schlechte Echtheit oder auf den Mangel an wirtschaftlichen Syntheseverfahren zu ihrer Herstellung zurückzuführen ist.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, gelbe bis blaue, leuchtende Dispersionsfarbstoffe von guter Färbestärke und guter bis ausgezeichneter Lichtechtheit und Sublimationsechtheit auf Polyesterfasern und Fasergemischen aus Polyester und Cellulose zur Verfügung zu stellen.

Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten und die allgemeine Formel

aufweisen, in der R₁ die Bedeutung C_1-4-Alkyl, -CH₂-CH=CH₂, -CH₂CHC_1-4-Alkyl, -(CH₂)_nR₈, C^-Alkylen-CN, C₂H₄OR₇,

OR₇

-CH₂-CH=CH-R₈, -C₂H₄CONH₂, -C₂H₄CONHC₁_₄-Alkyl, -C₂H₄CON-(C_1-4-Alkyl)₂ oder -C₂H₄CO₂C₁_₄~Alkyl hat, A eine Kupplungskomponente, und zwar eine heterocyclische Verbindung, ein Naphthol oder ein Amin der allgemeinen Formel

bedeutet,

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OR-5593 3

¥ den 1,4-Naphthylenrest oder einen Rest

R,

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bedeutet, wobei R₂ H, F, Cl, C₁^₄-AlRyI oder OC^-Alkyl, R, Cyclohexyl oder C_1-4-Alkylen-Rg bedeuten oder R₂ und R^ zusammen einen 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch -OH, OC₂H₄CN oder OCOC₁ _ ,--Alkyl substituiert sein kann, ₄ H, -CH₂CHC₁_₄-Alkyl, -CH₂CH-Rg, -CH₂CH

ORy OR₇ OR

-CH₂CHCH₂-R₁₀, OR

-CH₂CHCH₂-OR₇

0C_1-4-Alkyl oder R, bedeutet, oder R-* und R₄ zusammen einen das Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Ring bilden, R₅ Wasserstoff, R₆ H, F, Cl, Br, C₁_^-Alkyl, OC^^-Alkyl, OH,

NHCOR

g,

C₁^-Hydroxyalkyl, NHCOCH=CH₂, NHCOC₁^-Alkyl, NHCO₂C₁_₄-Alkyl, NHCONHC₁_₄»Alkyl, NHSO₂C₁ ^-Alkyl, NHSO₂Rg, NHCO₂R₈, NHCONHR₈, NHCOC₁_₄-Alkylen-R_1Q, NHCOC₁_₄-Alkylen-0C_1-4-alkylen-R₁₀ oder NHCO₂C₁_₄-Alkylen-0C_1-4-alkyl bedeutet

oder

und

zusammen einen Rest -CH=CH-CH=CH- bilden,

R₇ H oder C₁ ,-Acyl, R₈ einen Phenylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine oder zwei Gruppen Cl, Br, CN, CF₃, NO₂, C^-Alkyl, OC_1-4-A^yI, N(C_1-4-Alkyl)₂ oder NHCOC_1-4-Alkyl substituiert sein kann, R_g H, OH, CN, COC^-Alkyl, OCOCH=CH₂, OCOC_1-4-Alkylen-R₁₁, OCORg, CO₂Rg, CO₂C₁_₄-Alkylen-

OC

_1-4-Alkylen-R_1o,

CONHC

₁ _₄~Alkylen-R₁.,,

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25U581

OR-5593 V

SO₂R₈, OCONHC₁_₄-Alkylen-R₁₀, NHCOC₁ ^-Alkylen-R^, NHCONHRg, NHCOR₈ oder Rg bedeutet, R₁₀ CN, OH, Cl, Br oder R₇ bedeutet, R₁₁ H, Cl, Br, OC_1-4-AIkJrI oder Phenyl bedeutet, R₁₂ H, OH, OC^^-Alkyl, OCOC₁ _^-Alkylen-R₁₁ oder OCORg bedeutet und R₁-* und R₁₄ unabhängig voneinander H, C₁ .-Alkyl, C_{1 4}-Alkoxy oder Cl bedeuten können, während m den Wert 0 oder 1 und η einen Wert von 1 bis 3 hat.

Die Erfindung bezieht sich ferner auf das Verfahren zur Herstellung der oben definierten Mono- und Bisazofarbstoffe, welches darin besteht, dass man zuerst 2-Amino-4,5-dicyanimidazol auf an sich bekannte Weise diazotiert und dann an eine der oben unter A angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Hierbei entstehen als Zwischenprodukte Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel

N=N-A

Durch Kuppeln von 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol an cc-Naphthylamin oder ein Amin der allgemeinen Formel

in der R₁, und R₁₄ die obigen Bedeutungen haben, erhält man als Zwischenprodukt ein Monoazoamin, das dann diazotiert und an eine der oben unter A definierten Kupplungskomponenten gekuppelt wird. So erhält man als Zwischenprodukt eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel

- 4 -509841/1012

OR-5593 b

^NC N

NC

in der W und A die obigen Bedeutungen haben.

In einer nachfolgenden Verfahrensstufe werden diese als Zwischenprodukte erhaltenen Mono- und Bisazoverbindungen, wie nachstehend beschrieben, an einem der Imidazolstickstoffatome alkyliert, um den Rest R₁ einzuführen. So erhält man die Farbstoffe gemäss der Erfindung, die die allgemeine Formel

^N0 N

Ν-NC ^W

^R1

aufweisen, in der R^, ¥, A und m die obigen Bedeutungen haben.

Die Herstellung von 2-Amino-4,5-dicyanimidazol erfolgt im wesentlichen nach der USA-Patentanmeldung Serial No. 146 754 durch Umsetzung von Diaminomaleinsäurenitril mit einem 10-prozentigen molaren Überschuss an Chlorcyan in Tetrahydrofuran bei 25 bis 30° C.

Die Diazotierung von 2-Amino-4,5-dicyanimidazol kann bei 8 bis 25° C, vorzugsweise bei 20 bis 25° C, mit Natriumnitrit und wässriger Mineralsäure, z.B. Salzsäure, durchgeführt werden. Das 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol fällt quantitativ aus und kann abfiltriert und im Luftstrom oder im Vakuum getrocknet werden. Im trockenen Zustand ist das 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol jedoch sehr stossempfindlich und explodiert bei 150° C. Um dies

- 5 5098 41 /10-12

OR-5593 β

zu vermeiden, verwendet man die mit Wasser befeuchtete Suspension des Diazonium-Zwitterions vorzugsweise unmittelbar in der darauffolgenden Verfahrensstufe der Kupplung.

Das Kuppeln an aromatische Amine zur Herstellung der Monoazo-Zwischenprodukte gemäss der Erfindung erfolgt durch Lösen des als Kupplungskomponente dienenden Amins (A) in einem geeigneten Lösungsmittel, als welches in einigen Fällen wässrige Mineralsäure und/oder wässrige Essigsäure verwendet werden kann. Gewöhnlich verwendet man jedoch als Lösungsmittel Methanol, Äthanol oder Gemische eines dieser Alkohole mit Essigsäure. Dann setzt man langsam die Lösung der Kupplungskomponente zu der Aufschlämmung des Diazonium-Zwitterions zu, oder umgekehrt. Die Kupplungskomponente wird in der gleichen molaren Menge oder bis zu einem 10-prozentigen molaren Überschuss über das 2-Amino-4,5-dicyanimidazol angewandt. Ein 10-prozentiger molarer Überschuss der Kupplungskomponente wird besonders bevorzugt. Die Kupplung kann bei Temperaturen im Bereich von 8 bis 25° C durchgeführt werden; vorzugsweise arbeitet man bei 20 bis 25° C. Die Kupplungsreaktion kann einige Minuten (z.B. 5 Minuten) bis 24 Stunden dauern; die Reaktionsdauer hängt etwas von der Temperatur und von der Reaktionsfähigkeit der Kupplungskomponente ab. Unter Umständen kann man zu diesem Zeitpunkt wässriges Natriumacetat zusetzen, um die starke Mineralsäure zu neutralisieren und den pH-Wert auf 3,0 bis 4,0 zu erhöhen und dadurch eine vollständige Kupplung herbeizuführen. Der Zusatz von Natriumacetat kann auch zur Koagulation des Farbstoffs und zur Bildung einer besser filtrierbaren Kristallform beitragen, selbst wenn die Kupplung bei dem niedrigen pH-Wert der Mineralsäure vollständig verläuft. Der Farbstoff ist unlöslich und fällt sogar schon vor dem Zusatz des Natriumacetats aus. Dann wird der Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Die Bisazo-Zwischenprodukte gemäss der Erfindung werden hergestellt, indem man 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol an 2-Naphthylamin

- 6 509841/1012

OR-5593 ¹^

oder ein Amin der allgemeinen Formel

kuppelt, worin R^, und R₁^ die obigen Bedeutungen haben. Beispiele für solche Amine sind in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Anilin

o- oder m-Toluidin

o- oder m-Äthylanilin

o- oder m-Anisidin

o- oder m-Phenetidin

o- oder m-Chloranilin

2,5-Xylidin

2,5-Dimethoxyanilin

2,5-Diäthoxyanilin

5-Chlor-o-toluidin

5-Chlor-o-anisidin

5-Methyl-o-anisidin

Die Kupplung erfolgt vorzugsweise bei 20 bis 25° C, indem man das Amin teilweise oder vollständig in verdünnter Mineralsäure und/oder einem organischen Lösungsmittel, wie Essigsäure, und/oder Methanol löst und dann langsam das Diazonium-Zwitterion-Präparat zusetzt oder umgekehrt. Wenn die Kupplung vollständig ist, wird das Reaktionsgemisch vorteilhaft mit Alkalilauge neutralisiert und das Monoazoprodukt abfiltriert.

Das so erhaltene Monoazoamin wird zweckmässig in wässriger Essigsäure durch Zusatz von Salzsäure und Natriumnitrit bei 10 bis 25° C, vorzugsweise bei 20 bis 25° C, diazotiert und nach dem oben beschriebenen Verfahren an die (durch A definierte)

- 7 -509841/1012

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letzte Kupplungskomponente gekuppelt.

Als Kupplungskomponenten verwendbare substituierte Aniline sind in Tabelle II angegeben. i

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Tabelle II

Als Kupplungskomponenten verwendbare substituierte Aniline

VJI VJI

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		H	C2H5
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		H	(CHg)3CH3
		H	CgH5
		H	C2H5
		H	CgH5
		Ή	C H
		H
	H
	H

R,

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CgH4OCOCH3	H	NHCOCH3
CH CH(OH)CH5OC^H	H	CH3
CH3	H	NHCOCJL· 0 5
C2H4CO2CH3	H	NHCOCH
VjbHii ^*v/jetV^Xi^^	H	NHCOCH
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CH2CgH5	H	NHCOCH
(CHg)3CH3	H	NHCOCH
CHgC6H5	H	. NHCOCH3
CHgCH(OH)CHgCH	H	NHCOCH
C2H5	H	CH3
C2H4OH	H	CH

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Tabelle II (Fortsetzung)

H/

H H H H H H H H H H

C₂H₄OH

C₂H₄CN

C₂H₄OCOC₃H₇

C₂H₄CN

CJI₂₁OCO(CH ) CH C₂Hj₁OCOCH=CH₂

'C₂HIiCO₂(CH₂)^CHj

C₂H₄CH

C₂H₄CN

CH₃

C₂H₄OCOOH^

O₂H₅

C₂Hg C₂Hg

C₂Hg

C₂H₅

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C2H4OH	C2H4OH	H	H	Cl ,		cn
C2H4OCOC6H5	CH3	H	H	Br		OO
C2H4OCOC3H7	C2H4OCOCH3	H
C3H4C6H	C2H5	H	H	NHCOC(CH )3
C2H4OCO(CH2) CH3		H	NHSO2CH
C2H4CN	C2H5	H	NHCONHCJK. c. ρ
	H	NHCO2CH
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H	NHCONHC4H
H	NHCO2C4H9
H
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H
H
H

Tabelle II (Fortsetzung)

H H H H H H H H H H H H H H H

C₂H₅

^C2^H5

C₂H₅

C₂H₄OCOCgH₅

C₂H₄OCOC₃H₇

C₂H₅

C₂H₅

C₂H₅.

^Ga^H5

C₂H₄OH

C₂H₅

H₅

C₂H₅ C₂H₅

C₂H₄OCOC₂H₅ C₂H₄OCOC₃H₇ CH₂C₆H₅ CH₂CH(OH)C₀H₅

C₂H₅ C₂H₄CO₂CH₃

C₂H₅ C₂H₄OH

H H H H H H H H H H H

H H H H

NHCO₂C₂H₅

NHCOCH_nOC₀H-•2 2

NHCOCH₂Cl

NHCOC₀H-

NHCOC H

CH₃

CH₃

CH(OH)CH,

CH₃

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NHCOCH^

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Tabelle II (Fortsetzung)

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		C2H5
	H	C2H5
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		C2H4CN
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C2H5	H	-CH=CH-CH=CH- .	-tr·»
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CH2CH(OCOC4H )CH2Br	-CH=CH-CH=CH-'
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CH2CH(OH)CH2Cl	H H
CH2CH(OCOCH )CHCl	H Cl
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CH-CH( OCOCH-) CH-OC^H,. - d j d O 4	H NHCOCH
H NHCOCH
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cut

- 19 509841/1012

Tabelle II (Fortsetzung)

	I	!2	C2H5
	rvj O	H	C2H5
	I	H	C2H5
cn ο		H
(Ό		C2H=
co	H
-F-
O
ISO

VJl VJl

C₂H₅ H NHCOC(CH₃)₃

CH₂CH(OH)CH₂CN H CH₃

25U581

OR-5593

Viele der oben angegebenen Anilinverbindungen können nach bekannten Methoden hergestellt werden, wie sie z.B. in den GB-P3en 1 297 057, 1 244 978 und 1 290 901 sowie in den US-PSen 3 639 385 und 3 639 384 beschrieben sind.

Das Kuppeln des 2-Diazo-4,5-dicyanimidazols an Naphtholverbindungen wird zweckmässig durchgeführt, indem man eine Suspension der Diazoverbindung in einem wässrigen sauren Medium zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser und/oder einer wasserlöslichen organischen Verbindung zusetzt, wobei das Wasser bzw. die organische Verbindung erforderlichenfalls ein Alkalihydroxid oder -carbonat enthält, den pH-Wert des Gemisches so einstellt, dass die Kupplungsreaktion vonstatten geht, und dann den Farbstoff abfiltriert. Geeignete organische Flüssigkeiten sind z.B. Äthanol, 2-Äthoxyäthanol, Dimethylsulfoxid und dergleichen. Die Kupplungsreaktion kann einige Minuten (z.B. 5 Minuten) bis 24 Stunden dauern; die Dauer hängt von der Temperatur, dem pH-Wert und der Reaktionsfähigkeit der Kupplungskomponente ab. Die Kupplung kann bei 0 bis 25° C erfolgen und wird vorzugsweise bei 20 bis 25° C durchgeführt. Die Kupplungsreaktion erfolgt leicht bei pH-Werten über 7, besonders von 9 bis 12.

Wenn A einen Naphtholrest bedeutet, kann dieser unsubstituiert oder durch Halogene, wie Chlor oder Brom, Sulfonsäureamidgruppen, die am Stickstoffatom durch niedere Alky!gruppen substituiert sind, niedere Alkylsulfonyl- oder Aryli..:::f onylgruppen, niedere Alkylcärbonylaminogruppen, niedere Alkoxycarbonylgruppen oder niedere Alkylcarbamoylgruppen substituiert sein, wobei unter niederen Alkyl- bzw. Alkoxygruppen solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen sind.

Beispiele für als Kupplungskomponenten geeignete Naphthole sind in Tabelle III angegeben.

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. 609841/1012

25U581

OR-5593 2Z.

Tabelle III Als Kupplungskomponenten verwendbare Naphthole

6-Brom-2-naphthol

A-Chlor-1-naphthol

2-Chlor-1-naphthol

1-Naphthol

2-Naphthol

1-Acetylamino-7-naphthol

3-Methoxycarbonyl-2-naphthol

3-Äthoxycarbonyl-2-naphthol

6-[N,N-Bis-(äthyl)-sulfamoyl]-2-naphthol

6-[N-(sek.Butyl)-sulfamoyl]-2-naphthol

6-Phenylsulfonyl-2-naphthol

7-Phenylsulfonyl-2-naphthol

7-Äthylsulfonyl-2-naphthol

6-[N,N-Bis-(η-butyl)-sulfamoyl]-2-naphthol

6-n-Butylsulfonyl-2-naphthol

3-tert.Butylcarbamoyl-2-naphthol

3-Äthylcarbamoyl-2-naphthol.

Wenn A einen heterocyclischen Rest bedeutet, kommen hierfür in erster Linie 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Reste in Betracht, besonders solche, die Stickstoff oder Sauerstoff enthalten. Vorzugsweise ist A ein Rest der Aminopyrazol-, Pyrazolon-, Barbitursäure-, Pyridon-, Indol- oder Hydroxycumarinreihe. .

Insbesondere kann A ein 5-Aminopyrazol sein, das ausserdem in der Stellung Nr. 1 eine Phenyl- oder Benzylgruppe aufweist, die gegebenenfalls durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonylgruppen, Cl, Br, CN, niedere Alkylcarbonylamlno-, niedere Alkylsulfonamido- oder Sulfonsäurearylestergruppen substituiert sein kann.

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25H581

OR-5593 · 2,3

Ferner kann A ein 5-Pyrazolon sein, das in der Stellung Nr. 1 durch einen gegebenenfalls durch Cyan oder Hydroxy substituierten niederen Alkyl- oder Aralkylrest oder durch einen gegebenenfalls durch Cl, NO₂, nied.Alkyl, nied.Alkoxy, nied.Alkylcarbonylamino, nied.Alkylsulfonyl oder nied.Alkylsulfonamido substituierten Phenylrest substituiert sein kann.

Der Rest A kann auch eine gegebenenfalls in der Stellung Nr. und/oder in der Stellung Nr. 3 durch niedere Alkylgruppen, die ihrerseits durch Hydroxy, nied.Alkoxy, nied.Alkylcarbonyloxy, CN oder Halogene, wie Chlor oder Brom, substituiert sein können, durch Cycloalkylgruppen, wie Cyclohexyl, Aralkylgruppen, wie Benzyl oder ß-Phenyläthyl, oder durch Phenylgruppen substituierte Barbitursäure sein, wobei die Phenylgruppen ihrerseits durch Cl, Br, CN, NOp, CF-*, nied.Alkylcarbonyl, nied.Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, nied.Alkylcarbonyloxy, nied.Alkylsulfonamido oder nied.Alkylcarbonylamino substituiert sein können.

Ferner kann der Rest A ein 3-Cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on sein, das in der Stellung Nr. 1 durch eine gegebenenfalls durch Hydroxy, niediAlkoxy oder nied.Alkylcarbonyloxy substituierte niedere Alkylgruppe, durch einen niederen Aralkylrest, wie Benzyl oder ß-Phenyläthyl, oder durch einen Phenylrest oder einen durch nied.Alkyl, nied.Alkoxy oder Cl substituierten Phenylrest substituiert ist.

Schliesslich kann der Rest A auch einen 4-Hydroxycumarinrest bedeuten, der gegebenenfalls in der Stellung Nr. 6 durch nied.Alkyl, nied.Alkoxy oder Halogen substituiert oder in den Stellungen Nr. 5 und 6 oder in den Stellungen Nr. 6 und 7 durch niedere Alkylreste disubstituiert sein kann.

Als "niedere" Alkyl- bzw. Alkoxyreste werden hier Reste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet.

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Dae Kuppeln des diazotierten 2-Amino-4,5-dicyanimidazols mit der heterocyclischen Kupplungskomponente erfolgt vorzugsweise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium unter schwach sauren, neutralen oder schwach alkalischen Bedingungen, z.B. im pH-Bereich von 3,5 (Acetatpuffer) bis 9,5 (Carbonat-Bicarbonatpuffer) bei Temperaturen von 0 bis etwa 30° C, vorzugsweise von 0 bis 10° C.

Beispiele für heterocyclische Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäss verwendet werden können, sind in Tabelle IV angegeben. Die heterocyclischen Kupplungskomponenten können nach bekannten Methoden hergestellt werden, z.B. 5-Aminopyrazole nach den US-PSen 3 471 468, 3 356 673 und 3 639 387, 5-Pyrazolone nach den US-PSen 3 395 138 und 3 206 453, 1,3-disubstituierte Barbitursäuren nach den US-PSen 3 341 und 3 377 129, 3~Cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-one nach der US-PS 3 640 674 und 4-Hydroxycumarine nach der US-PS 3 344 132.

Die nach den oben beschriebenen Verfahren hergestellten Mono- und Bisazo-Zwischenprodukte werden dann mit geeigneten Alkylierungsmitteln umgesetzt, um den Rest R₁ einzuführen und so die neuen Farbstoffe gemäss der Erfindung zu erhalten.

Tabelle IV

Erfindungsgemäss verwendbare heterocyclische Kupplungskomponenten

1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol

1-(2^!-, 3'- oder 4^t-Methylphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol 1-(2^f-, 3'- oder 4^!-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol

1-(2^f- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol

1 -(2' ,4· -Dichlorphenyl) ^-methyl^-aminopyrazol

1-(3^f- oder 4^l-Acetylaminophenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol

1-Benzyl-3-methyl-5-aminopyrazol

1-(3'- oder 4'-Methylsulfonamidophenyl)-3-methyl-5-amino-

pyrazol

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OR-5593 lC

Tabelle IV (Fortsetzung)

1-Phenyl-3-äthoxy-5-aminopyrazol 1 - (4'-Methoxyphenyl)-3-me thoxy-5-aminopyrazol i-Phenyl^-methoxycarbonyl^-aminopyrazol 1-Phenyl-3-me thoxy-5-aminopyrazol 1-(4'-Chlorphenyl)^-methoxy^-aminopyrazol 1-(4'-Chlorphenyl)-3-äthoxycarbonyl-5-aminopyrazol 1-(4 *-Bromphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol 1-(4·-Methylsulfonylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol 1-(4^f-Äthylsulfonylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol 1-(4¹-Methylphenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol 1-(2'-Methoxybenzyl)-5-aminopyrazol 1-(2',3'-Dimethoxybenzy1)-5-aminopyrazol 1-(2'-Chlorbenzyl)-5-aminopyrazol 1 - (2 ·, 4'-Dichlorbenzyl)-5-aminopyrazol 1-(2',6'-Dichlorbenzyl)-5-aminopyrazol 1-(4'-Methylbenzyl)-5-aminopyrazol 1-(4·-Cyanbenzyl)-5-aminopyrazol 1-(4^f-Äthylsulfonylbenzyl)-5-aminopyrazol

1 -Phenyl^-methyl^-aminopyrazol^' -sulf onsäurephenylester

1 -Phenyl^-methyl^-aminopyrazol^ · -sulf onsäurephenylester

1-Phenyl-3-;methyl-5-aminopyrazol-3^l-sulfonsäure-(4"-methyl-

phenyl)-ester

1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol-4'-sulfonsäure-(4"-chlorphenyl) -ester

1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol-5'-sulfonsäure-

(3"-methoxyphenyl)-ester

1 -(2 · -Chlorphenyl) ^-methyl^-aminopyrazol-S' -sulf onsäure-

(2"-methylphenyl}I-ester

1-(2· -Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol-5'-sulfonsäure-

(4"-chlorphenyl)-ester

1 -Phenyl^-methyl^-pyrazolon 1-(ß-Cyanäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(ß-Hydroxypropyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2·- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

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OR-5593 Zb

Tabelle IV (Fortsetzung)

1-(2·-, 3'- oder 4'-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(ß-Hydroxyphenyläthyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2'-_f 3^r- oder 4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(3'- oder 4^!-Acetylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(4^f-Äthylcarbonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1 - (4'-tert.Butylcarbonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2·-Äthylsulfonylamino-4¹-chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1-(4^f-Methylsulfonylaminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1-(3^r- oder 4'-Methylsulfonamidophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

1,3-Dimethylbarbitursäure 1,3-Dicyclohexylbarbitursäure 1,3-Diphenylbarbitursäure 1-Phenylbarbitursäure 1-Phenyl-3-methylbarbitursäure 1-n-Butylbarbitursäure 1,3-Di-n-butylbarbitursäure i-Phenyl-3-y-methoxypropylbarbitursäure 1-Phenyl-3-benzylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-chloräthylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-cyanäthylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-hydroxyäthylbarbitursäure 1-(3^f-Chlorphenyl)-3-äthylbarbitursäure 1-(2'-Methylphenyl)-3-äthylbarbitursäure 1_(4»-Chlorphenyl)-3-methylbarbitürsäure 1-(2·-Methoxyphenyl)-3-äthylbarbitursäure 1-Phenyl-3-cyclohexylbarbitursäure 1-Phenyl-3-ß-phenyläthylbarbitursäure 1-(3S^¹ -Dichlorphenyl) -3-me thylbarbitur säure 1-(4 *-Bromphenyl)-3-y-methoxypropylbarbitursäure 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methylbarbitursäure 1-(2^r-Methyl-5^l-chlorphenyl)-3-methyIbarbitursäure 1-(4^f-Methylphenyl)-3-isopropylbarbitursäure 1-(2^f-Äthoxyphenyl)-3-propylbarbitursäure 1-Phenyl-3-n-butylbarbitursäure

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OR-5593 It

Tab«lle IV (Fortsetzung)

1-Phenyl-3-isopropylbarbitursäure i-Phenyl-3-ß-acetoxyäthylbarbitursäure 1 - ( 2 * -Trif luorme thylphenyl) -3-äthylbarbitursäure 1-(3 *-Cyanphenyl)-3-äthylbarbitursäure 1 - (4 · -Äthylcarbonylphenyl)-3-isopropylbarbitursäure 1_(4«-Äthylsulfonylphenyl)-3-äthylbarbitursäure 1-(4·-Phenylsulfonylphenyl) -3-methylbarbitursäure 1 - ( 4»-Äthylcarbonyloxyphenyl) - 3-n-propylbarbitur säur e 1 - ( 3 * -Methylsulf onamidophenyl) -3-äthylbarbitursäure 1 -(4 · -Acetylaminophenyl)-3-n-butylbarbitursäure 1 -Benzyl^-cyan^-methyl-ö-hydroxypyrid^-on 1 - ( 2 * -Toluyl) ^-cyan^-me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on 1 -(2' -Methoxyphenyl) -3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on

1 -(2',4· -Dimethylphenyl) ^-cyan-^methyl-ö-hydroxypyrid-Z-on

1 - ( 4' -Chlorphenyl) -3-cyan-4-me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on 1 -Phenyl^-cyan^-methyl-e-hydroxypyrid^-on 1-Äthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-(r-Methoxypropyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-(ß-Hydroxyäthyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1-n-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1 -(ß-Acetoxyäthyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on 1 - ( ß-Phenyläthyl) -3- cyan-4- me thyl-6-hydr oxypyr id-2-on 1 - ( 7-Äthoxypropyl) -3-cyan-4-me thyl-6-hydroxypyrid-2-on 4-Hydroxycumarin

4-Hydroxy-6-methylcumarin

4-Hydroxy-6,7-d.imethylcumarin

4-Hydroxy-5,6-dimethylcumarin

4-Hydroxy-6-methoxycumarin

4-Hydroxy-6-bromcumarin

4-Hydroxy-5,6-diäthylcumarin

2-Methylindol

1,2-Dimethylindol

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Geeignete Alkylierungsmittel sind Ester von starken Mineralsäuren und organischen Sulfonsäuren, vorzugsweise Ester von niederen Alkoholen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Hierbei handelt es sich hauptsächlich um Alkylchloride, Alkylbromide, Aralkylhalogenide und Dialkylsulfate. Die Azo-Zwischenprodukte können auch zweckmässig mit Alkylenoxiden, z.B. Äthylenoxid, 1,2-Propylenoxid oder 1,2-Butylenoxid, zu den entsprechenden ß-Hydroxyalkylderivaten alkyliert werden, die gegebenenfalls weiter acyliert werden können. Ein Cyanäthylsubstituent lässt sich auch vorteilhaft durch Umsetzen des Azo-Zwischenprodukts mit einem Säurenitril einführen.

Die Alkylierung kann in einer inerten organischen oder wässrig-organischen Flüssigkeit in Gegenwart eines geeigneten säurebindenden Mittels durchgeführt werden. Geeignete organische Reaktionsmedien sind Aceton, Methyläthylketon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran, Äthylenglykoldimethyläther, Dioxan, Essigsäure und dergleichen. Als säurebindende Mittel können bei der Alkylierung z.B. Magnesiumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Dinatriumphosphat und Natriumbicarbonat verwendet werden; Kaliumcarbonat wird bevorzugt. Wässrig-organische Lösungsmittelgemische, wie Gemische aus Aceton und Wasser, eignen sich zusammen mit Kaliumcarbonat besonders gut für dieses Verfahren, da ein solches Reaktionsmedium gleichzeitig das wasserlösliche säurebindende Mittel in Lösung bringt und etwa noch hinterbleibenden nicht-alkylierten Farbstoff, der in wässriger Kaliumcarbonatlösung löslich ist, entfernt. Lösungsmittelgemische aus gleichen Gewichtsteilen eines organischen Lösungsmittels (z.B. Aceton) und Wasser werden besonders bevorzugt. Die Molverhältnisse von Azo-Zwischenprodukt zu Alkylierungsmittel können Je nach der Reaktionsfähigkeit des Alkylierungsmittels und der Temperatur innerhalb weiter Grenzen, z.B. von 1:2 bis 1:5, variieren. Ein Molverhältnis von 1:2 ist jedoch normalerweise zufriedenstellend.

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OR-5593 2$

Die Alkylierung kann je nach der Reaktionsfähigkeit des AlkylierungsmitteIs und der Temperatur 2 Stunden bis 5 Tage dauern. Die Alkylierung kann bei 25 bis 80° C durchgeführt werden, wird aber vorzugsweise bei 25 bis 30 C durchgeführt. Unter energischeren Bedingungen, z.B. bei 60 bis 80 C, wird unter Umständen das zweite Imidazolstickstoffatom teilweise alkyliert, und es bildet sich zusätzlich ein quaternisierter kationischer Farbstoff. Gewöhnlich fällt der alkylierte Dispersionsfarbstoff bei seiner Entstehung aus und wird abfiltriert und durch Waschen mit Wasser von anorganischen Salzen befreit. Wenn der alkylierte Farbstoff in dem Reaktionslösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, löslich ist, kann man das Reaktionsgemisch in Wasser giessen, worauf der Farbstoff ausfällt und abfiltriert wird.

Die rohen Farbstoffe werden zweckmässig in eine technisch brauchbare Form übergeführt, indem sie in der Kolloidmühle oder Sandmühle (z.B. 10 Teile auf 100-pr.ozentiger Basis) mit etwa 2,5 Teilen Ligninsulfonat als Dispergiermittel sowie mit Wasser vermählen werden, bis sich eine feine, beständige, wässrige Dispersion oder Paste gebildet hat, in der die Grosse der Farbstoffteilchen ungefähr 1 ju beträgt.

Die Farbstoffe gemäss der Erfindung haben eine ausgezeichnete Affinität und ein ausgezeichnetes Aufziehvermögen auf synthetische Textilstoffe, wie Polyamidstoffe und insbesondere Polyestertextilstoffe oder Gemische derselben, auf denen sie tiefe Farbtöne erzeugen. Die Färbungen, die im Farbton von gelb bis blau reichen, haben gute Lichtechtheit, gute Beständigkeit gegen Nassbehandlungen und besonders gegen trockene Wärmebehandlungen, wie die beim Plissieren durchgeführten Hochtemperaturbehandlungen.

Die neuen Farbstoffe können verwendet werden, um Polyesterfasern nach wässrigen Färbeverfahren, vorzugsweise unter

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Druck, zu färben, oder sie können auf Polyesterfasern oder Gemische derselben mit Cellulosefasern aus wässriger Farbstoffdispersion aufgeklotzt werden, worauf man den Farbstoff durch Trockenerhitzen (z„B, nach dem Thermosolverfahren) fixiert. Beide Färbeverfahren werden allgemein angewandt. Die Erfindung bezieht sich auch auf das Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasern und Gemischen derselben mit Cellulosefasern mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung, insbesondere wenn der Textilstoff anschliessend einer Dauerbügelbehandlung unterzogen wird. In den Rahmen der Erfindung fallen auch Polyesterfasern und Polyesterfasergemische, die mit den Farbstoffen gemäss der Erfindung gefärbt oder bedruckt worden sind.

In den nachstehenden Beispielen beziehen sich die Teile auf Gewichtsmengen.

Beispiel' 1

6,65 Teile (0^050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol werden in 165 Teilen Wasser und 15,9 Teilen (0,135 Mol) konzentrierter Salzsäure bei 0 bis 5° C suspendiert. Man tropft bei 0 bis 5° C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu und sorgt dafür, dass der Nitrittest 30 Minuten positiv ist. Das überschüssige Nitrit wird dann mit Sulfaminsäure zerstört. Diese Suspension des Diazonium-Zwitterions wird unmittelbar für die Kupplung verwendet.

Eine Lösung von 14,8 Teilen (0,055 Mol) 3-(N-Benzyl-N-äthylamino)-acetanilid in 40 Teilen Methanol und 40 Teilen Essigsäure wird innerhalb 15 Minuten bei 0 bis 5 C zu der Suspension des Diazonium-Zwitterions zugetropft. Man lässt das Reaktionsgemisch im Verlaufe von 4 Stunden Raumtemperatur annehmen, filtriert den Niederschlag ab, wäscht ihn mit Wasser säurefrei und trocknet. Man erhält 20,5 Teile Produkt; Ausbeute 99 %.

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8,24 Teile (O 02" Mol) des trockenen Produktes werden in 125 Teilen Aceton suspendiert. Man setzt eine Lösung von 7,52 Teilen (0 055 Mol) Kaliumcarbonat in 125 Teilen Wasser zu und rührt das Reaktionsgemisch 5 Minuten, bis alles in Lösung gegangen ist. Dann setzt man 15,4 Teile (0,10 Mol) Diäthylsulfat zu und rührt das Reaktionsgemisch 6 Stunden bei 25 bis 30° C. Die Feststoffe werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 7,9 Teile rotes Produkt; Ausbeute 90_f0 %. Durch Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man eine analytisch reine Probe; Vx. ¹⁴¹ l-e"¹-cm-¹ bei >_max# 527 mu.

Der Farbstoff hat die Strukturformel

-N=N

NHCOCH₃

Beispiel 2

Eine Suspension von 6,65 Teilen (0,050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol in 160 Teilen Wasser und 7,91 Teilen (0,081 Mol) konzentrierter Salzsäure wird unter Rühren bei 20 bis 25° C mit 10,66 Teilen (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung versetzt. Die Farbe der Suspension schlägt von weiss in eine sehr blasse Rahmfarbe um, und die Temperatur steigt um 3 bis 4° C. Man hält den Nitrittest 30 Minuten positiv und zerstört dann das überschüssige Nitrit mit SuIfaminsäure.

Eine Lösung von 12,92 Teilen (0,055 Mol) N-Äthyl-N·-(3-diäthylamino)-phenylharnstoff in 100 Teilen Essigsäure wird innerhalb 30 Minuten zu der Suspension der Diazoniumverbindung bei 20 bis 25° C zugetropft. Die Farbe der Aufschlämmung

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schlägt in rot um, und der als Zwischenprodukt entstehende Monoazofarbstoff fällt aus, während die Diazoniumaufschlämmung verschwindet. Der pH-Wert wird mit festem Natriumacetat auf 3,5 bis 4,0 erhöht und das Gemisch 16 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der Niederschlag wir.d abfiltriert und mit Wasser gewaschen.

Das nasse Produkt wird in einem Gemisch aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 13,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt. Der alkylierte Farbstoff fällt aus und wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 18,71 Teile Produkt; Ausbeute 92,0 %. Durch Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man eine analytisch reine Probe;

^amax. ¹¹⁷'³ l-g~¹-cm-¹ bei J. ^ 528 mu.

Der Farbstoff hat die Strukturformel

NHCOIIHC₂H₅

Beispiel 3

Die Diazotierung von 0 05 Mol 2-Amino-4,5-dicyanimidazol wird nach dem Verfahren des Beispiels 2 durchgeführt.

Eine Lösung von 11,33 Teilen (0,055 Mol) 3-(N,N-Diäthylamino)-acetanilid in 50 Teilen Essigsäure und 50 Teilen Methanol wird im Verlaufe von 15 Minuten bei 20 bis 25° C zu der Diazosuspension zugetropft. Das Gemisch wird 4 Stunden bei 25 bis 30 C gerührt, dann filtriert und der Filterrückstand mit Was-

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ser gewaschen und getrocknet. So erhält man 15,58 Teile rotes Produkt; Ausbeute 89 %.

3,50 Teile (0,01 Mol) dieses Produkts werden in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man setzt 1,42 Teile (0,01 Mol) Dinatriumphosphat und 4,0 Teile (0_f032 Mol) Dimethylsulfat zu und erhitzt das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 80 C. Ausser dem gewünschten alkylierten Dispersionsfarbstoff bildet sich noch etwas kationischer Farbstoff, was sich aus einem roten Fleck auf der Grundlinie des Dunnschichtchromatogramms des Reaktionsgemisches ergibt. Das Reaktionsgemisch wird auf 25 bis 30 C gekühlt, filtriert, um das säurebindende Mittel zu entfernen, und das Filtrat in 300 Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 2,73 Teile rotes Produkt; Ausbeute 75 %. Die Dünnschichtchromatographie auf mit Kieselsäuregel beschichteten Glasplatten unter Verwendung eines Gemisches aus 4 Teilen Benzol und 1 Teil Acetonitril zum Eluieren zeigt nur einen einzigen roten Fleck und keinen Fleck für den kationischen Farbstoff, der in dem Rohprodukt enthalten war. Durch Umkristallisieren aus Isopropanol erhält man eine analytisch reine Probe; a_max^ 132 l.g"¹.cm"¹ bei ^_maXi 523 nyi.

Der Farbstoff hat die Strukturformel

NHCOCH

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25H581

OR-5593 ^H

Beispiel 4

7,0 Teile (0,02 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Azo-Zwischenprodukts

NHCOCH₃

werden in 120 Teilen Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 2,84 Teilen (0,02 Mol) Dinatriumphosphat und 7,6 Teilen (0,10 Mol) Allylchlorid wird das Gemisch 18 Stunden auf 80° C erhitzt. Dann wird das Reaktionsgemisch auf 25 bis 30 C gekühlt, filtriert und das Filtrat in 300 Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 5,46 Teile rotes Produkt; Ausbeute 70 %. Durch Säulenchromatographie an Kieselsäuregel unter Verwendung von Chloroform zum Eluieren erhält man eine analytisch

11 Λ

reine Probe; a_m„„ 124 Lg" »cm"" bei /„,_αν 540 rau. max. iiidx« ι

Der Farbstoff hat die Strukturformel ·

Beispiel 5

3,50 Teile (0,01 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Zwischenprodukts werden in 50 Teilen Aceton und 50 Teilen Wasser, die 1,52 Teile (0,011 Mol) Kaliumcarbonat enthalten, suspendiert. Nach Zusatz von 6,35 Teilen (0,050 Mol) Benzylchlorid

- 34 509841 / t 0 1 2

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OR-5593 3 b

wird das Reaktionsgemisch 72 Stunden bei 25 bis 30 C gerührt. Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, dass erhebliche Mengen des Ausgangsstoffes nicht alkyliert worden sind. Die Feststoffe werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 2,3 Teile rotes Produkt; Ausbeute 52 %. Nunmehr zeigt die Dünnschichtchromatographie nur einen roten Fleck; der nicht alkylierte Farbstoff ist im FiI-

-1 -1

trat geblieben. Das Produkt zeigt ein a von 112 Lg »cm max. ⁵⁴² ψ'

Der Farbstoff hat die Strukturformel

Beispiel 6

3,50 Teile (0,01 Mol) des nach Beispiel 3 hergestellten Azo-Zwischenprodukts werden in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst. Nach Zusatz von 1,42 Teilen (0,01 Mol) Dinatriumphosphat und 2,16 Teilen (0,03 Mol) 1,2-Butylenoxid wird das Gemisch 48 Stunden auf 60 C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 25 bis 30° C gekühlt und der Niederschlag abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Analyse durch Dünnschichtchromatographie zeigt nur einen einzigen roten Fleck.

0,90 Teile dieses alkylierten Produkts werden in 20 Teilen Pyridin gelöst, worauf man 2,2 Teile Essigsäureanhydrid zusetzt. Das Gemisch wird 4 Stunden auf 80° C erhitzt, dann auf 25 bis 30° C gekühlt und der Farbstoff schliesslich durch Zutropfen von 50 Teilen Wasser ausgefällt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man

- 35 509841 /1012

25U581

OR-5593 ^fr

erhält 0,80 Teile rotes Produkt; a_mev 103 l«g~¹.cm~¹ bei

λ Iu ca JC »

max. ⁵⁴° "Jf¹ ·

Der Farbstoff hat die Strukturformel

Beispiel 7

160 Teile Wasser und 7,91 Teile (0,081 Mol) konzentrierte Salzsäure werden mit 6,65 Teilen (0,050 Mol) 2-Amino-4,5-dicyanimidazol versetzt. Dann setzt man schnell bei 20 bis 25 C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu. Der Nitrittest wird 30 Minuten positiv gehalten, worauf man das überschüssige Nitrit mit Sulfaminsäure zerstört.

Dann setzt man im Verlaufe von 30 Minuten eine Lösung von 7,15 Teilen (0,050 Mol) cc-Naphthylamin in 50 Teilen Essigsäure zu der Diazosuspension bei 20 bis 25° C zu. Mit fortschreiten-

der Kupplungsreaktion wird die Reaktionsmasse dick; sie wird mit 200 Teilen Wasser verdünnt.

Der pH-Wert wird mit 30-prozentiger wässriger Natronlauge auf 6,5 eingestellt, wobei die Temperatur auf 40 bis 50° C steigt« Das Monoazoamin wird abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 12,2 Teile Produkt; Ausbeute 85 S.

14,35 Teile (0,050 Mol) dieses Monoazoamins werden in einem GeMisch aus 100 Teilen Essigsäure, 80 Teilen Waaeer und

- 36 509841/1012

25U581

OR-5593

7,91 Teilen (0,081 Mol) konzentrierter Salzsäure zu einer glatten Paste aufgeschlämmt. Dann setzt man im Verlaufe von 5 Minuten bei 25 bis 30° C 10,66 Teile (0,052 Mol) 5n Natriumnitritlösung zu. Man lässt den Nitritüberschuss 30 Minuten bestehen und zerstört ihn dann mit SuIfaminsäure.

Hierauf setzt man zu der Diazolösung im Verlaufe von 30 Minuten bei 20 bis 25° C eine Lösung von 11,33 Teilen (0,055 Mol) 3-(N,N-Diäthylamino)-acetanilid in 100 Teilen Essigsäure zu und lässt die Reaktion fortschreiten, bis kein Diazoniumsalz im Reaktionsgemisch mehr festzustellen ist. Hierauf wird der pH-Wert mit festem Natriumacetat auf 3,5 bis 4,0 erhöht und die Aufschlämmung 2 Stunden gerührt. Die Feststoffe werden abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 18,4 Teile blaues Produkt; Ausbeute 73 %', ^amax. ⁶⁹ l-g"¹-cm-¹ bei /*_max# 555 ψ.

24,5 Teile (0,050 Mol) dieses Bisazo-Zwischenprodukts werden in einem Gemisch aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 13,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 21,3 Teile blaues Produkt; Ausbeute 80 %; ¹

^amax ⁹⁸ l-e"¹.cm-¹ bei A_max 638 mp.

max.
Der Farbstoff hat die Strukturformel

- 37 -509841 /1012

25U581

OR-5593

Beispiele 8 bis

Die Beispiele 8 bis 133 werden nach ähnlichen Verfahren durchgeführt, wie sie in den Beispielen 1 bis 7 beschrieben worden sind.

Beispiel

9 IO 11 12

. 13 lh 15 16 17 18 19 20 21 22 23 2k

R.

'^H3

^CH3

H H H H H

CH₀CH(OH)C₂H H

H H C₂H₄OCOCH₃ C₂H₄OCOCH₃

^CH

C₂H₅ C₂H₅

C₂H₅

(CHg)₃CH₃ H

C₂H₅ H (CH₂)₃CH₃

C₂H₅ C₂H₅

H H H H H

OCH₃ C₂H₄CN OCIL· C„H_

CH₂CH(OH)CHgOC₆H₅

CH

C₂H₄CO₂CH₃

CH₂C₆H₅

C₂H₅

CH₂C₆H₅

CH₂CH(OK)C₂H₅

C₂H₅
C₂H₄OH

C₂H₄OH

50984J/₃J0J2

B.i.pi.1	R5	R6 W	m	Λ MIX. (mu)	amax. (Lg"1.cm"*1)	Farbe auf Polyester	OR-5593	cn
8	H	NHCOCH3 -	0	518	100	scharlachrot
9	H	CH3	0	516	106	scharlachrot		OO
10	H	NHCOCgH -	0	522	I23	rot
11	H	NHCOCH -	0	518 '	106	scharlachrot
12	H	NHCOCH -	0	521	I27	rot
13	H	NHCOCH	0	530	125	rot
14	H	NHCOCH -	0	520	124	rot
15	H	NHCOCH -	0	528	126	rot
16	H	NHCOCH -	0	535	139	rot
17	H	NHCOCH -	0	533	• 142	rot
18	; H	NHCOCH -	0	527	141	rot
1.9. "	H	NHCOCH -	0	530	120 '	rot
20	H	CH3	0	515	147	scharlachrot
21	H	CH3	0	518	128	scharlachrot
22	H	NHCOCH -	0	519	123	scharlachrot
23	H	NHCOCH -	0	545	107	rot
24	H	NHCOCH^ -	0	567	118	bordeauxrot

25U581

OR-5593	R1	R2	R2	R4
Bei	CH2CHgCH3	OCH	C2H4CN	C2H4OCOCH
spiel	CH2CHgCH3	H	C2H5	C3H4CN
25	C2H3	-CH2	CH(OC2H4CN)CH2-	V5
26	CH2CHgCH3	H	CgH4CN	C2H4OH
27	CHgCHgCH3	H	CgH4CN	C2H4OCOCH
28 ■	CH2CHgCH3	H	C2H4CN	H
29	CHgCKgCH3	H	CH(CH3)g	CH2CH(OCOCH3)C2Hg
30	CHgCHgCH3	H	CgH4CN	CH2'CH(OCOCH )C2H
31	CH2CHgCH3	H	C2H4CN	C2H4OH
32	CHgCH2CH3	H	CgH4CN	CH2CH(OH)C2Hg
33	CH3	H	CH3	CH3
34	CgH5	H	CgH11OCOCH	C2H4OCOCH
35	d2H5	H	V5	V5
36	C2H5	H	V5	V5
37	C2H5	H	V5	V5
38	C2H5	H	V5	V5
39	C2H5	H	V5	V5
4o	C2H5	H	V5	V5
4l	C2H5	H	V5	V5
"42	C2H5	H	V5	V5
43	C2H5	H -	V5	V5
44	C2H5	H	V5	V5
45	C2H5	H	C2H4OCOC2H5	C2H4OCOC2H5
46
47

- 40 -

509841 /1012

Beispiel

25	H	NHCOCH3
26	H	CH3
27	H-	CH3
28	H	CH3
29	H	CH3
30	H	NHCOCH3
31	H	NHCOCH
32	" H	NHCOCH
33	H-	NHCOCH
34	H	NHCOCH
35	H	NHCOC(CHj
36	H	NHSO2CH

m	/max. (ma)	amax. (Lg"1.cm"1)	Farbe auf Polyester	1 Ui Ul
O	533	82	rot
O	502	104	orange
O .	520	117	scharlachrot
O	515	106	scharlachrot
O	492	83	orange
O	508	106	scharlachrot
O	528	101	scharlachrot
O	512	62	scharlachrot
O	518	113	rot
O	517	112	scharlachrot
O	515	123	scharlachrot
O	535	80	rot

CT! OO

CD —J.

Beispiel	R5	R6
37	H	NHCO2CH3
38	H	NHCOC-H7
39 40	H H	NHCOC H · NHCONHC4H
41 42 43	H H. H	NHCO2C6H13 NHCO2C2H4OC2H5 NHCO2C2H5-
44	H	NHCOCH0OC0H^ c. d. ρ
45 ·	.'H	NHCOCH2Cl
46	\ H	NHSO2CH
47	H	NHCOC0H-

	A max.	amax.	Farbe auf ) Polyester	VJl Ul VO VX	cn
m	517	142	scharlachrot		cn 00
O	522	I38	rot
O	520	113	rot
O	525	. 119	kirschrot
O	518	116	scharlachrot
O	5I8	I32	scharlachrot
O	519	131	scharlachrot
O	520	106	rot
O	522	126	rot
O	535	115	rot
O	514	87	scharlachrot
O

25H581

OR-5593	R1	R2	HO	C2H4OCOC3H7
Beispiel	C2H5	H	R3	CH2C6H5
48	C2H5	H	C2H4OCOC3H7	C2H5
49	CH2C6H5	H	C2H5	CH2CH(OH)C2H5
50	C2H5	H	C2H5	C2H5
51	C2H5	H	C2H5	C2H4CO2CH3
52	C2H5	H	C2H5	C2H5
53	C2H5	H	C2H5	H
54	CH3	H	C2H5	H
55	CH3	-CH	C pH 4 CO ρ C pH 4 OCpH C	H
56	C2H5	-CH	2CH(OH)CH2-	H
57	CHp CHpCH -ι	H	2CH(OH)CH2-	H
58	CH3	H	C2H4CO2CH2-/S \ Nr	H
59	CH3	H	C2H4CONH2	H
60	C2H5	H	C2H4CONHCH3	C2H5 "
61	C2H5	H	C2H5	H
62	CHpCHpCH^f	H	C2H5	H
63	C2H5	-CH	C2H4CN	C2H5
64	C2H5	H	2CH(OCOC5H11)CH2-
65		C2H5

- 43 -

509841/1012

cn ο co

Beispiel

48	H	NKCOC .,Η-
49	II	CH3
50	H
51	II	CII
52	H .	CH(OH)CII
53	II	CH3
54	Ή.	OH
55 56	'H NHCOCH -CH=CH-CH=CH-
57	-CH=CH-CK=CH-

m	'"max. (mu)
0	514
0.	509
0	526
0	518
0	518
0	'508
0	514
0	502
0	571
0	572

^mf^x* « Farbe auf (log" «cm" ) · Polyester

113 .

ISO
117
137
93
143

scharlachrot scharlachrot

rot scharlachrot

rot orange orange orange rotviolett rotviolett

po

VJI VJl

VO

V>4

58

-CH=CH-CH=CK-bordeauxrot

O CÖ OO

VJI I

Beispiel

59	-CH=CH-CH=CIl
60	-CH=CH-CK=CH
61	-CK=CH-CH=CH
62	-CH=CH-CK=CH
63	-CH=ClH-CH=CH
64	-CH=CH-CH=CH

65

H WHCOCH,

K,

O O O O O O

■p

max. (mi)

5*2

550 5*2

5*0 550

βίο

max.

97 89 129 117

101

107

Farbe auf Polyester

bordeauxrot bordeauxrot^

bordeauxrot bordeauxrot bordeauxrot

rötlichviolett

blau

VJl VJl

25H581

OR-5593

Beispiel R₁ R₂

⁶⁷ C₂H₅ H C₂Hg C₂H₅

	C2H5	H	C2H5
S9	C2H5	H	C2H5
70	CgH	H	C2H5
71		H	C2H5
72 .		H	f\ TT
73	CH3	H
74	CH3	H	^l TT
75		H	C2H5
7β	C2Hg	H	CH3
77	CH3	H	-CH3
78		H
79	CH2C6Hg	H	C2H5
80	CH2C6H	H	C2H5

'25

6

CH₂CH(OH)C₆H

CH₂CH(OH)CH₂Cl ^C2^H5

CgHg

CH,

CgHg

509841/1012

Beispiel

max.

¥ m

max.

Farbe auf Polyester

cn ο co oo

; η

67

68

H CH₃

-CH=CH-CH=CH-

630

OCIL 1 627

OCH₃-·

1 520

CH,

106 53

"blau

blau

rotviolett

Beispiel

m (mu)

max.

max.

Farbe auf Polyester

ο ι

VJl VJI

CD I

69
70
71
72

73
74

75
76

77
.

79
80

H H H H H H H H H H H H

^CH

Cl

NHCOC₃H₇

NHCOC₂H

NHC0C_oH_

NHCOCH

NHC0CH„

NHCO₂CH₃ NHCOC

ο 515

ο 512

ο 509

ο 511

ο 525

ο 528

ο 525

ο 520

ο 519

ο 520

ο 520

ο 528

scharlachrot scharlachrot scharlachrot scharlachrot

rot rot

rot rot rot rot rot rot

25H581

OR-5593	R1	R2	R3	R4	H
Bei	CH2CH=CH2	H	C2H5	C2H5	H
spiel	CH2CH=CH2	H	C2H5	CH2C6H	CH2C6H4-(4')C1
81		H	C2H5	CH2CH(OH)CH2CN
82	C2H5	H	C2H5	CH2C6H4-OONO
83	CH2CH2C6H5	H	C2H5	C2H5
84	ft Τ.Τ ^ITT ^TT /"| TT	H	C2H5	C2H5
85	CH2CH=CH-C6H	H	C2H5	C2H5
86		5 H	C2H5	C2H5
87	^lTT ^l TT ξ Jt J Λ ^l T	H	C2H5	C2H5
88	C2H5	H	CHCH2CH2CH2CH2Ch2
89	C2H5	OCH3	C2H4CN
90		. H	C2H5
91
92

- 49 -

509841/1012

	I VJI O I	Beispiel	R5	R6 W	m	Λ max. (mp)	•	amax. (Lg"1. cm"1)	Farbe auf Polyester	OR-5593	KJ
		81	H	NHCO CH -	0	515		122	rot		cn ^
		82	H		0	510	104	scharlachrot		cn CO
IBBQB		83 84	H H	CH3 CH3	0 ρ	510 503	107 107	scharlachrot scharlachrot
M/10		85 86	H H	CH3 CH3	0 0	515 515	111 118	rot rot	S
—a no		87	H	CH3	0	508	105	scharlachrot
		88	: Ή	CH3 . -	0	525	98	rot
		89	1 H	CH3 ■ - -	0	520	119	rot
	90	H	CH3	0			scharlachrot
	91	H	NHCOCH -	0			rot
	92	H	CH3 -	0		rot

25U581

OR-5593	R1	R2	SA	*3	R4	C2H5	CgH4CN
Bei	CH2C6H5	H		C2H5	C2H5	C2H5	CgH4CN
spiel	C2H5	H	C2H5	C2H5	C2H5	C2H4CN
93	C2H5	H	CgH4CN	CH2CH(OH)CH OCgI	C0H11OCONHC11Hn-Ii	CgH4OCONHC4H-n
9*	C2H5	H	CHgCH(OH)CHgOC6H	CHgCH(OH)CHgOC6]	CgH4CN	C2H4OCOC3Ky-Ii
95	CH2C6H5	H	C2H4OH	C2H4OH	C2H4CN	C2H4OCONHC4H9-D
96	CH2C6H5	H	CHCHgCHgCH2CHgCHg	H	C2H5	C2H4CN
97	CH2C6H5	H	CHCH2CHgCHgCHgCHg	H	C2H5	CgH4CN
98	C2H5	H	CgH4OCgH4CN	CgH4OCgH4CN	-CH2CH2-O-CH2CH2-
99	C2H5	H	C2H5	C2H5
100	C2H5	H		-CHgCHg-O-CHgCHg-
101	C2H5	H
102	C2H5	H
103	C2H5	H
10^	C2H5	H
105	C2H5	H
106	C2H5	H
107	CH2C6H5	H
108	CH2C6H5	H
109	CHgC6H5	H
110
111

509841/1012

25U581

OR-5593	R5	R6
Beispiel	H	NHCOC0Hn
93	H	NHCOCH2OH
94	H	NHCOCH3
95	H	NHCOCH
96	H	CH3
97	H	CH^
98

99

100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111

NHCOCH.

H	CH3
H	NHCOCHgOCgH^CN
H	NHC0CHg
H	NHCOCH
H	NHC0C-H_ d. ρ
H H	NHCOC H-n NHCOCH
H	NHCOCH
H H	NHCOCH3 NHC0C_H_ c. ρ
H	NHCOC3H-Il
H	NHCOCH^

m	Farbe auf Polyester
0	kirschrot
0	rot
0	scharlachrot
0	rot
0	scharlachrot
0	scharlachrot

rot

0	orange
0	orange
0	rot
0	scharlachrot
0	scharlachrot
0	scharlachrot
0	rot
0	scharlachrot
0	scharlachrot
0	scharlachrot
0	scharlachrot
0	kirschrot

- 52 -

509841 /1012

25H581

OR-5593	R1	R2	S3	R3	R4
Bei-.	CH2C6H5	H		C2H5	C2H4OCONHC4H9-
spiel	CH2C5H5	H	C2H4CN	C2H4OCOCH3
112	CH2C6H5	H	C2H4CN	C2H4OCOC3H7-Ii
113	CH2C5H5	H	C2H4CN	C2H4OCONHC4H9-
114	CH2C6H5	H	C2H5	C2H5
115	CH2C6H	H	CH3	CH
116	CH2C5H	H	CH	CH3
117	C2H5	H	C2H4CN	C2H4CO2C2H5
118	C2H5	H	C2H4CN	C2H4CO2C4H9-Ii
119 .		H	C2H5	C2H4OC2H4CN
120	CgHg	H	CH(CH3)2	C2H4CN
121	CgHg	H	C2H5	C2H4OH
122	C2Hg	H	C2H5	C2H4OH
123	CH2CgHg	H	C2H5	C2H4NHCOCH3
124	CH2CgH	H	C2H5	C H4NHCONHC6H
125				0 ί
126	W5	H	C2H5
127

- 53 -

509841/1012

25U581

OR-5593	fs	5H	f6	W	•	-	m	Farbe auf Polyester
Beispiel	H	CH3	-	O	scharlachrot
112	H	NHCOCH	-	O	scharlachrot
113	H	NHCOCH^	-	O	scharlachrot
114	H	NHCOCH	-	O	scharlachrot
115	H	NHCOCH OH	-	O '	kirschrot
116	H	NHCOCA	-	O	rot
117	H	NHCOC-H -n	-	Ό	rot
118	H	NHCOCH	-	O	orange
119	H	NHCOCH	-	O	orange
120	H	CH3	- -	O	scharlachrot
121	H	NHCOCH	«B	O	scharlachrot
122	H	NHCOC H	-'	P	rot
123	H	NHCOC-H -n	-	O	rot
124	H	CH3		O	scharlachrot
125	H	CH3	O	rot
126

127

CH,

scharlachrot

- 54 -

509841/1012

25U581

OR-5593

Beispiel

^R1

R₂ R₃

si

128

129

CH₂C₆H₅ H

CH₂C₆H₅

C₂H₅

C H₄NHCOCH₂OH

130 131

I32 133

CH₂C₆H₅ H H

CH₂C₆H₃

C₂H₅

H H

C₂H₅

CHCH₂CH₂Ch₂CH₂CH₂

CH₂C₆H₅
C₂H₄CN

-C₂H₄NHCOC₆H₅ C₂H₄CN

H
H

Beispiel	R5	R6	W	m	Farbe auf Polyester
128	H	CH3	-	O	rot
129	H	CH3	-	O	scharlachrot
130	H	CH3	-	O	scharlachrot
131	H	CH3	-	O	orange
132	H	NHCOCH3	-	O	scharlachrot
133	H	NHCOC2H5	-	O	scharlachrot

- 55 -

509841 /1012

25U581

OR-5593

Beispiele 154 bis 156

Eine Suspension von 0,050 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird nach Beispiel 2 hergestellt.

Eine Lösung von 7,92 Teilen (0,055' Mol) '2-Naphthol und 2,20 Teilen (0,055 Mol) Natriumhydroxid in 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Dimethylformamid wird innerhalb 30 Minuten zu der Suspension der Diazoniumverbindung bei 20 bis 25° C zugetropft. Die Aufschlämmung färbt sich rot, und der als Zwischenprodukt entstehende Monoazofarbstoff fällt aus, während die Diazoniumaufschlämmung verschwindet. Die Aufschlämmung wird 4 Stunden bei 20 bis 25 C gerührt, wobei man den pH-Wert durch Zusatz von 10-prozentiger Natronlauge nach Bedarf auf 9 bis 11 hält. Nach beendeter Kupplung wird der pH-Wert mit konzentrierter Salzsäure auf 5,0 eingestellt und das Gemisch noch eine Stunde bei 25 bis 50 C gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 12,24 Teile rotes Produkt; Ausbeute 85 %.

14,40 Teile (0,05 M₀I) dieses Produkts werden in einem Gemisch aus 100 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser suspendiert. Nach Zusatz von 15,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 15,4 Teilen (0,10 Mol) Diäthylsulfat wird das Gemisch 16 Stunden bei 25 bis 50° C gerührt. Der alkylierte Farbstoff fällt aus und wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 12,56 Teile rotes Produkt; Ausbeute 80 %. Die DünnschichtChromatographie zeigt, dass das Produkt hauptsächlich aus dem gewünschten roten N-alkylierten Farbstoff besteht und eine geringe Menge einer zweiten roten Komponente enthält, die sich vermutlich durch Alkylierung des Hydroxysubstituenten der Kupplungskomponente gebildet hat. Durch Säulenchromatographie an Kieselsäuregel unter Verwendung von Chloroform zum Eluieren erhält man den reinen Farbstoff;

a 87 leg"¹.cm"¹ bei λ 524 mti. max. max* /

- 56 -

S09841/1012

25U581

OR-5593

Der Farbstoff hat die Strukturformel

N=N

In ähnlicher Weise erhält man durch Kuppeln von 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol an 3-Methoxycarbonyl-2-naphthol bzw. 3-tert.Butylcarbanioyl-2-naphthol und anschliessendes Alkylieren mit Diäthylsulfat die folgenden beiden Farbstoffe:

CO₂CH₃

Beispiel 135 Beispiel 136

NHC(CH )

3'3

- 57 -

509841/1012

OR-5593
Beispiel

137

Eine Suspension von 0 O5 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird nach Beispiel 2 hergestellt.

Eine Lösung von 9,1 Teilen (0,055 Mol) 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 150 Teilen Dimethylacetamid wird im Verlaufe von 15 Minuten bei Temperaturen unter 10 C zu der Diazosuspension zugesetzt. Dann setzt man unter Rühren im Verlaufe von 4 Stunden 6,6 Teile (0,05 Mol) Natriumacetat bei Temperaturen unter 10° C zu. Der feste Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man 19,1 Teile goldgelbe Nadeln; Ausbeute 60 %.

Ein Gemisch aus 15,9 Teilen (0_f050 Mol) des obigen Produkts, 100 Teilen Aceton, 100 Teilen Wasser, 13,8 Teilen (0,10 Mol) Kaliumcarbonat und 12,6 Teilen (0,10 Mol) Dimethylsulfat wird 16 Stunden bei 25 bis 30° C gerührt. Der feste gelbe Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. So erhält man eine quantitative Ausbeute (16,5 Teile) an einem

bei

gelben kristallinen Produkt; a_mnv 67 l»g" »cm

max.

max.

450 mil. Durch Dünnschichtchromatographie wird festgestellt, dass nur eine einzige gelbe Komponente vorliegt.

Der Farbstoff hat die Strukturformel

- 58 -

503841/1012

25H581

OR-5593
Beispiel 138

Eine Suspension von 0^05 Mol 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol wird nach Beispiel 2 hergestellt.

Diese Diazosuspension wird innerhalb 15 Minuten bei 0 bis 5 C zu einer Lösung von 12,0 Teilen (0,050 Mol) 1,3-Di-n-butylbarbitursäure, 2,0 Teilen (0,050 Mol) Natriumhydroxid und 7,48 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser zugetropft. Man lässt das Gemisch innerhalb 4 Stunden unter Rühren eine Temperatur von 25 bis 30 C annehmen. Dann filtriert man den festen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 18,58 Teile gelbes Produkt.

3,83 Teile (0,01 Mol) des obigen Produkts werden in 100 Teilen Aceton suspendiert. Nach Zusatz von 2,76 Teilen (0,02 Mol) Kaliumcarbonat wird das Reaktionsgemisch 5 Minuten bei 25 bis 30° C gerührt. Dann setzt man 9,20 Teile (0,050 Mol) 1-Jodbutan zu und erhitzt das Reaktionsgemisch 16 Stunden auf 60° C. Das Aceton wird teilweise abgedampft und der Rückstand mit 100 Teilen Wasser verdünnt, worauf sich eine ölige Schicht abscheidet. Das Gemisch wird zweimal mit je 200 Teilen Chloroform extrahiert, und die vereinigten Chloroformextrakte werden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und der Rückstand aus einem Gemisch aus

Benzol und Methanol umkristallisiert„ So erhält man 4,3 Teile Pro

³⁹⁵

—1 —1

gelbes Produkt; Ausbeute 73,4 %; a_mov 57 l«g «cm bei

mdx

Der Farbstoff hat die Strukturformel

NC 0.

- 59 -

5098A1 /1012

25U581

OR-5593 k®

Beispiele 139 bis 156

Die Beispiele 139 bis 156 werden ähnlich wie die Beispiele 137 und 138 mit 2-Diazo-4,5-dicyanimidazol und verschiedenen heterocyclischen Kupplungskomponenten durchgeführt.

- 60 -

S0984 1 / 1 0 1 2

VJl VO V

509841	I	Bei spiel	R1	CH3
-*% mrnA	σ\	139	C2H5
O		140	C3H7
\>		141	CH3
		142	CH2C6H5
		143	CH3
		144	CH2C6H5
		145	CH-,
146

1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-aminopyrazol

1 -Äthyl^-cyan^-methyl-6-hyd.roxy-pyrid.-2-on

1-n-Hexyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on

1-Benzyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyrid-2-on

/max. (mp)	max.	Farbe auf Polyester
430	65	gelb
430	58	gelb
435	56	gelb
435	92	gelb
440	108	gelb
430	92	gelb
435	85	gelb
430	97	gelb

147

*2°6^Η5

83

orange

25U581

OR-5593

«Η	U	x>	,Q	,Q	H	Xt	.Ω	H	•	H	,α
cd	ste	H	H	H	Φ	H	r-i	Φ		Φ	H
Φ	φ	Φ	Φ	Φ	bQ	Φ	Φ	faO		ω	Φ
,α		W3	hO	bO		bO	hO			ω
U	■Η
cd	O
Cn

cd I

hO

CM O in vo

1ΓΛ

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	Bei spiel	CD	=
-μ fi Φ O ε ι I CvJ I Xf cd ^i
A ■ ityl-3-C] rdroxy~P3
PQÄ fi vo I	\
	CM
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CM Ü	149

ιη	ιη	ιη	Φ	ο	Ö	ο	ιη
	CTv			ιη	O	ιη	ιη
			j3	-Ct	H
φ	I		:cd		O
U	U.		ω		N
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Ui	•Η				U
U	Χ·		-μ	I
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ο	H		cd			ö
f_|		C		Xi
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H	Xi	ft	S		B
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Xi	H	ΝΛ			ο
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ε	O Φ	^,			ο
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P		4-3	Φ
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		S	CU
	·.	I	I		I

in

in

OJ

ιη

in

VO	ιη	ιη
O	JtJ
CM	CM	CM

O ϋ

■ί in ve ιη ιη ιη

- 62 -

S09841 /1012

25H581

OR-5593 63

Die folgenden Beispiele erläutern die oben erörterten wässrigen Färbeverfahren und Thermosol-Färbeverfahren.

Be i s ρ i e 1 157

Wässriges Färbeverfahren (unter Druck)

5 g Polyestergewebe werden in einen Autoklaven eingegeben, der den folgenden Inhalt hat:

Wässrige Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff),

die den Farbstoff gemäss Beispiel 1 enthält ....... 0,1 g

Langkettiges anionisches Natriumkohlenwasser-

stoffsulfonat (10-prozentige Lösung) 1,0 ml

Langkettiges nicht-ionogenes Addukt aus einem Alkohol

und Äthylenoxid (10-prozentige Lösung) 0,5 ml

Natriumäthylendiamintetraacetat (1-prozentige Lösung) 1,25 ml

Benzoesäurebutylester als Träger (10-prozentige Lösung) 1,5 ml

Mit Wasser aufgefüllt auf 75 ml

Essigsäure zur Einstellung des pH-Wertes auf 5,5

Der Inhalt des Autoklaven wird 1 Stunde auf 130° C erhitzt.
Das gefärbte Gewebe wird in Wasser gespült und getrocknet. Das Polyestergewebe zeigt nunmehr eine leuchtend rote Farbe-.

Beispiel 158 Thermosolverfahren

Es wird ein Klotzbad aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Wässrige Farbstoffpaste (15 % Wirkstoff),

die den Farbstoff gemäss Beispiel 23 enthält 50 g

Gereinigtes Naturharz als Verdicker 20 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

- 63 -

5G9841 /1012

25U581

OR-5593 (oH

Das Klotzbad wird auf ein Gewebe aus 65 % Polyester und 35 % Baumwolle bis zu einer Aufnahme von 50 bis 65 %_t bezogen auf das Gewicht des trockenen Gewebes, aufgeklotzt, worauf man das Gewebe trocknet (Ultrarot-Vortrocknung und anschliessende Heissluft- oder Heisstrommeltrocknung ist zu empfehlen), um das Wasser zu entfernen.

Die ThermosoIbehandlung, bei der die Polyesterkomponente mit dem Dispersionsfarbstoff gefärbt wird, erfolgt durch 90 Sekunden langes Erhitzen des mit dem Pigment geklotzten Gewebes auf 213° C. Nicht-fixierter Oberflächenfarbstoff auf dem Polyester und/oder auf der Baumwolle wird entfernt, indem man das Gewebe mit einem wässrigen Bad von 27 bis 39° C klotzt, das 50 g Natriumhydroxid und 40 g Natriumhydrosulfit je Liter enthält, und das Gewebe dann 30 Sekunden dämpft. Hierauf wird das Gewebe in Wasser von 27° C gespült, 5 Minuten in Wasser von 93° C, das 1 % eines Äther-Alkoholsulfats als Reinigungsmittel enthält, gewaschen, dann wieder in V/asser von 27 C gespült und getrocknet.

Nach dem Trocknen und Reinigen kann das .Material (zwecks Dauerbügelbehandlung) bei einer Aufnahme von 50 bis 65 % (bezogen auf das trockene Gewebe) mit einem Bad der folgenden Zusammensetzung geklotzt werden:

Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff

als Vernetzungsmittel ....... _o 200,0

p-Octylphenoxy-(C₂H^O)Q_-10H als Netzmittel 2,5

Dispergiertes thermoplastisches Acrylbindemittel .... 22,5

Nicht-ionogene, paraffinfreie Polyäthylenemulsion

als Gewebeerweicher 22,5

Nicht-ionogene Polymerisatemulsion, die dem Gewebe Glanz, seidigen Griff und antistatische Eigenschaften verleiht «, ο 30_f0

20-prozentiges wässriges Zinknitrat

als Härtungskatalysator 36,0

- 64 -

509841/1012

25U581

OR-5593 ti

Der mit Harz imprägnierte Stoff wird an der Luft getrocknet, um das V/asser zu entfernen, und schliesslich 15 Minuten bei 163 C ausgehärtet.

Das nunmehr dauerbügelbehandelte Polyester-Baumwollgewebe hat eine gefällige, leuchtend bläulichrote Farbe.

- 65 -

509841 /1012

Claims (10)

Patentansprüche in der R-j einen Alkylrest, einen substituierten Alkylrest oder einen Aralkylrest, W eine zweiwertige Gruppe der 1,4-Phenylen- oder 1,4-Naphthylenreihe bedeutet, m den Wert 0 oder 1 hat und A e ine Kupplungskomponente, nämlich

1) einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring mit einem Amino-, Oxo- oder Hydroxysubstituenten,

2) eine Naphtholylgruppe oder

3) ein in der Stellung Nr. 4 in bezug auf die Aminogruppe keine Substituenten aufweisendes aromatisches Amin bedeutet, bei dem an das Aminostickstoffatom mindestens ein aliphatischer oder cycloaliphatischer Substituent gebunden ist.

2. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe W in der Stellung Nr. 2 und/oder in der Stellung Nr. 5 substituiert ist.

3. Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das aromatische Amin die allgemeine Formel

- 66 -

509841/1012

25H581

OR-5593 (»Ir

^R3

^R4

hat, in der Q einen gegebenenfalls in der Stellung Nr. 2 und/oder in der Stellung Nr. 5 substituierten 1,4-Naphthylen- oder 1,4-Phenylenrest, R, einen Cyclohexyl-, Alkyl- oder substituierten Alkylrest, R^ Wasserstoff, einen Alkyl- oder substituierten Alkylrest bedeutet oder R-, und R^ zusammen einen das Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Ring bilden können, und m den Wert 0 oder 1 hat.

4. Azo farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A einen Stickstoff oder Sauerstoff enthaltenden heterocyclischen Ring bedeutet.

5. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

•^C2^H5

NHCOCH₃

6. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

- 67 -

509841/1012

25H581

OR-5593

7. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

N=N-

^C2^H5 ³

^H₂C₆H₅

8. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

CELCJK₁.
2 6 5

NHCOC₃H

9. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

NC

■N

-N=N

CH,

CH₂C₆H₅

10. Azofarbstoff nach Anspruch 1-, gekennzeichnet durch die Formel

CH₂C₆H₅

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509841/1012