DE3035912A1

DE3035912A1 - Monoazoverbindungen und verfahren zum faerben von polyesterfasern

Info

Publication number: DE3035912A1
Application number: DE19803035912
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Yokohama Kanagawa Himeno; Seiichi Kawasaka Kanagawa Imahori; Shuichi Saitama Maeda
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd Tokyo; Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1980-09-24
Publication date: 1981-04-09
Also published as: DE3035912C2; CH644883A5; FR2465725A1; GB2060672B; FR2465725B1; GB2060672A

Description

PATENTAN WALTE

dr. V. SCHMIED-KOWARZIK · dr. P. WEINHOLD · München DIPL.-ING. G. DANNENBERG · dr. D. GUDEL · dipl-ing. S. SCHUBERT· Frankfurt

SIEGFRIEDSTRASSE aOOO MÜNCHEN

TELEFON: (089) 3350524 + 335025 TELEX: 5215679

Case: 2576

Mitsubishi Chem.Ind.Ltd, 5-2, Marunouchi 2-chome Chiyoda-ku, Tokyo J'a pan

Monoaζoverbindungen und Verfahren zum Färben von Polyesterfasern

130015/0959

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Monoazoverbindungen, insbesondere auf Monoazoverbindungen, die als Farbstoffe geeignet sind. Weiter bezieht sich die vorliegend* Erfindung auf ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern mit diesen neuen Monoazofarbstoffen.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen sind als Farbstoff geeignet und haben bei einer derartigen Verwendung eine gute Temperaturabhängigkeit. Wenn sie zum Färben von Stoffen aus Polyesterfasern verwendet werden, zeigen die so erhaltenen, gefärbten Stoffe bei weißgrundigem Bedrucken weniger Fleckenbildung; außerdem haben sie gute Farbechtheiten, z.B. Sublimationsechtheit.

Wenn eine erfindungsgemäße Monoazoverbindung als Farbstoff durch Reservierungs- oder Ätzdruckverfahren auf Polyesterfasern aufgebracht wird, wobei als Reservierungs- bzw.

Ätzdruckmittel eine Base verwendet wird, iäann kann man unterschiedliche klare, echt gedruckte Muster mit geringerer Schädigung der Fasern und mit ausgezeichneter Weißheit in den mit dem Reservierungs- oder Ätzmitteln bedruckten Gebieten erhalten.

Bekanntlich können Polyesterfasern gelb oder blau durch Azofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel bedruckt werden:

N NC'

30 R³

wobei R-⁵ für eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe oder Aralkylgruppe steht und A der Rest einer Kupplungskomponente aus der Gruppe von

(1.) 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Verbindugen mit einer Aminogruppe, Oxogruppe oder Hydroxygruppe,

(2) substituierten oder nicht-substituierten Naphtholen und

(3) aromatischen Aminen ohne 4—Substituentengruppe bezüglicher der Aminogruppe und mindestens mit einem aliphatischen oder cycloaliphatischen, an das Stickstoffatom der Aminogruppe gekoppelten Substituenten (vgl. JAP AS

130015/0959

3fl3S91

— q ~

178A8/1977) steht.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und Monoazofarbstoffe werden durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt: " „3

NC -V^-N- ^/ /R

T "^- N = N-/ ^N) N „ (D

nc A_n-^ y=J n*²

^CH2^{CN r4}

1 ρ
in welcher R und R jeweils für ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder ünsubstituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder Cyclohexylgruppe stehen, R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder ünsubstituierte Alkoxygruppe oder Alkenylgruppe steht, und R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Hydroxygruppe, Acylaminogruppe, Alkoxycarbonylaminogruppe, Aralkyloxycarbonylaminogruppe oder Alkylaminocarbonylaminogruppe be-

2Q deutet.

In der obigen allgemeinen Formel (i) stehen R und R jeweilf für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, z.B. eine Methylgruppe, Äthylgruppe, gerade oder verzweigte Propylgruppe,

₂₅ Butylgruppe, Pentylgruppe, Hexylgruppe, Heptylgruppe, Octylgruppe; eine niedrige Alkoxyalkylgruppe, z.B. eine Methoxyäthylgruppe, Äthoxyäthylgruppe oder Butoxyäthylgruppe; eine
Alkenyloxy-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Allyloxyäthylgruppe; eine niedrige Alkoxyalkoxyalkylgruppe, z.B. eine

Methoxyäthoxyäthylgruppe oder Äthoxyäthoxyäthylgruppe; eine niedrige Alkoxyalkoxyalkoxyalkylgruppe, z.B. eine Methoxyäthoxyäthoxyäthylgruppe oder Ä'thoxyäthoxyäthoxyäthylgruppe; eine gegebenenfalls substituierte Phenoxyalkylgruppe, z.B. eine Phenoxyäthylgruppe oder Chlorphenoxyäthylgruppe; eine gegebenenfalls substituierte Aralkyloxyalkylgruppe, z.B. eine Benzyloxyäthylgruppe oder Chlorbenzyloxyäthylgruppe \, eine Cyan-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Cyanmethylgruppe oder Cyanäthylgruppe; eine gegebenenfalls substituierte

130015/0959

Hydroxyalkylgruppe, z.B. eine Hydroxyäthyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl-, Hydroxyhexyl- oder 2-Hydroxy-3-methoxypropylgruppe; eine gegebenenfalls substituierte Acyloxy-niedrigalkylgruppe, z.B. eine Acetyloxyäthyl-, Chloracetyloxyäthyl-Chlorpropionyloxyäthyl- oder Benzoyloxyäthylgruppe; eine Alkoxycarbonyloxy-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Methoxycarbonyloxyäthyl- oder Methoxyäthoxycarbonyloxyäthylgruppe; eine Carbaraoyl-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Carbamoylmethyl- oder Carbamoyläthylgruppe; eine gegebenenfalls substituierte Alkoxycarbonyl-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Methoxycarbonylmethyl-, Äthoxycarbonylmethyl-, Methoxyäthoxycarbonylmethyl-, Äthoxycarbonyläthyl- oder Benzyloxycarbonylmethylgruppe ,· eine gegebenenfalls substituierte Aralkylgruppe, z.B. eine Benzyl-, Phenäthyl-, Chlorbenzyl- oder Nitrobenzylgruppe; eine Aryloxycarbonyl-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Aryloxycarbonyläthyl- oder Aryloxycarbonyl methylgruppe; eine Tetrahydrofurfurylgruppe; eine Succinimid niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Succinimidäthylgruppe; eine Phthalimid-niedrig-alkylgruppej, z.B. eine Phthalimidäthylgruppe; eine Cyanoalkoxy-niedrig-alkylgruppe, z.B. eine Cyanoäthoxyäthyl- oder Cyanomethoxyäthylgruppe; eine Halogen alkylgruppe, z.B. eine Chloräthylgruppe; eine Alkenylgruppe, z.B. eine Allyl-, Methallyl- oder Crotylgruppe; und eine

25 Cyclohexylgruppe.

1 2

Bevorzugte Substituenten R und R umfassen eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine niedrige Alkoxyalkylgruppe, eine niedrige Alkoxyalkoxyalkylgruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Acyloxy-niedrig-alkylgruppe und eine Aralkylgruppe.

R^ bedeutet ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl-gruppe, z.B. eine Methylgruppe, Äthylgruppe, gerade oder verzweigte Propylgruppe, Butylgruppe, Pentylgruppe, Hexylgruppe, Heptylgruppe oder Octylgruppe; eine Alkoxygruppi z.B. eine Methoxy- oder Äthoxygruppe; eine niedrige Alkoxyalkoxygruppe, z.B. eine Methoxyäthoxy- oder Äthoxyäthoxygrup··

130015/0959

6· 3Ω3591?

„ pe; eine niedrige Alkoxyalkoxyalkoxygruppe, z.B. eine Methoxyäthoxyäthoxy- oder Äthoxyäthoxyäthoxygruppe; eine Halogen· niedrig-alkoxygruppe, z.B. eine Chloräthoxy- oder Bromäthoxy gruppe; eine Cyan-niedrig-alkoxygruppe, z.B. eine Cyanäthoxy· gruppe; und eine Alkenylgruppe, z.B. eine Allyl-, Methallyl- oder Crotylgruppe. Bevorzugte Substituenten R^ umfassen ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxygruppe.

4
R bedeutet ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, z.B. eine Methylgruppe, Äthylgruppe, gerade oder verzweigte Propylgruppe, Butylgruppe, Pentylgruppe, Hexylgruppe, Heptylgruppe und Octylgruppe; eine Alkoxygruppe z.B. eine Methoxy- oder Äthoxygruppe; eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Acylaminogruppe, z.B. eine Acetylamino-, Chloracetylamino-, Bromacetylamino-, Benzoylamino-, Methöxybenzoylamino-, Methylsulfonylamino-, Benzolsulf onylamino- oder Brompropionylaminogruppe; eine Alkoxycarbonylaminogruppe, z.B. eine Methoxycarbonylamino-, Äthoxy· carbonylamino- oder Methoxyäthoxycarbonylaminogruppe; eine Aralkyloxycarbonylaminogruppe, z.B. eine Benzyloxycarbonylaminogruppe; und eine Alkylaminocarbonylaminogruppe, z.B. eine Äthylaminocarbonylaminogruppe. Bevorzugte Substituenten R sind ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Acylaminogruppe.

Die Monoazoverbindungen und Monoazofarbstoffe der obigen allgemeinen Formel (I) werden hergestellt durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel (il):

3 /^R _Di

NC \ JM. /r-\ /^R

(II)

NC-v	-N =	A R	"V-	^R²
NC/		f	=/
		>
rV		1
Ks

1 4
in welcher R bis R die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III):

X - CH₂OT (III) wobei X ein Halogenatom bedeutet,

130015/0959

oder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV):

D - SO₃CH₂CN (IV)

in welcher D für eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe steht.

Die als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und -farbstoffe verwendeten Sulfonsäureester der Formel (IV) umfassen z.B. Cyanmethyl-p-toluolsulfonat und Cyanmethylphenylsulfonat.

Die halogenierten Verbindungen der Formel (III) umfassen z.B. Chloracetonitril, Bromacetonitril, Jodacetonitril usw.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) erhält man durch Diazotjaren eines 2-Amino-4,5-dicyanimidazols in üblicher Weise und Kuppeln des diazotierten Produktes mit einem Amin der Formel (V)

in welcher R bis R die obige Bedeutung haben.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und Monoazofarb stoffe erhält man in hoher Reinheut und guter Ausbeute, wem man die Verbindung der Formel (II) mit einer halogenierten Verbindung der Formel (III) oder einem Sulfonsäureester der Formel (IV) in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, o-Nitrotoluol, in einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem N-Alkylformamid, wie Dimethylformamid, N-Alkylpyrrolidon, wie N-Methylpyrrolidon, Keton, wie Aceton oder Methyläthylketon, Alkohol, wie Methanol, Nitril, wie Acetonitril, oder in einem System aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, z.B. Wasser/Aceton, Wasser/Acetonitril, Wasser/ Methylethylketon, Wasser/Tetrahydrofuran und Wasser/N-Methylpyrrolidon, in Anwesenheit einer organischen oder

130015/0959

Il 3035312

anorganischen Base, wie Pyridin, Piperidin, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydroxid und Natriumhydrogencarbonat, auf 20 bis 200 C erhitzt»

Fasern, die mit den erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffen angefärbt werden können, umfassen Polyesterfasern aus PoIyäthylenterephthalat, Polykondensationsprodukten der Terephthalsäure und 1,A-Bis-ChydroxymethylJ-cyclohexan usw., oder gemischte Garnprodukte oder gemischte Stoffe aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle, Seide und Wolle, mit den oben genannten Polyesterfasern.

Da die Farbstoffe der allgemeinen Formel (i) wasserunlöslich is oder wenig wasserlöslich sind, kann das Anfärben oder Bedrucken der Polyesterfasern mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen unter Anwendung eines Färbebades oder einer Druckpaste erfolgen, die durch Dispergieren der Farbstoffe in einem wässrigen Medium unter Verwendung der Kondensationsprodukte von Napthalinsulfonsäure mit Formaldehyd, höheren Alkoholsulfaten, höheren Alkylbenzolsulfonaten usw. als Dispergierungsmittel in üblicher Weise hergestellt werden. Polyesterfasern oder ihre gemischten Garnprodukte können mit ausgezeichneter Farbechtheit durch Anwendung üblicher Färbeverfahren, z.B. Anfärben bei hoher Temperatur«, carrierfärbung und Thermosolfärbung, angefärbt werden. Dabei erziel man bessere Ergebnisse, wenn man dem Färbebad eine saure Substanz, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Ammoniumsulfat, zufügt.

Die Farbstoffe der obigen Formel (i) können im erfindungsgemäßen Verfahren in Kombination mit ähnlichen oder andersartigen Farbstoffen in befriedigender Weise verwendet werden wobei man z.B. eine verbesserte Anfärbbarkeit erzielt, wenn man die Farbstoffe der Formel (i) miteinander mischt.

130015/0959

ORIGINAL INSPECTED

Wenn Polyesterfasern durch Reservierungs- ©der Ätzdruck . behandelt werden, wobei als Farbstoff ein erfindungsgemäßer • Monoazofarbstoff und als Reservierungs- oder Ätzmittel mindestens eine Base aus d@r Gruppe von Alkali- und Erdalkallmetallhydroxiden oder deren Salzen mit organischen und anorganischen schwachen Säuren_c Ammoniak und aliphatischen Aminen verwendet werden₉ dann kann man verschiedene klare und echt gedruckte Mister mit geringerer Faserschädi- - gung und einer zufriedenstellenden Weiße in den durch Reservierung, oder Ätzung bedruckten Gebieten erhalten.

Die organischen oder anorganischen Basen* die als Reservierungs- oder Ätzmittel geeignet sisd₅ umfassen Alkalimetallhydroxide, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid? Erdalkali™ metallhydroxides wie Calciumhydroxid«, Alkalimetallphosphate, wie Dina tr iumhydr ο genpho sphat«, Natriumdxhydrogenphosphat, Trinatriumphosphat und Kaiiumhydrοgenphosphat; Alkalmetall» carbonate, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat und Lithiumcarbonatj Alkalimetallbicarbonäte, wie Natrium- und Kaliumbicarbonat; Alkalimetalltrialkylphosphat, wie Natriumtri» methylphosphat und. Kaliumtriäthylphosphat^ Alkalimetallboratf wie Natrium- und Kaliumborat; Ammoniakι und aliphatische Amine, wie Tria^ihylamin, Trlpropylamins Tributylamin, Äthanol· amin, Dirnethyläthanolamin, Diäthyläthanolamln, Diäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Äthyldiäthanolamin₅ Propyldl» äthanolamin und Triäthanolamino

Für den Reservierungs- oder Ätzdruck von Polyesterfasern sind verschiedene Verfahren bekannt« Ein solches Verfahren erfolgt durch Klotzen der Polyesterfaserstoffe mit einer einen Monozaofarbstoff der Formel (i) und verschiedene Hilfsmittel enthaltenden Dispersion, Trocknen bei einer Temperatur von 80 bis 150⁰C, Bedrucken des so erhaltenen, gefärbten Stoffes mit einer Ätzdruckpaste, die eine λ... oben genannte Base und verschiedene Hilfsmittel enthält, anschließende Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen

130015/0 959

100 und 23O⁰C zur Zersetzung des Honoazofarbstoffes der Formel (I) In dem Gebiet, in welchem die Fixierungs- und Ätzdruckpaste aufgedruckt wurden, und anschließende Nachbehandlung in üblicher Weise. Ein zweites Verfahren erfolgt, indem man zuerst einen Polyesterfaserstoff mit einer Reservierungairuckpaste bedruckt, anschließend den Stoff nach Trocknen bei einer Temperatur von 80 bis 150⁰C oder direkt mit einer Druckpaste bedruckt, die £inen Monoazofarbstoff der Formel (I) und verschiedene Hilfsmittel enthält, worauf eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100 bis 23O⁰C zum Zersetzen des Monoazofarbstoffes der Formel (I) in dem Gebiet, in welchem die Fixierungs- und Reservierungsdruckpaste aufgedruckt wurden_? erfolgt und man

₁₅ dann in üblicher Weise nachbehandelt. Bei einem dritten Verfahren wird zuerst ein Polyesterfaserstoff mit einer einen Monoazofarbstoff der Formel (i) enthaltenden Druckpaste bedruckt, der Stoff bei einer Temperatur von 80 bis 15O⁰C getrocknet, dann mit einer Ätzdruckpaste

bedruckt, anschließend einer Wärmebehandlung bei 100 bis 230⁰C zur Zersetzung des Monoazofarbstoffes der Formel (I) in dem Gebiet, in .welchem die Fixierungs- und 'Reservierungsdruck
/paste aufgedrückt wurde, unterzogen und danach in üblicher

Weise nachbehandelt.

Durch Anwendung der verschiedenen, oben beschriebenen Re- servierungs- oder Ätzdruckverfahren auf Stoffe aus Poly esterfaser erhält man mehrfarbige Muster, indem man der Reservierungs- oder Ätzdruckpaste die folgenden alkali- beständigen Farbstoffe zufügte

Aikalibeständige Dispersionsfarbstoffe, <tis mit den Farbstoffen der Formel (i) zur Bildung mehrfarbiger Muster kombi niert werden können, sind bekannt und gehören zur Gruppe der Azo-, Azomethin-, Chinophthalon-, Nitro- und Anthrachinonfarbstoffe. Einige Beispiele alkalibeständiger Dispersionsfarbstoffe werden im Folgenden aufgeführt:

130015/0959

_3JH5 ΒΛ2

O OH

0 OH

OCH,

V₂

OCH-

Im Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben»

In den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden Polyester· faserstoffe mit Druckpasten bedruckt, die einen erfindungsgemäßen Monoazofarbstoff und verschiedene Hilfsmittel enthielten, dann getrocknet und mit einer alkalihaltigen Reser· vlerungs- oder Ätzdruckpaste bedruckt, einer ¥änae"behand= lung bei 100 bis 230⁰C zur Entxfieklung und Fixierung der Farben der Farbstoffe unterworfen und dann in üblicher Weise nachbehandelt. Dann wurde das Reserviarungs= oder Ätzverhalten des Alkalis bezüglich Weiße ia den durch Resertd,©=· rungs- oder Ätzdruck behandelten Gebieten mittels einer 5-stüfigen Grau-Skala bewertet.

digitale Die Temperaturabhängigkeit wurde durch eine abgestufte,/ Färbedichte bei einer Temperatur von 120⁰C mit Bezug auf die Färbedichte bei 130⁰C als 100 angegeben. Die Färbetempe ratur beträgt gewöhnlich 130⁰C, und die Färbedicnte nimmt mit niedrigerer Temperatur ab.

130015/0959

JiU- 3035312

Die Farbsubliraationsechtheit wurde gemäß JIS Standard 0879-B (1975) bewertet, indem Testproben von etwa 10 χ 4 cm Größe (bedruckter Stoff des mit Finisch versehen/Garnstoffs) 5 zwischen "Tetron-Tuftas^ögab, sie auf einem Eisentester (18O⁰C χ 30 sec) trocknete und nach einer

5-stufigen Grau-Skala bewertete.

Beispiel 1 .

30 g des Farbstoffes der folgenden Formel:

NC

CH₂CN

15 wurden fein dispergiert, dann wurde eine Klotzflüssigkeit au^ ¹ 945 ml Wasser, 20 g einer wässrigen, iO-&Lgen FINEGUM^ LV3 Lösung (hergestellt von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku) und 5 g Zitronensäure zugefügt. Mit dieser Klotzflüssigkeit wurden Polyesterfaserstoffe geklotzt, auf eine Absorptions-

menge an Färbeflüssigkeit von 60 % gepreßt und dann bei 80 bis 100⁰C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde durch Verwendung einer Ätzrdruckpaste aus 50 g Natriumcarbonat, 50 g COLOR FINE AD®/(hergestellt von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku), 6OO g einer wässrigen 25-%igen Lösung aus

₂5 TEXPRINT LB ©(hergestellt von der Firma Grünau Co.) und 300 ml Wasser nochmals übergedruckt. Nach Fixierung und reduzierender Nachbehandlung mit überhitztem Wasserdampf bei 175°C für 7 Minuten, Seifen und anschließendem Spülen und Trocknen erhielt man einen klaren, blaustichigen Rotdruck mit befrie-

digender Farbechtheit, insbesondere ausgezeichneter Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit. In den Gebieten, in denen die natriumcarbonathaltige Ätzdruckpaste aufgedruckt war, erhielt man einen zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

130015/0959

/13 ·

Eine Mischung aus 38,3 g einer Verbindung der folgenden Formel: · „ ...

'2 4

8,0 g Natriumhydrogencarbonat, 80 ml Methyläthylketon und 320 ml Wasser wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt.

Nach Zugabe von 16,-0 g Chloracetonitril wurde allmählich erhitzt und weitere 20 Stunden bei 72°C gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden 400 ml Methanol zugefügt, es wurde 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, dann wurden die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 35,4 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:
NC

CH₂CN

= 530 nm Cin Aceton), Die

Dieser Farbstoff zeigte

Elementaranalyse entsprach den berechneten Werten und war wie folgt für ^C24^H22^N8ⁱ

	• C (%)	H (%)	N (%)
ber.	68,23	5,25	26,5 3
gef.	68₇31	5,19	26,44

Vergleichsbeispiel A bis D

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 1 gezeigten Strukturformeln angefärbt. Die gefärbten Stoffe waren von leuchtend blaustichiger roter Färbung. Tabelle 1 zeigt die Auswertung dieser Farbstoffe sowie des Farbstoffes von Beispiel 1.

130015/0959

Tabelle

Strukturformel des Farbstoffes

Weiße, Tempe- Subli-Alkaliraturmat.-ätzdrück abhän- farbecir gigkeit hext

Beisp.1

Vergl.-beisp.A

Vergl.-beisp.B

Vergl,-beisp.C

Vergl.-beisp.D

nc

NC-'''

CH₃

NC

CH

2

C₂H₅ CH₃

2-3

80

45

40

60

20

4-5

3 -

4-5

Beispiel

Polyesterfaserstoffe wurden mit einer Resiervierungsdruck-

30 paste bedruckt, die 60 g Natriumcarbonat, βθ g COLOR FINE AD ßy (der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku Co.). 600 g einer wässrigen 25-^igen Lösung aus TEXPRINT LB ®(s.o.) und 280 ml Wasser enthielt, und bei 80 bis 100⁰C getrocknet. Nach dem Bedrucken wurde eine Druckpaste darübergedruckt _t die

35 durch feines Dispergieren von 30 g eines Farbstoffes der folgenden Formel:

130015/0959

,C₂H₄OCH₂CH=CH₂

CH-CN

und Zugabe von 24 ~g CELLÜCÖL PBL-6OO ^(der Firma Adachi Koryo Co.), ^5,5 g KIPROGUM P-20N® (der Firma Nichiden Kagaku Co.), 1,5 g Weinsäure, 10,2 g MS POWDER® (der Firma Meisei Kagaku Co.), 30 g MEIPRINTER Y-75® (der Firma Meisei

V

Kagaku Co.) und 858,8 ml Wasser hergestellt worden war. Nach Fixieren und reduzierender Nachbehandlung mit überhitztem Wasserdampf bei 175⁰C für 6 Minuten, Seifen und anschließendem Spülen und Trocknen erhielt man e inen klareri roten •Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere ausgezeich-

" -

neter Lichtechtheit, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit. In den.Gebieten, wo die natriumcarbonathaltige Reservierungsdruckpaste aufgedruckt worden war, erhielt man einen sehr zufriedenstellenden weißen Grund.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

Eine Mischung aus 41,9 g der Verbindung der Formel: \

^SC_OH. OCH₀CH=CH₀

8,0 g Chloracetonitril und 200 ml N-Methylpyrrolidon wurde auf 80⁰C erhitzt, und nach 3 Stunden wurden innerhalb von

8 Stunden allmählich 8,4 g Natriumhydrogencarbonat zugefügt. Nach 10-stündigem Rühren wurden 3>0 g Chloracetonitril zugefügt und es wurde weitere 8 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde das Material in 1 1 Wasser gegossen und die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 38,5 g dunkelroter Kristalle eines Farbstoffes der folgenden Formel:

130015/0959

NC

₄OCH₂CH=CH₂

:h₂cn ch₃

mit/. _„ = 523 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel E bis H

Gemäß Beispiel 2 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 2 gezeigten Strukturformeln zur Erzielung klar rot gefärbter Stoffe angefärbt. Tabelle 2 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie des Farbstoffes von

Beispiel 2. Tabelle 2

Beisp.2

Vergl.-beisp.E

Vergl.-beisp.F

Vergl.-beisp.G

Vergl.-beisp.H

Strukturformel des Farbstoffes Weiße,
:Alkaliätzdruck

NC

N=N-/ Vn

C H OCH CH=CH

CN

NC

CH,
I₂CH₂CN ■

-C H OCTTCH=CH„

^{2 4 2 2}

,OCH CH=CH„ 4 2 2

NC

C^H „OCH „CH=CH„

f\^² ^{4 2 2}

fif ^NC₂«4^OCH2^CH=CH2

CH,

/C₅HOCHCH=CH

^{2 4 2 2}

Vn

C_-H^₁ OCH CH=CH, 4 2 . ·<

^C2^H5

NC

/C₂H₄OCH₂CH=CH₂

«»2-0

2-3

Tempe-jsubliratur-mat.— abhän4farbgigk. echthei

85

60

55

70

30

4-5

3-4

4-5

130015/0959

Beispiel 3_

Polyesterfaserstoffe wurde gemäß Beispiel 1 gefärbt, wobei 30 g des Farbstoffes der Formel:

C₂H₄OCOCH₃

₄OCOCH₃ CH₂CN NHCOCH₃

anstelle von 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet wurden. So erhielt man einen klaren blaustichigen Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit und einem sehr zufriedenstellenden Weißgrund mit deutlichen Konturen in den Ge?· bieten, wo die Ätadruckpaste aufgedruckt war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

Eine Mischung aus 46,6 g einer -Verbindung der Formel: NCv. N OH, OCOCH „

Ys-O

H NHCOCH₃
8,0 g Natriumhydrogencarbonat und 250 ml Acetonitril wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Dann wurden 24,0 g Chloracetonitril und 0,5 g Kaliumiodid zugefügt. Die Temperatur wurde allmählich erhöht, worauf 16 Stunden bei 81⁰C gerührt wurde. Nach Abkühlen der Reaktionslösung auf Zimmertemperatur wurde in eine Mischung aus 500 ml Methanol und 500 ml Eisv/asser gegossen, 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt, dann wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 47,8 g dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der folgenden Formel:

· Il Vn=N-// Vn^ ^{2 4 3}

CH₂CN NHCOCH₃

= 558 nm (in Aceton).

130015/0959

-Vf-

Vergleichsbeispiel I bis L

Gemäß Beispiel 3 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 3 genannten Strukturformeln zu klaren rot-5 gefärbten Stoffen angefärbt. Tabelle 3 zeigt die Auswertung der Farbstoffe sowie des Farbstoffes von Beispiel 3.

Tabelle

Beisp.3

Vergl.-beisp.I

Vergl.-beisp.J

Vergl.-beisp.K

Vergl.-beisp.L

Strukturformel des Farbstoffes

.C H OCOCH.,

/^{2 4}

NC NC

>==/ ^C₂H₄OCOCH₃

CH CH CN

H₁₁OCOCH,

^{2 4}

V=/ ^NC H₄OCOCH NHCDCH₃

— / \ NHCOCH.

O₁H-OCOCH. 2

C₂H₅

VN=N

C H OCOCH ²

NHCOCH 2

H,OCOCH.

2 Vz/

Weiße,
Alkaliätzdruck

2-3

Temperatur- abhängigk.

80

55

65

Sublimationsfarbecht· he it

4-5

3-4

4-5

Beispiel

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe mit 30 g eines Farbstoffes der folgenden Formel anstelle der 30 g des
Farbstoffes von Beispiel 1 angefärbt:

OCH.

NC-

-N-C₂H₄COOC₂H₅

NHCOCH.

CH₂CN

130015/0959

So erhielt man einen klaren purpurfarbenen Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere einer ausgezeichneten Licht-Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit, und einen sehr zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, wo die Ätzdruckpaste aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

Eine Mischung aus 42,4 g der Verbindung der Formel:

₂ ^H4^COOC2^H5

^ NHCOCH₃

9,0 g Natriumhydrogencarbonat und 300 ml Methylethylketon wurde bei Zimmertemperatur 30 Minuten gerührt. Dann wurden 40,0 g Phenylsulfonsäurecyanmethylester zugefügt. Nach allmählichem Erhitzen wurde 20 Stunden bei 80⁰C gerührt, dann wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, in eine Mischung aus 500 ml Methanol und 500 ml Eiswasser gegossen, und nach 1-stündigem Rühren bei 0 bis 5°C wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 43»2 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:

NHCOCH, 30 CH CN

= 560 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel M bis P

Gemäß Beispiel 4 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 4 gezeigten Strukturformeln zu klaren, blaustichig roten Stoffen gefärbt. Tabelle 4 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie die des Farbstoffes von Beispiel 4.

130015/0959

Tabelle 4

Beisp.4

Vergl.-beisp.M

Vergl.-beisp.N

Vergl.-beisp.O

Vergl.-beisp.P

Strukturformel des Farbstoffes

NC

I,

n;

NHCOCH.

.CN

CH CH CN

=> CIICOOCH [HCOCH₃ ^ *

N₁

N=N

H COOC H

NHCOCH.

CH₂CHC₂H₅

NC

1.

^C2^H5

NHCOCH.

^C₂H₄COOC₂H₅

NC,

NC

CH.

NHCOCH.

2 \=

Weißei

Alkali-

ätzdruck

3-4

1-2

Temperatur.-abhän-

90

70

60

75

50

Sublima tionsfarb- •echthei

4-5

Beispiel

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe gefärbt, wobei 25 g des Farbstoffes der folgenden Formel

NC N,

2^H4

^OH

CH₂CN

anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet

130015/0959

- 2b -

wurden. So erhielt man klare rote Drucke mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere ausgezeichneter Licht-, Sublimations-Wasser- und Waschechtheit und einem sehr zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, wo die Ätzdruckpaste aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendet« Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

Zu einer Mischung aus 30,9 g der Verbindung der folgenden Formel: _NC _N

5,3 g Natriumcarbonat, 80 ml Tetrahydrofuran und 300 ml Wasser wurden 17,0 g Jodacetonitril zugefügt. Nach allmählichem Erhitzen wurden 8 Stunden bei 66⁰C gerührt, dann wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, es . wurden 300'ml Methanol zugefügt, und nach 1-stündigem Rühren bei Zimmertemperatur wurden die ausgefallenen Kristalle ab filtriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 31»7 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel: • NC^-N

CH₂CN mit einem X„^ = 523 nm (in Aceton),

IQcUs.

Vergleichsbeispiel Q bis T

Gemäß Beispiel 5 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 5 genannten Strukturformeln zu klaren, gelbstichigen roten Stoffen angefärbt. Tabelle 5 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie die des Farbstoffes von Beispiel 5.

13UUlb/U9b9

-aa-

Tabelle

Beisp.5

Vergl.-beisp.Q

Vergl.-beisp.R

Vergl.-beisp.S

Vergl.-beisp.T

Strukturformel des Farbstoffes

Vn=n

CR

(

²

C„H„OH

CH CN

./°2^Η5

CH CH CN

V-N=N

OH

NC

■ 2

OH

2^H5

2^Η5

-H,

Weiße, Alkaliätzdruck 3-4

1-2

Te rape- Sublimat♦-farbecht-

raturabhän-•gigk.

90

70

60

40

heit

4-5

2-3

4-5

Beispiel

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe mit 35 g des

Farbstoffes der Formel:

NC

>·Ν=Ν

NC ^ N

ν/

C„H,OCH.

\C₂H₄OCH₃

!H₂CN NHCO-

^Λ

130Q15/0959

anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 angefärbt. So erhielt man klare, blaustichige Rotdrucke mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit und sehr gutem weißgrundigem Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, auf die die Ätzdruckpaste aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

Eine Mischung aus 47,2 g der Verbindung der folgenden Formel

15 H

8 g Pyridin, 300 ml Acetonitril und 24,0 g Chloracetonitril wurde 20 Stunden bei 81⁰C gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde die Reaktionslösung in eine Mischung aus 400 ml Methanol und 700 ml Eiswasser gegossen, 1 Stunde bei 0 bis 5⁰C gerührt, dann wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt mar 48,3 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden

Formel:

V^N ν f/ ^ /^C2^H4 3

_NCJL_M/ W/ "C₂H₄OCH₃

CH₂CN NHCO

mit A₁H_3x = 530 nm (in Aceton)«

30 Vergleichsbeispiel U bis X

Gemäß Beispiel 6 wurden Polyesterfasern mit den Farbstofen der in Tabelle 6 gezeigten Strukturformel zu klar .rot gefärbten Stoffen angefärbt. Tabelle 6 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffes sowie die des Farbstoffes von

35 Beispiel 6.

130015/0959

•Ik·

Beisp.6

Vergl.-beisp.U

Vergl.-beisp.V

Vergl.-beisp.W

Vergl,-beisp.X

- 23 -

Tabelle

Strukturformel des Farbstoffes Weiße,
Alkaliätzdruck

NC ^ N

NC'

.OCH

I=/ ^NC₂H₄OCH₃

H CN NHCO-

T Vn=N-Z^Vn⁷

\

2 4

CH CH CN NHCO-

NC'

,C H.OCH

NHCO

OH

/^C2^H4^OCH3

^{2 4}

CH NHCO-/ \

^CH

2\ 2-3

Temperatur-

Sublimat, farb-

abhän- echtheit

75

50

60

10

4-5

3-4

4-5

Beispiel

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung der in Tabelle 7 aufgeführten Farbstoffe Polyesterfaserstoffe gefärbt. Wie ₃₅in Tabelle 7 gezeigt, erhielt man Drucke von klarem Ton und sehr guter Qualität.

130 01B/0 9

CJ

CTt

O CD cn to

	co co ro ro cn ο cn σ Tabelle 7	C₄Hg (η)	R²	C₄Hg(η)	cn	R⁴	σ	cn	I
	■ ■ — ■■ 3 —λ CH₂CN R⁴	C₂H₅	CH₂CHC₄H₉(η)		CH₃	Farbton bei Polyester fasern	λ max, nm (in Ace ton)	¹
	R¹	CH₃	CH₃	R³	Il	blaustich, "rot	534
	C₂H₅	C₂H₅	H	Il	It	531
	C₃H₇ (n)	C₃H₇ (η)	Il	Il	It	527
	C₃H₇(X)	C₃H₇(X)	Il	Il	Il	529
	C₄Hg(i)	C₄Hg(X)	Il	Il	Il	532
	C₅H₁₁ (n)	C₅H₁₁(H)	Il	Il	Il	531
	Il	Il	Il	532
	Il	Il	535
No.	Il
1
2 '
3
4
5
6
7
8

(Π

OJ cn co —A IS*

ro cn

10 11

12 13 14

16 17 18

C₇H₁₅(Ii)

CH₂CHC₄H₉(η)

C₂H₅

'2^Π5

C₇H₁₅ (n)

CH₂CHC₄H₉(η)

(η)

CH.

blaustich, rot

5 35

5 36 537

530 530 530 531 531 529 531

O Lu Ul CO

cn

m

'*

O

r·»

cn

CN

ro

CN

«

ro

CN

IT*

ro

in

cn

in

CN

3035912

CN

σ»

(N

*

CN

m

η

CN

ca

ro

ca

in

ca

26 -

ca

CN

ca

CN

ca

CN

ca

&

in

U

in

U

ro

U

in

m

υ

σι

U

in

u <*■>

H ca

5

O

I

οι

CN

I

U

CN

Il

H ca

U-U

•Η

CC

ca

in

ca

O

in

ca

u—υ

CN

•Ρ

U

■<*

U

CN

ca

CQ

_

L U

_

CM

Il

.»

ta

CN

ca

U

cd -P

^^/^

ca

CN

ca

U

co

H O

I

U

υ

U

_

U

CN

10

,Ω U

CN

cn

ca

E

υ

cap

U

E

O

·—«

E*

ί

E

£

-S

CN

=

E

ca

=

σ»

=

ca

E

CN

E

15

E

CN

ca

U

ca

r-i

=

U "

■«a«

vo

E

U

20

CN

ro

8

CN

Il
ca

i" il

E

U
1

■<*

U

CN

j {J

ca

cc

CN

*-*

CN

U
I!

CN

ca

£j

I

Il
ca

U

—-r

ro

u

m

I Ii

CN

C

ca

«* in

I

8

cap

ι-)

u ca

I

r-i

ca cn

ca

U U

CN

in

CN

U

25

U

ca

■<*

U

CN

30

£

er»

ca

Z

35

U

cr\

pH

130015/0959

co en so

29

CH₀CH=CHCH₃

30

CH₂C=CH

31

C₂H₄OCH₃

32

C₂H₄OC₂H₅

33

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

34

CH₂CH₂CHOCH₃ ^CH3

C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OCH₃

37

CH₂CH=CHCH₃

CH₀C=CH₀ 21 2

C₂H₄OCH₃

C₂H₄OC₂H₅

C₂H₄OC₂H₄OCH₃

CH₂CH₂CHOCH₃ CH,

C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OCH₃

C₂H₄O-Q

blaustich.
rot

rot

529

525

526

524

523

522

σ
co
cn

38

39

40

41

42

43

44

45

46

^C2^H4^OC2^H4-Q

' H ΟΡΗ — U *% '2^M4^Ut-^K2 W

C₂H₄OH

CH₂CHCH₃ OH

CH₀CHC₀H₁. 21 2

OH

C₂H₄OCOCH.

C₂H₄OCOCH₂Ci.

C₂H₄OCOCH₂CH₂CA-

C₂H₄OH

CH₂CHCH₃

OH

CH₂CHC₂H₅

C₂H₄OCOCH₂CA.

C₂H₄OCOCH₂CH₂CA

blaustich.
rot

rot

525

529

532

530

517

47

50 51 52

53

CH₀CHCH₀OCH,

²I ²

OH

ch₂chch₂oc₂h₅ Ah

CH₂CHCH₂CA OH

OH

C₂H₄OC₂H₄CN

CH₂CHCH₂OCH₃

OH

CH₂CHCH₂OC₂H₅

OH

¹L

T"

OH

C₂H₄OC₂H₄CN

blaustich.
rot

rot

blaustich,
rot

526

529

522

525

•ΖΛ. 3035912

5

ο

cn

O

Il

cn

CN

- 30 -

•

CN

in

CN

in

CN

t-»

rH

CN

te

σ»

ie

CN

in

te

in

te

in

CN

in

υ
Il U

CN

ο

in

CN

η

te

O

U PQ

in

CJ \ /

U
O

8

-P

U

•H

CN

CN ·\—/

s

Z

10

O

Z

O
O

-P

te

Z

ζ

te

U

ra

U

-

U

CN

cd -p

U
O

8^

K

H O

U

fit U

te

S3

cn

S

CN

S

CN

15

te

Z

:

S

U

O

20

CJ

S

=

(n)

te

Z

1 ji

Z

=

Z

in

r-

"-^-^

CN

s

CN

te

I^

te
U
Il M

te
U

CN

cn

CN

u—ra

O (/ ν

O

te

CN

CN \. /

^^

O

in
te

DOO

te

_a

•H

·<*

cn

CN

O

U

r-

cn

te

CN

03

te

CN
8

CN
O
O

O

Q

te

in

cn

"3·

25

g

O

U

8

8,

te

U

vo

CN

W

in

te

O

30

te

CN

r-t

CN

U

O

U

VO

^-+,

in

•Η

te

cn

CN

cn

35

te

U

X

te

DOO

COO

cn
U
O

O

CN

te

CN

U

O

U

O

^r

in

cn

O

in

VO

130015/0959

3035312

Tf

VO

Tf

in

-

Tf

CN

-

cn

CN

VO

cn

VO

cn

CN

VO

CN

a

CN

in

CN

a

CN

a

CN

a

in

CN

in

U cn
H a
υ—υ

in

Tf
8

in

U

5

&

U
O

CN

Δ

CN

a

O

a

O

a

U
Il

•Η

a

U
O

•Η

U
a a

a

-P

CN

⁼

-P

Tf

-P

U

CO

-

⁼

8
-Tf

O

a

co

CN

-

CN

j3

a

U

CN

a

HDO

cd-P

CN

U

Cd-P

' U

CN

10

H O

U
O

H O

a

X> U

,Ω U

U
a a

cn

a

CJ O

a

CN

Z

S

CN

U

=

.—.

a

=

£

Z

=

£

=

U

15

in

-

cn

a

cn

CN

cn

a

CN

a

U

a

TP

υ <*■>

Tf

a

O

cn

U
O

ti a

U
O

U

B

8

Tf

CN

Il

20

cn

a

CN

a

CN

8

U
a a

U

Tf

U

CN

U
O
Tf

TP

U O

CN

8
Tf

cn
a

O

U
O
Tf

a

CN

a

cn Q cn

a

CN

a

8'

CN

a ι a
O— U-U

CN

8

U

CN

8

Tf

8

Tf

OO

cn

a

Tf

a

VO

O
a a

a

CN

a

CN

25

CN

U

CN

U

CN

U

a

m

(n)

cn

υ ■

VO

f»

a

O

a

Tf

cn

U

O

30

O

Tf

cn

B

a

CN

U

O

cn
a

U

O
Tf

O

cn O cn

O

a

a ι a
U— U—U

a

CN

Tf

CN

8

a

Tp

CN

a

35

a

U

a

CN

U

O

U

f-

cn

VO

130015/0959

71

2"5

74

C-H OCO-

'2

CH₂COOC₂H₅

CH₂CH₂CHOCH₃ CH₃

C₂H₄OC₂H₄OC₄H₉(n)

C₂H₄OCOCH₃

C₂H₅

CH.

rot

blaustich;
rot

rot"

blaustich. rot

NHCOOC₄H₉ (n) "

510

507

531

528

529

522

523

533

80	^C2^H5	C₂H₅	H	CH₃	blaustich. rot	5 35
81	H	CH₂^	Il	Il	rot	515
82	Il	^C2^H4<3	Il	Il	Il	517
83	Il	C₂H₅ .	Il	Il	Il	517
84	Il	C₂H₄OCH₂CH₂CH₃	Il	Ci	Il	515
85	C₂H₅	C₂H₅	Il	H	Il	520
86	Il	Il	CA,	NHCCCH₃	Il	519
87	Il	Il	Il	Il	Il	521
88	Il	Il	Br	Br	Il	521
89	Il	Il	Il	H	Il	520
90	Il	Il	Il	Il	519

W Ol CD

	91	C₂H₄COOCH₃	H	01	CH₃	H V	NHCOCH₃	O	cn	I
	92	It	»	^C2^H5	OC₂H₄OH	Il	.blaustich, rot	528	* I
	93	Il	Il	C₄H₉(H)	OC₂H₄OCO	Il	Il	527
	94	Il	Il	CH₂CH=CH	OC₂H₄CA	2 "	It	528
—A ω	95	Il	Il	OC₂H₅	Il	It	526
SlOO	96	Il	Il	OC₂H₄OC₂	H₅ »	purpur	560
360/	97	Il	Il	OCH₂-		Il	560
	98	Il	Il	It	Il	559
	99	Il	Il	CH₃ "	ti	559
	100	■ 1	It	Il	Il	558
			Il	558

O

σ

ro

O

—

in

26 -

B

OO

in

O

in

Γ-

VO

VD

in

O

SC

ro

CM

in

8 ·

in

CM

in

•st¹

in

8.

in

O

W

•H

CM

-P

ft

_

U
O

CQ

U

in

-μ

2 -μ

™

K

O

cd ο

ro

ft

CM

£_l

H U

CU

8

CC

U

CM

ca

ro

U

CC

ro

K

O

CJ

W

—

U

CM

O

ro

O

cc

O

ro

CC

U

cn

α

U
O

CJ
O

K

cc

CC

jTj

-

⁼

O

CM

8

S3
U

—

. κ

ro

W

CM

ro

CM

U
O

O

O
O

U
O

r-i

ro

*

υ

in

O

σ

8,

in

rH

in

K

te

S

K

CM

U

O

CC

^s

ro

X

_

tu

O
O

8

JJ

8

ο
U

in

-

in

W

cc

JU

CM

CQ

CM

U

O

U

CM

■«*

rH

CTl

O

rH

O

VO

O

•Η

O

r-i

O

r-\

r-i

■Η

r-{

rH

130015/0959

ORIGINAL INSPECTED

Λ Γ * O Π "ί TT Fi Λ *	5	O	--*	-
		CM
		LO
10	-P
	O
	Jh
15	co

20	U
	ta

	co

	O
	O co
	CM tC
	K CJ
25	CJ O
	te υ
	CM
30	te
	CJ

	co
	te
	δ co
35	cm te
	te υ ο ο
	υ—ο
	CM
	te
	O
	rH r-1
r-i

130015/0959

.GlNAL INSPECTED

L_l£:

In der obigen Formel I haben die verschiedenen Substituenten u.a. die folgende Bedeutung:

niedrig Alkyl ist im allgemeinen (auch in zusammengesetzten Resten) C^-C^ Alkyl, wobei auf die diesbezüglich unter R

und R genannten Reste verwiesen wird.

1 2
R und R stehen für geradekettige oder verzweigte Alkyl-

gruppen mit 1 bis 8, bzw. 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; außer den bereits genannten Resten werden z.B. noch η-Butyl, Iso-

io butyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl genannt.

In Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxyalkyl bzw. Alkoxyalkoxyalkoxyalkyl ist die an das N-Atom gebundene Alkylgruppe insbesondere eine niedrige Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die am Ende abschließende Alkoxygruppe eine niedrige Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und die gegebenenfalls in der Molekülmitte stehende Alkoxygruppe ist
eine niedrige Alkoxygruppe mit 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3, Kohlenstoffatomen.
In Alkenyloxy-niedrig-alkyl hat die Alkenylgruppe vorzugs-

20 weise 2 bis 5, insbesondere 3 oder 4, Kohlenstoffatome.

In Phenoxyalkyl (insbesondere)-niedrig-alkyl kann die Phenylgruppe/durch Cl, Br, NO₂, OCH,, OC₂Hc oder CH, substituiert sein; das gleiche gilt auch für Aryl-niedrig-alkylreste.
In Hydroxyalkyl enthält die Alkylgruppe insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und es können noch 1 oder 2 Methoxy-
oder Äthoxygruppen anwesend sein.

In Acyloxy-niedrig-alkyl enthält die Acylgruppe vorzugsweisi 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatome und kann
z.B. durch Cl oder Br substituiert sein; eine Benzoylgruppe

30 kann wie oben bei Phenoxyalkyl substituiert sein.

In Alkoxycarbonyloxy-niedrig-alkyl enthält die Alkoxygruppe insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome; diese kann durch ein( niedrige Alkoxy- oder Benzyloxygruppe substituiert sein;
Entsprechendes gilt für die Carbamoyl-niedrig-alkylgruppen.

3₅ In Aralkylgruppen enthält die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome, und die Phenylgruppe kann wie oben substituiert sein.

130015/0959

ORIGINAL !!MSPECTED

In Aryloxycarbonyl-niedrig-alkylgruppen kann die Phenylgruppe ebenfalls wie angegeben substituiert sein. In weiterhin noch angegebenen, zusammengesetzten Gruppen haben die Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

In R haben die Substituenten, soweit sie mit denen von

1 2
R und R übereinstimmen, die obige Bedeutung. In Alkoxy enthält die Alkylgruppe 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoff atome.

Für R" gilt das für R Gesagte. In Acylaminogruppen ist die Acylaminogruppe insbesondere wie oben für die Acyloxy-nie-

drig-alkylgruppe angegeben definiert.

Acyl kann dabei auch ein (wie oben angegeben substituierter Benzolsulfonylrest oder ein niedrig-Alkylsulfonylrest

sein.

130015/0959

Claims

Patentansprüche

1.- Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel:

3 303591?

JbC

NC

1 2
in welcher R und R jeweils für ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder Cyclohexylgruppe stehen, R? für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe oder Alkenylgruppe steht, und R⁴ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Hydroxygruppe, Acylaminogruppe, Alkoxycarbonylaminogruppe, Aralkyloxycarbonylaminogruppe oder Alkylaminocarbonylaminogruppe bedeutet.

2.- Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel:

. Ν,/Λ—Ν^

R^-5

NCv^r ^/ -¹

Tr

:A„

NC

in welcher R bis R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.

3,- Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 2 verwendet.

4.- Verfahren nach Anspruch 3 zur Bildung unterschiedlicher Druckmuster auf Polyesterstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Polyesterfasern noch ein Reservierungs- oder Ätzmittel aus der Gruppe von Alkali- und Erdalkalimetallhydroxiden, deren Salzen mit schwachen organischen und anorganischen Säuren, Ammoniak und aliphatischen Aminen aufgedruckt wird.

Der /Patentanwalt:

tanwalt:

130015/0959^v

INSPECTED