DE1544480A1

DE1544480A1 - Metallhaltige Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number: DE1544480A1
Application number: DE19641544480
Authority: DE
Inventors: Gottschlich Dr Alois; Leverenz Dr Klaus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-03-26
Filing date: 1964-03-26
Publication date: 1970-03-19
Also published as: US3468871A; BE661679A; CH454309A; NL6503914A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Baycrwerk 25. März 1964

'■ PATENT-ABTEILUNG Ut/EK

Metallhaltige Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ; ihrer Herstellung

Es wurde gefunden, dass man wertvolle"metallhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man auf Azofarbstoffe der !Forme 1

- G - R₂

metallabgebende Mittel einwirken lässt, In der allgemeinen lOrmel bedeuten A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe in dem sich der Substituent X in ortho-Stellung zur Azogruppe befindet, X einen komplexbildenden Substituenten oder einen Substituenten, der unter den Bedingungen der Metallisierung in eine solche Gruppe übergeführt wird; R₁ und Rp stehen für Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl und/oder aromatisch-carbocyclische oder -heterocyclische Reste, wobei die Alkylgruppen auch, gegebenenfalls unter Einschluss von Heteroatomen, zu einem Ring verknüpft sein können; der Rest A und die Substituenten R. und R können weitere Substituenten tragen, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Aralkyl-, Hydroxyl-, Nitro-, Cyan-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, Acylamino-, Garbonsäure-, SuIfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Garbonsäureester- oder gegebenenfalls substituierte - Carbonsäureamid- oder Sulfonsäur.eamidgruppen sowie weitere Azogruppierungen?· die Farbstoffe

können auch fesanmktive Substituenten aufweisen.

Le A 8716 ' ,

009812/1548 ^^

12- 1544A80

Metallkomplexbildende Gruppen X sind beispielsweise -OH, gegebenen!alls substituierte Aminogruppen, und COOH; üubstituenten, die unter den Bedingungen der Metallisierung in metallkomplexgebundene Gruppen übergeführt werden,

sind u.a. Alkoxy, Chlor, Acyloxy, z.B. Benzolsulfonyloxy, und Carbalkoxygruppen, Wasserstoff und Sulfonsäuregruppen( im Falle der beiden letzteren: oxydative Kupferung).

Azofarbstoffe der Formel (I) lassen sich in an sich bekannter Weise durch Kuppeln von diazotierten Aminen

worin A und X die angegebene Bedeutung haben und X in ortho-Stellung zur Aminogruppe steht,

mit Imidazol oder dessen in 4- und/oder 5-Stellung durch Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkyl substituierten Derivaten, wobei die Alkylreste auch - gegebenenfalls unter Einschluss von Heteroatomen - ringpschlossen sein können, herstellen. Als Oiazokomponenten kommen hierfür beispielsweise zur Anwendung: 2-Amino-l-hydroxy-benzol, 3--A-mino-4-hydroxy-l-methyl-benzol, 4-Chlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4,6-Oichlor-2-amino-l-hydroxybenzol, 4-""""bzw. 5-Uitro-2-amino-l-hydroxy-benzol, 5-Nitro-3-amino-2-hydroxy-l-methyl-benzol, 5-Nitro-3-amino-4-hydroxy-l-methylbenzol, 4-Chlor-6-nitro-2-amino-l-hydroxy-benzol, 6-Chlor-4-nit'ro-2 -amino-1-hydroxy-benzol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino-lhydroxy-benzol, 4,6-Dinitro-2-amino-l-hydroxy-benzol, 6-Ni1;ro-2-amino-4-acetylamino-l-hydroxy-benzol, 3-Amino-4-hydroxy-acetophenon, 2-Aminophenol-4~sulfonsäure , 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure-methylamid, 2-Amino-phenol-4-

sulfonsäure-dimethylamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureanilid, Le A 8716

009812/154 8

(3-Amino-4-hydroxy-phenyl)-methyl-sulfon, (3-Amino-4-hydroxyphenyl)-äthyl-sulfon, 2:-Aminophenol-5-sulfonsä"ureamid und dessen N-substituierte Deriva-te, (4-Amino-3-hydroxy-phenyl)-äthyl-sulfon, (4-Amino-3-hydroxy-phenyl)-benzylsulfon, l-Amino-2-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-benzoesäure, 4- bzw. 5-Glilor-2-amino-benzoesäure, 4- bzw. 5-Nitro-2-amirobenzcesäure, 2-Amino-benzoesäure-4-

bzw. -5-sulfonamid.

Stellt X in der allgemeinen Formel der Monoazofarbstoffe einen Substituenten dar, der im Verlauf der Metallisierung in eine OH- oder - gegebenenfalls substituierte - Aminogruppe übergeführt wird, gelangen beispielsweise folgende Diazokomponenten zur Anwendung: 2-Chlor-5-nitro-7-amino-benzol, 2-Chlor-l-aInino-benzol-5-

sulfonsäure- _:—amid; 2-Chlor-l-aniino-benzol-5-sulfonsäure-methyl

amid, (4-Chlor-3-amino-phenyl)-methyl-sulfon, (4-Chlor-3-aninophenyl)-athylsulfon, 3-Amino-benzol-sulfonsäure-(l), 2-Aminobenzol-disulfonsäure-(l,4).

Die als Kupplungskomponenten verwendeten Imidazole können nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung von ^-Hydroxy- bzw. «^-Halogenketonen mit Formamid erhalten werden.

Qi.Bredereck und G. Theilig, Chem.Ber. 86,, 88 (195327 Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B.: Imidazol, 4,5-Dimethyl-imidazol.

4,5-Diäthyl-imidazol, 4,5-Dipropyl-imidazol, 4,5-Di-n-butyl-imi-

ndazol, 4,5-Di-i-butyl-imidazol, 4,5-Di-rö.myl-imidazol, 4,5-Bis-(ß-phenyl-äthyl-)imidazol, 4»5,6,7-Tetrahydro-benzimidazol, 4_(5)_Plienyl-5-(4)-äthyl-imidazol, 4-(5)-phenyl-imidazol, 4,5-Diphenyl-imidazol, 4,5-Bis-(2'-chlorphenyl)-imidazol, 4,5-Bis-

009812/1548 , ,

^{Le A 8716} BAD ORIGINAL

-A-

(4'-brom-phenyl)-imidazol, 4,5-Bis-(4^l-methoxy-phenyl)-imidazol, \ 4-(5)-Phenyl-5-(4)-(4'-dimethylamino-phenyl)-imidazol und 4,5-Bis-( «(,-fury^-imidazol, 4,5-Bis-(5-brom-2-hydroxy-phenyl)-imidazol.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in wässrigem oder organisch-wässrigem Medium, bevorzugt bei pH-Werten über 7. Als organisches Lösungsmittel wird bevorzugt Pyridin angewandt.

Pur das erfindungsgemässe Verfahren werden als komplexbildende Metalle vorzugsweise solche mit der Ordnungszahl 24 bis 29 angewendet, insbesondere kupfer-, nickel-, chrom- und kobaltabgebende Mittel. Die Metallisierung iait diesen Substanzen erfolgin wässrigem, organischem oder organisch-wässrigem Medium. Als organische Lösungsmittel haben sich hierbei besonders Aceton, Grlykol, Formamid und Dimethylformamid bewährt, die als solche, in Mischung miteinander oder in Mischung mit Wasser zur Anwendimg gelangen. Man kann 1:1- und auch 1:2-Komplexe herstellen.

Die Metallisierung kann mit oder ohne Zusatz säurebindender Substanzen vorgenommen werden. Als säurebindende Mittel seien wässrige oder alkoholische Lösung von Ammoniak oder Alkalihydroxy den genannt. I¹Ur die Metallisierung können auch Gemische verschiedener Monoazofarbstoffe der Formel (I) oder Gemische eines · solchen Monoazofarbstoffs (I) mit einem anderen metallkomplexbildenden Azofarbstoff eingesetzt werden.

Le A 8716

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Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffmetallkomplexe eignen sich insbesondere zum Färben natürlicher oder synthetischer Polyamidfasermaterialien, wie Wolle, Seide, Leder, synthetischer Superpolyamide und Superpolyurethane. Besonders wertvolle Färbungen werden mit den Farbstoff-Kobaltkö"&plexverbindungen erzielt. Man erhält zum Beispiel auf synthetischen Superpolyamidfasern hervorragende Licht-, Wasch-, Schweiß- und Seewasserechtheiten.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile*

Beispiel 1

Eine wie üblich aus 13,7 Teilen 2-Aminophenol-sulfonsäure-(4)-amid, 20 Teilen 30$iger Salzsäure, 5 Teilen Natriumnitrit und 150 Teilen Wasser bei 0 - 5 G bereitete Suspension der Diazoverbindung wird bei 0 - 5 C zu einer Mischung von 17 Teilen 4»5-Diphenyl-imidazol, 100 Teilen Pyridin, 40 Teilen 40$iger Natronlauge und 50 Teilen Eis gegeben und bis zur Beendigung der Kupplung bei 0 - 5 C gerührt. Der entstandene Farbstoff wird durch Zugabe von 130 Teilen 30$iger Salzsäure ausgefällt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er stellt ein orangefarbenes Pulver dar •und hat die folgende Zusammensetzung:

OH • N - ⁿ - ^{n w}

//ΓΛ- N = N - O^

- C - 0.H ⁶

A 8716 009812/1548

BAD ORIGINAL

6,1 Teile dieses farbstoffes werden in 100 Teilen Formamid und 50 Teilen Dimethylformamid mit $,2 Teilen krist. Chrom-(III)-.chlorid unter Rühren 4 Stunden auf 80 0 erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird in 500 Teile Wasser gegossen und der entstandene 1:2-Chromkomplex durch Zugabe von Salzsäure ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das Wolle und synthetische Superpolyamidfasern aus schwach saurem oder neuxralem Bad in dunkelgrünen Tönen mit guten Naßechtheiten färbt.

Beispiel 2;

3 Teile krist. Kobaltsulfat werden in 35 Teilen Wasser gelöst, 30 Teile 25$ige AmmoniaHösung und 1 Teil 30$ige Wasserstoffperoxydlösung zugesetzt und die Mischung nach einstündigem Rühren zu einer Lösung von 9,1 Teilen des nach dem Verfahren des Absatz 1, Beispiel 1 erhaltenen metallfreien Farbstoffes in 150 Teilen Wasser und 15 Teilen 4O5Siger Natronlauge bei

ο ο

80 C zugegeben. Die Temperatur, wird 15 Minuten auf 80 0 gehalten und die Lösung mit Aktiv-Kohle geklärt. Der entstandene Kobaltkomplex wird durch Zugabe von Essigsäure ausgefällt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen» Getrocknet stellt er ein dunkles Pulver dar, das Wolle und synthetische Superpolyamidfasern aus schwach saurem oder neutralem Bad echt und gleichmässig in blaustichig grünen Tönen färbt. Die Färbungen besitzen gute Licht- und Allgemeinechtheiten.

Le A 8716 - ;

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Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man im Beispiel 1 die Diazo- und/oder Kupplungskomponente durch die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen ersetzt und in der angegebener. Weise metallisiert:

Diazokomponente	00	Kupplungs- Art des Kom- komponente ,plexes	Co	Farbton des Kom plexes auf syn thetischen Sv.per· Polyamidfasern
2-Aminophenol-4- sulfonsäure-amid	Imidazol	Co	blaugrau
Il	4-Phenyl- imidazol	Co	violett
2-Aminophenol-4- sulfonsäure-methyl- amid	4,5-Diphe- nyl-imidazol	Cr	felaugrüri
Il	Il	Co	blaustichig , grün
2-Aminophenol-5- sulfonsäure-amid	Il	Cr	"Haustichig grün
Il	Il	Co	dunkelgrün
(3-Amino-4-hydroxy- phenyl)-äthylsulfon	Il	Cr	blaustichig grün
Il	Il	Co	blaustichig grün
4-Nitro-2-amino- phenol-6-sulfonsäure	Il	Co	blaustichig grün
4-Nitro-2-amino- phenol	Imidazol	Co	grau
Il	4-Phenyl- imidazol	CO Co	grau
4-Chlor-2-amino-phe- nol 4-Nitro-2-amino-phenol	Il 4,5-Dimethyl- imidazol		grau . blaugrün
"Le A 8716
9 812/1548	BAD ORIGINAL

Beispiel 3

4,3 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen metallfreien Farbstoffs werden mit 35 Teilen Dimethylformamid angerührt, 9 Teile 18$ige Kupfersulfatlösung zugesetzt und 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Abscheidung des Kupferkomplexes wird durch Zugabe von 50 Teilen Wasser vervollständigt. Der Farbstoff wird abgesaugt und getrocknet und stellt in dieser Form ein dunkles Pulver dar, das synthetische Superpolyamidfasern in grünstichig blauen Tönen färbt.

Verwendet man an Stelle der Kupfersulfatlösung eine lösung von 3,1 Teilen kristallisiertem Nickelsulfat in 10 Teilen Wasser, so erhält man einen Farbstoff, der synthetische Superpolyamidfasern in bläustichig violetten Tönen färbt.

Bespiel 4

Eine wie- üblich dargestellte Suspension der Diazoverbindung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-2-amino-l-hydroxy-benzol-hydrochlorid , 20 Teilen 30$iger Salzsäure, 5 Teilen Natriumnitrit und 150 Teilen Wasser wird bei 0 - 5°C zu einer Mischung von 17 Teilen 4,5-Diphenyl-imidazol, 100 Teilen Pyridin, 40 Teilen 40%iger Natronlauge und 50 Teilen Eis gegeben. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von 140 Teilen 3Obiger Salzsäure ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er fällt als orangefarbenes Pulver an und hat die Formel

OH H

f ^N-O- C.H

■■■ -<nü₀'h

Le A 8716 009812/1548

Beispiel 5

Aus 3 Teilen krist. Kobaltsulfat wird analog Beispiel 2 eine ammoniakalisehe Kobalt-(III)-salzlösung hergestellt und "bei 80 _ 9O⁰C zu einer Mischung von 8,4 Teilen des nach Beispiel 4 dargestellten Farbstoffs, 100 Teilen formamid und 15 Teilen 40$iger Natronlauge zugegeben. Die Mischung wird 30 Minuten auf 80 - 90 C erwärmt und nach dem Erkalten mit 500 Teilen Wasser verdünnt. Der entstandene Kobaltkomplex wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar.

1 Teil des trockenen Farbstoffs wird mit Hilfe von einem Teil eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes in 1000 Teilen enthärtetem Wasser dispergiert und 1 Teil eines Egalisierhilfsmittels auf Basis Alkylphenylpolyglykoläther zugesetzt. Bei 50 ö bringt man 100 Teile Garn aus synthetischem Superpolyamid ein und steigert die Temperatur auf ca. 100⁰G. Man färbt eine Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen erhält man eine kräftig blaustichig grüne färbung, die sich durch gute Licht-, Wasch-, Schweiß- und Meerwasserechtheit auszeichnet.

Beispiel 6

3,1 Teile des Monoazofarbstoffe 4-Nitro-2-aminophenol $ 4,5-Di-

pheny]imidazol werden in einer Mischung von 50 Teilen formamid und 50 Teilen Dimethylformamid mit 1,3 Teilen krist.. Chrom-(III)-Chlorid 8 Stunden unter Rückfluß und Rühren auf 120 - 130°C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Erkalten in 500 Teile Wasser gegossen und mit Salzsäure kongosauer gestellt. Der

le A 8716 " «

0 0 9 8 1 2 / 1 5 k B BAD Oa'QlNAL

Ohromkomplex stellt; getrocknet ein dunkles Pulver dar, das synthetische Superpolyamidfasern aus neutralem oder organischsaurem Bad in grünen Tönen mit guter Wasch-, Schweiß- und Meerwasserechtheit färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man den Farbstoff dieses Beispiels durch Monoazofarbstoffe aus den in der folgenden Tabelle genannten Diazo- und Kupplungskomponenten ersetzt und sie in die Chrom- bzw. Kobaltkomplexver- ■ bindungen überführtϊ

Diazokomponente

Farbton des Kom-

Kupplungskompo- Art des plexes auf synthenente Komplexes tiseher Superpolyamidfasern

5-Nitro-2-amino-lhydroxy-benzol_

2-Aminophenol-4-sulfonsäure-di- methylamid

4-Chlor-2-amino-lhydroxybenzl

2-Ami'nophenol-5-sulfonsäure-dimethylamid

6-Nitro-2-amino-4-a c e tylamino-1-hydroxybenzol

5-Nitro-3-amino-2-hydroxy-1-methyl- benzl

4-Chlor-6-nitro-2-amino-1-hydroxy- benzol

4,5-Diphenylimidazol

• Co

grün

Ie A 8716

Co	blaustichig grün
Co	blaustichig grün
Co	blaustichig grün
Co	blaustichig grün
Cr	blaustichig grün
Co ·	blaustichig grün

Cr Co

grün

blaustichig grün

009812/ 1548

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton des Korn-Art des plexes auf synthe-Komplexes tischen Superpoly-

amidfasern

4-Chlor-6-nitro-2-amino-l-hydroxy- benzol

4-Chior-5-nitro-2-amino-1-hydroxy- benzol

6-Chlor-4-nitro-2-amino-1-hydroxy- benzol

4,6-Dinitro-2-amino-1-hydroxy-benzol

416-Diehlor-2-amino-1-hydroxy-benzol

5-Nitro-3-amino-4-hydroxy-1-methyl- benzol

4,5-Diphenyl ■ imidazol

It It

Gr

Go Cr

Co Cr

Co Cr Co Co Cr

blaustichig grün

blaustiohig grün blaustichig grün

grün grün

grün

blaustichig grün blaustichig grün

Beispiel 7

Verwendet man in dem' Kobaltierungsverfahren des Beispiels 5 anstelle des dortigen Farbstoffs eine Mischung von 4,2 Teilen des

Monoazofarbstoffs 4-Nitro-2-amino-l-hydroxy-benzol } 4,5-Di-

phenylimidazol und 4,2 Teilen des Konoazofarbstoffs 5-Nitro-2-

amino-1-hydroxy-benzol } 4,5-Diphenylimidazol, so erhält man

einen föisehkobaltkomplexfarbstoff der ^synthetische Superpolyamidfasern gleichfalls in grünen Tönen färbt.

Le A 8716

BAD QBiGlNAL

009812/154tf

Verwendet man eine Mischung von 4,6 Teilen des Monoazofarbstoffe

2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid ^ 4,5-Diphenyl-imidazol und

4,4 Teilen des Monoazofarbstoffs 2-Amino-phenol-4-sulfonsäureamic ■— l-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon, so erhält man einen Farbstoff, der natürliche und synthetische Superpolyamidfasern gelbstichig oliv mit guter Lichtecht- und Naßechtheit färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten durch Mischkotaltierung der in der folgenden Tabelle angegebenen Monoazofarbstoffe I und II:

Farbton auf Superpolyamidfasern

4-Nitro-2-amino-l-hydroxy-

benzol ) 4,5-Diphenyl-

imidazol

5-Kitcro-2-amino-l-hydroxybenzol > 4,5-Diphenylimidazol

5-Nitro-2-amino-l-

hydroxy-benzol ) grün

4,5-Diphenyl-imidazol

4-Chlor-2-amino-l-

hydroxy-benzol- } grün

4,5-Diphenyl-imidazol

2-Amino-phenol-5-

sulfonsäure-amid } grün

4,5-Diphenyl-imidazol

2-Amino pheno1-4-sulfone äure-amid > olivgrün

Acetessigsäureanilid

2-Aminophenol-4-sul-

f ons äur e amid 9 -,j,

l-Phenyl-3-methyl- ^OJ-^iV pyrazolon-(5)

2-Aminophenol-4-sulfon-

säure-amid ) violett

2 -Hydroxy-naphthalin

2-Aminophenol-4-sulfon-

säureamid ^ 4,5-Di- grün

phenyl-imidazol

4-Chlor-2-amiho-l-

hydroxy-benzol ^ grün

4,5-Diphenyl-imidazol

2-Aminophenol-4-sulfonsäure-amid ^ Acetessigsäureanilid oliv

Le A 8716

009812/15ÄÖ

bad

II

' I54448Q

Farbton auf Superpolyamidfasern

5-Nitro-2-amino-l-hydroxy-

benzol ) 4*5-Diphenyl-

•imidazol

2-Aminophenol—4-sulf onsäure-amid )

4,5-Diphenyl-imidazol

2-Amino'plienol-4-sulfonsäure-amid ^

4,5-jDiphenyl-imidazol

4-Chlor-2-amino-l-iiydroxy-

benzol ^4»5-Diphenyl-

imidazol

2-Aminophenol-4-sul-

f onsäure-amid j

l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

2-Amino pheno1-4-sul-

f onsäure-amid ->

2-Hydroxy-naphthalin

4-Chlor-2-amino-l-hy-, droxy-berizol

4,5-Diphenyl-imidazol

2-Aminophenol-4-sul-

f onsäure-amid >

Acetessigsäure—anilid

2-Aminopheno1-4-sulfonsäure-amid H

gelbstichig oliv

violett

grün

olivgrün

gelbstichig oliv

azolon

2-Aminophenol-4-sulfonsäure-amid > 2-Hydroxy-

naphthalin

2-Aminophenol-4-sulfonsäure-amid ) Acet-

essigsäure-anilid

2-Aminophenol-4-sulfonsäure-amid' ■ 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

violett '

violett

olivgrün

oliv

Beispiel 8

9,9 Teile 2-Amino-benzoesäure werden in 150 !Teilen Wasser und 20 Teilen 3Obiger Salzsäure wie üblich mit 5 g Katriümnitrit diazo tiert und die Diazotierung bei 0 - 5 C zu einer Mischung von 17 Teilen 4,5-Diphenyl-imidazol, 100 Teilen Pyridin, 40 Teilen 40$iger Natronlauge und 50 Teilen Eis gegeben. Nach Beendigung dei Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von 140 Teilen 30$iger Salzsäure ausgefällt und abgesaugt. Getrocknet stellt der Farbstoff ein rotes Pulver dar. Der Farbstoff hat die Formel

^leA8716 009812/1SiH ■ "J

COOH

8,1 Teile dieses Farbstoffes werden in 100 Teilen Formamid und 15 Teilen 40$iger Natronlauge bei ca. 80⁰C mit einer ammoniakalischen Kobalt-(III)-salzlösung aus 3 Teilen krist. Kobalt-(II)-sulfat (analog Beispiel 5) metallisiert und der entstandene Farbstoff-Kobaltkomplex durch Zugabe von 100 Teilen Wasser ausgefällt. Er färbt synthetische Superpolyamidfasern und Wolle in klaren bordo Tönen.

5,4 Teile metallfreier Farbstoff dieses Beispiels werden in Teilen Formamid mit 2,2 Teilen krist. Chrom-(III)-chlorid 4 Stunden unter Rühren auf 80 C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit 400 Teilen Wasser verdünnt und der Farbstofföhromkomplex durch Zugabe von 40 Teilen Natriumchlorid ausgefällt Sr färbt synthetische Superpolyamidfasern und Wolle in klaren violetten Tönen.

Le A 8716 ®^AD OR_iQfN <

009812/1548·

Claims

Patentansprüche ?
l) Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man Azofarbstoffe der Formel

H
X ^2T-C-

A-N = M - C.

- C - R₂

worin A einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellt, in dem sich der Substituent X in ortho-Steilung zur Azogruppe befindet,· X einen komplexbildenden Substituenten oder einen Rest darstellt, der unter den Bedingungen der Metallisierung in einen metallkomplexbildenden Substituenten übergeführt wird, R₁ und R_? Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und/oder aromatisch-carbocyelisehe oder -heterocyclische Reste darstellen, wobei die Alkylgruppen, gegebenenfalls unter Einschluss von Heteroatomen, ringgeschlossen sein können,

mit metallabgebenden Mitteln behandelt.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Farbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen Formel

worin X eire-GH odei-CißH jxuppe darstellt und R.. und R_? Viasserstoff una/oder niedere Alkyl- und/oder Phenylreste bedeuten,

derart mit chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt, dass 1:2 Metallkomplexfarbstoffe entstehen.

(3) Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen der Formel

H
X₁ .N-C-

r·.
— w

J-C-R₂

Le A 8716 ' BAD ORIGINAL

OQ 98 I V/ 1 5 L'd

- ie 154U80

worin A einen Rest der Benzol- oder Kaphthalinreihe darstellt, in dem sich der Substituent X. in ortho-Stellung zur Azogruppe befindet, X₁ ein metallkomplexgebundener Substituent ist, R₁ und R₂ Wasserstoff, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und/oder aromatischcarbocyclische oder -heterocyclische Reste darstellen, w^oei die Alkylgruppen,gegebenenfalls unter Einschluss von Heteroatomen, rin^e schlossen sein können.

4) Letallhaltige Azofarbstoffe gemäss Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass X₁ eine -ClI oder -C(XH¹ Gruppe, R₁ und R,_; Wasserstoff und/oder niedere Alkylreste und/oder Phenylreste darstellen und annähernd 2 Lioleküle eines solchen Farbstoffes an ein Atom Chrom oder Kobalt gebunden sind.

Le A 6716 009812/1b4b