JPS5817772B2 - モノアゾ化合物およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、回折角（２θ）６．９°、８．８°。

９．４°、１１．１°、１３．５°、１９．０°、２０
．４゜および２３．７°に８本の強いピークおよび回折
角（２θ）１６．２°、１８．４°、２１．８°、２２
．８°。

２５．１°、２７．０°および２８．９°に７本の中間
強度の線を示すＸ線回折図により特徴づけられる新規な
結晶変態（以Ｆこれをα型変態と称する）を有するＦ記
構造式 で示されるモノアゾ化合物に関するものである。

近年、染色業界では染色法に種々の合理化が行なわれて
おり、多量の繊維を一度に染色処理する液流染色法が多
く採用されている。

その例としてはビーム染色、チーズ染色、パッケージ染
色等があり、これらは広く一般て行なわれている染色法
である。

これらの染色法は、静止した繊維の何層にも巻いた緻密
な層内に、染料分散液を強制的に循環させて染色させる
方式であるため、染料分散粒子が微粒子であり、かつ分
散系が安定であれば、繊維層内を均一に循環し、良好な
染色結果が得られるが、染料粒子が大きくなると、繊維
層によって染料粒子の沢過現象が起りり、繊維内部への
原料の浸透不良、あるいは凝集物の付着による内層また
は外層の濃淡染め、繊維表面のみへの染料の付着による
堅牢度の低下などの問題が発生する。

従ってこのような染色法に使用する染料は染浴中で分散
性が良好で、かつ室温から実際の染着が起こる高温度ま
での広い温度範囲において分散性が低下しないことが必
要である。

ところが染浴中で高温度にした時、染料の分散性は、往
々にして低Ｆしやすく、その結果、凝集した染料が上述
したように被染物の表面に濾過残渣状に付着し、また何
層にも重なっている被染物は、外層部分と内層部分で染
色濃度が異なり、均一な濃度の染色物が得られない。

本発明に係るα型変態のモノアゾ化合物はその化学構造
式自体は特公昭５２−１７８４８の実施例１７に記載さ
れているが、上記文献に記載された製造方法により得ら
れるモノアゾ化合物は、染浴を高温度にした場合の分散
低下が著しく、均一な染色濃度の染色物を得ることが困
難である。

本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結果、本発
明に至った。

即ち、本発明者らは前記モノアゾ化合物には、少くとも
２種類の結晶変態が存在し、その１つは熱に対して不安
定な結晶変態（以下、β型変態と称するが、これは数種
類の結晶変態の混合物であると考えられる。

）であり、他の１つは高温度の加熱状態でも非常に安定
な結晶変態（α型変態）であることを知見し、さらに染
料組成物の高温染浴中での分散状態の安定は、染料粒子
の大小のみでは決定されず、上記の結晶変態に重大な関
係があり、染浴の定な分散系を得るためにはα型結晶変
態の化合物を用いて、はじめて目的を達することができ
ることを見い出した。

本発明の新規なα型変態は、たとえば、下記構造式 で示される化合物をジエチル硫酸でエチル化することに
より得られるβ型変態を水媒体中で、場合によりナフタ
レンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物、リグニンス
ルホン酸ソーダが主成分であるサルファイドパルプ廃液
の濃縮物等の分散剤の存在丁、８０°Ｇ−１４０°Ｃ２
好ましくは１２０°Ｃ〜１３５℃に３０分〜４時間加熱
することにより製造することができる。

次に本発明に係る前記構造式〔Ｉ〕で示されるモノアゾ
化合物のα型変態、およびβ型変態を図面によって説明
する。

第１図および第２図は、粉本Ｘ線回折法によるものであ
り、Ｃｕ Ｋ ａ線による回折状態をプロポーショナル
カクンターを使用して記録した図である。

横軸が回折角（２θ）、縦軸が回折強度を示している。

第１図はα型変態を示すもので、回折角（２θ）６．９
°、８．８°。

９．４ 、 １１．１ 、 １３．５ 、 １９
．０ ．２０．４゜および２３．７°に８本の強いピー
クおよび回折角（２θ）１６．２°、１８．４°、２１
．８°＋ｚ２．８’＊２５．１°、２７．０°および２
８．９°に７本の中間強度のピークを持っている。

第２図はβ型変態を示すもので、回折角（２θ）６．８
°および９．６゜に２本の強いピークおよび回折角（２
θ）７．８０９．０°、１１．２°、１３．６°、１９
．１°、２０．５°。

２４．７°、および２７．００に８本の中間強度のピー
クを持っている。

Ｘ線回折法による回折角は同一結晶形のものであれば、
±０．１０程度の誤差で常に一致するものであってこれ
らの図面は、各結晶変態の相違を明白にしている。

本発明のモノアゾ化合物により染色しうる繊維類トして
は、ポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸ト１．
４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重
縮む物などよりなるポリエステル繊維、あるいは木綿、
絹、羊毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混
紡品、混繊品が挙げられる。

本発明のモノアゾ化合物を用いてポリエステル繊維を染
色するには、常法により分散剤としてナフタレンスルホ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫
酸エステル、高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを
使用して水性媒質中に分散させた染色浴または捺染類を
調製し、浸染または捺染を行なえばよい。

例えば、浸染の場合高温染色法、キャリヤー染色法、サ
ーモゾル染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、
ポリエステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度のすぐ
れた染色を施すことができる。

その際、場合により染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるい
は硫酸アンモニウムなどのような酸性物質を添加すれば
、さらに好結果が得られる。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例 水９５０ ｒｒｔｔ、炭酸ナトリウム５．０ｇの混合物
に下記構造式 で示される化合物９．５ｇを徐々に溶解させ、１時間後
、ジエチル硫酸７．２．９を滴下し、室温で３０時間攪
拌した。

反応終了後、生成物を沢過、水洗および乾燥を行ない、
下記構造式〔Ｉ〕 で示されるモノアゾ化合物の暗赤色粉末を得た（収量９
．２４ｇ）。

得られた粉末はβ型変態であり、そのＸ線回折図を第２
図に示す。

得られたβ型変態粉末のうち７ｇを水２００ｒｒＬｔ中
に分散させ、加圧Ｆにおいて１３０℃で２時間攪拌し結
晶の転移を行なった。

結晶の転移終了後、放冷し、沢過および乾燥を行ない、
第１図のＸ線回折図を示すα型変態を得た。

前足構造式ＣＩ）で示されるモノアゾ化合物のα型ｉ態
０．５ｇをナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
合物１ｇおよび高級アルコール硫酸エステル２ｇを含む
水３ｔに分散させて染色浴を調製した。

この染色浴にポリエステル繊維１００ｙを浸漬し、１３
０℃で６０分間染色したのち、ソーピング、水洗および
乾燥を行なったところ、耐光堅牢度の良好な鮮明な青味
赤色の染布が得られた。

次に高温分布性の試験を行なうために下記の要領で染料
組成物を調製した。

本実施例において製造した前記構造式（Ｉ）で示される
モノアゾ化合物のα型変態およびβ型変態でれそれ２ｇ
を、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
物２ｇ、ナフタレンスルホン酸およびりＶゾールスルホ
ン酸とホルムアルデヒドとの縮合物２ｇならびにリグニ
ンスルホン酸縮５合物２ｇとともに水中に分散させ、機
械的操作により微細に粉砕し牟のちスプレー乾燥するこ
とにより粉末状の染料組成物を得た。

得られた染料組成物を使用して、カラーベント法、高温
濾過法およびダイオメーター法の３種類の方法で高温分
散性の試験を行ない、その評価を５段階表示により表−
１に示した。

尚、各試験方法の詳細は下記のとおりである。

カラーペット法：カラーペット染色機を使用し、上記染
料組成物２．５ｇを水に分散して２５０ｒｒＬｔの液量
とし、硫安および酢酸でｐＨを５に調整した浴中にテト
ロンジャージ１０ｇを浸漬して、８０℃から徐々に昇温
して２０分後に１３０℃とし、次いで５分間で９０℃ま
で冷却し、被染物ケージのシリンダーに内接する部分に
付着した凝集物の状況を判定した。

高温涙過法二上記染料組成物１ｇおよび均染剤（日華化
学工業（株）製、商標：サンシル） ７０００ ）０．
３ｇを水３０ｏｒｒＬｔ中に分散させ、硫安および酢酸
によりｐＨを５に調製した染浴を、繊維を浸漬せずに（
ブランク浴）、１３０℃Ｘ６０分加熱処理したのち急冷
し、定量Ｆ紙を用いて吸引涙過して得られた沢紙上の残
渣の量と状態を判定した。

ダイオメーター法：テトロントップ１０Ｉおよび上記染
料組成物０．５ｇを用い、浴比１：２５゜詰め密度０．
３１ ｊｉ ７ｃｍ３で４０℃において流量を２５０
ｍｌ／ｍ ｉ ｎにセントして昇温を開始し、１３０℃
で１５分間染色したのち、染着の状態およびトップ上Ｆ
のタール状凝集物の状態を判定した。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は実施例において得られたモノアゾ
化合物のα型変態およびβ型変態のＸ線回折図である。 図面において、横軸は回折角（２θ）を表わし、縦軸は
回折強度を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｉ ＣｕＫａ線による粉本Ｘ線回併法における回折角
   （２θ）６．９°、８．８°、９．４０°＊ １１．
   １＋１３．５°、１９．０°、２０．４および２３．７
   °に８本の強いピークおよび回折角（２θ）１６．２°
   。 １８．４°、２１．８°、２２．８°、２５．１°、
   ２７．０゜および２８．９ に７本の中間強度のピー
   クを示すＸ線回折図により特徴づけられる結晶変態を有
   する下記構造式 で示されるモノアゾ化合物。 ２ 下記構造式 で示されるモノアゾ化合物をエチル化して得られるＣｕ
   Ｋａ線による粉体Ｘ線回折法における回折角（２θ）６
   ．８°および９．６０に２本の強いピークおよび回折角
   （２θ）７．８°、９．０°、１１．２°。 １３．６°、１９．１°、２０．５°、２４．ρおよび
   ２７、Ｏｏに８本の中間強度のピークを示す。 で示されるモノアゾ化合物を水媒体中で８０°Ｃ〜１４
   ０°Ｃに３０分〜４時間加熱することを特徴とするＣｕ
   Ｋａ線による粉本Ｘ線回折法における回折角（２θ）
   ６．９０ ｊ ８．８０１９．４０ ｊ １１．１
   ０゜１３゜５’１９．Ｏ’２０゜４°および２３゜７°
   に８本の強いピークおよび回折角（２θ） １６．２０
   ｊ １８．４０１２１．８°、２２．８°、２５．
   １°、２７．０°および２８．９ＣＩ／ｃ７本の中間強
   度の一ピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる結
   晶変態を有するＦ記構１告玄 で示されるモノアゾ化合物の製法。