DE2510701C3 - Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Propylenpolymers und modifiziertes Propylenpolymer, das als Klebemittel verwendbar ist - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Propylenpolymers und modifiziertes Propylenpolymer, das als Klebemittel verwendbar ist

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DE2510701C3
DE2510701C3 DE2510701A DE2510701A DE2510701C3 DE 2510701 C3 DE2510701 C3 DE 2510701C3 DE 2510701 A DE2510701 A DE 2510701A DE 2510701 A DE2510701 A DE 2510701A DE 2510701 C3 DE2510701 C3 DE 2510701C3
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propylene
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Yoichi Yono Saitama Nakamura
Sadahide Fujisawa Kanagawa Ogihara
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
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Description

(-H2—C Cri2 O C02—CH CH2
Il
CH2=C-C-O
-Me (H)
O— CH2-C=CH2
C R3
N N
I I
CH2=C-CH2-O-C C-O-CH2-C=CH2
R5 N R4
O=C-C=CH2
O CH2 CH2 CH2=C-C-N N-C-C=CH2
I \ / Il I
R8 CH2 0 R7
CH2=C- C-R9
(IV)
wobei Ri bis Rs jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Methylradikal, Me ein Metallatom aus den Gruppen I, II, III und VIII des periodischen Systems und /eine Zahl ist, die der Valenz des Metallatoms entspricht, während mund π die Ziffern 0 bzw. 1 repräsentieren, wobei das Modifizierungsmittel, bezogen auf das kristalline Propylenpolymer in einer Menge von 0,1—7,0 Gew.-% benutzt worden is«., während das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis zwischen der äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] und dem y-Methacryloyloxypropyl trimethoxysilan [Komponente (I)] im Bereich von 0,1 : 1 bis 10 : 1 ausgewählt worden ist, wobei die Modifizierung bei einer Temperatur stattgefunden hat, die unter dem thermischen Zersetzungspunki, jedoch nicht unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Propylenpolymers liegt.
(V)
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Propyienpolymers, das als Klebemittel verwendbar ist, um verschiedene Gegenstände, die aus Metallen, beispielsweise Aluminium, Kupfer, Eisen, Stahl oder Zink oder Papier, synthetischen Harzen, Glas und Keramik bestehen, miteinander zu
55 verkleben.
Kristalline Propylenpolymere, beispielsweise isotaktisches Polypropylen und isotaktische Propylen-Äthylen-Copolymere, werden auf den verschiedensten Gebieten aufgrund ihrer ausgezeichneten chemischen, physikali-
fto sehen und elektrischen Eigenschaften eingesetzt. Propylenpolymere haben jedoch bisher aufgrund ihrer geringen Klebeeigenschaften infolge der Nichtpolarität der Propylenpolymermoleküle keinen Einsatz als Klebemittel gefunden.
(vs Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Propyienpolymers, das als Klebemittel verwendbar ist. /.u schuffen. wobei das modifizierte Propylenpolymer
neben guten Klebeeigenschaften insbesondere ebenso wie nicht modifizierte kristalline Propylenpolymere auch gute chemische, physikalische und elektrische Eigenschaften haben soll.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist das erfir.dungsgemäße Verfahren dadurch gekennzeichnet, daß man ein kristallines Propylenpolymer in Forni von isotaktischem Polypropylen, unregelmäßigen Copolymeren oder Blockpolymeren mit höchstens 30 Gew.-% mindestens eines «-Olefins, welches nicht Propylen ist, und einem Rest von Propylen, Mischungen von höchstens 30 Gew.-% von mindestens einem Polymer eines a-Olefins, welches nicht Propylen ist, mit einem Rest von isotaktischem Polypropylen, und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polymere und Mischungen gleichmäßig mit einer Modifjzierungszusammensetzupg, die aus mindestens einem organischen Peroxyd besteht, und mit einem Modifizierungsmittel vermischt, das aus einer Mischung von y-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan [Komponente (I)] und mindestens einer äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)]der Formel (I) bis (V)
CH2=C-CH2-O-CH2-CH CH2
R1
Il
CH2 = C-C-O-I—Me
Ο—CH2-C=CH2 C R1
/ V
N N
Il I
CH2=C-CH2-O-C C-O-CH2-C = CH2
I \ γ I
R5 N R4
O=C-C = CH2
/V*
O CH2 CH2
Il I I
CH2=C-C-N N-C-C=CH2
R8 CH2 O R7
(I)
(H)
(III)
(IV)
(V)
wobei Ri bis Rs jeweils ein Wasserstoffatom oder Methylradikal, Me ein Metallatom aus den Gruppen I, II, III und VIII des periodischen Systems und /eine Zahl ist, die der Valenz des Metallatoms Me entspricht, während ;/; und η die Ziffern 0 bis 1 repräsentieren, daß man das Modifizierungsmittel, bezogen auf das kristalline Fropylenpolymcr. in einer Menge von 0,1-7.0 Gew.-°/o einsetzt, daß das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis zwischen der äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] und dem j'-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] im Bereich von 0,1 : 1 bis 10:1 liegt, und daß man die Mischung auf eine Temperatur erhitzt,die unter dem thermischen Zersetzungspunkt, jedoch nicht unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Propylenpolymers liegt.
Das bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhaltene modifizierte kristalline Propylenpolymer hat ausgezeichnete Klebeeigenschaften, wie sie bisher
(>5 bei nicht modifizierten üblichen kristallinen Propylenpolymeren nicht vorhanden gewesen sind. Bei dem \-Olefin, welches nicht Propylen ist, handelt es sich vorzugsweise um Äthylen oder Buten-1.
Als kristallines Propylenpolymer werden vorzugsweise unregelmäßige Copolymere und Block-Copolymere mit 2-15 Gew.-°/o Äthylen, Rest Propylen, und Mischungen von 80 Gew.-% oder mehr des obenerwähnten unregelmäßigen oder Block-Copolymers mit einem Restanteil eines Polyäthylens hoher Dichte verwendet.
Das verwendete kristalline Propylenpolymer soll vorzugsweise keine Zusatzstoffe enthalten, die durch das organische Peroxyd oder durch Wärme zersetzt weiden können und eine unerwünschte Färbung oder unerwünschte Gerüche erzeugen, wenn das Polymer auf eine Temperatur über seinem Schmelzpunkt erwärmt wird.
Das bevorzugt benutzte Modifizierungsmittel enthält y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] der Formel:
O ,
Il
CH2 = C-C-O-(CH2)J-Si-(OCH3).,
CH3
IO
Bei der Verbindung der Formel (I) handelt es sich entweder um Allylglycidyläther oder 2-Methylallylglycidyläther.
Bei den Verbindungen der Formel (Ii) ist das Metallaiom Me ausgewählt aus der Gruppe von Na, K, is Cu, Mg, Ca, Ba, Zn, Al, Fe, Co und Ni. Die bevorzugte Verbindung der Formel (ii) kann ausgewählt sein aus der Gruppe von Acryl- und Methacrylsalzen von Na, Ca. Mg, Zn, Al und Fe(III), d. h. Natriumacrylat, Natriummethacrylat, Calciumacrylat, Calciummethacrylat, Magnesiumacrylat, Magnesiummethacrylat, Zinkacrylat, Zinkmethacrylat, Aluminiumacrylat, Aluminiummethacrylat, Eisen(MI)-Acrylat und Eisen(III)-Methacrylat.
Bei der Verbindung der Formel (III) handelt es sich vorzugsweise um Tri-(allyloxy)-s-triazin oder Tri(2-methylallyloxy)-s-triazin.
Bei der Verbindung der Formel (IV) handelt es sich vorzugsweise um 1,3,5-TriacryloyI-hexahydro-s-triazin oder 1,3,5-Tnmethacryloyl-hexahydro-s-triazin.
Bei der Verbindung der Formel (V) handelt es sich vorzugsweise um
4-AcryIoyloxyphenol,
4-(Acryloyloxymethyl)-phenol,
4-Acryloylbenzylalkohol,
4-Methacryloyloxyphenol, 4-(Methacryloyloxymethyl)-phenol,
4-Methacryloyioxybenzyialkoholund
4-(Methacryloyloxymethyl)-benzylalkohoI.
Die Verbindungen der Formel (I) bis (V) können allein oder als Mischung von zwei oder mehreren dieser Verbindungen benutzt werden.
Das Modifizierungsmittel hat, wie beschrieben, ein auf das Gewicht bezogenes Mischungsverhältnis der Verbindung der Formel (I), (II), (III), (IV) oder (V) [Komponente (2)] zu y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] in der Größenordnung von 0,1 : 1 bis 10,0:1. Wenn die Komponente (1) mit der Komponente (2) in einem davon abweichenden Verhältnis gemischt ist, erhält man ein modifiziertes Propylenpolymer mit nur geringen Klebeeigenschaften.
Das Modifizierungsmittel wird, bezogen auf das Gewicht des zu modifizierenden kristallinen Propylenpolymers, in einer Menge von 0,1—7%, vorzugsweise 0,5-5%, benutzt.
Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens benutzte organische Peroxyd ist vorzugsweise aus Peroxyd verbindungen ausgewählt, die eine Einminuten-Halbwerts-Temperatur von etwa 160—2400C haben. Der Ausdruck »Einminuten-Halbwerts-Temperatur«, wie er im vorliegenden Fall benutzt wird, bezieht sich auf eine Temperatur, bei der die Halbwertszeit des Peroxyds gleich einer Minute ist Bei dem organischen Peroxyd handelt es sich um tert-Butylperoxyisopropylcarbonat, Di-tert-butyl-di-peroxyphthalat, tert-Butylperoxy-acetat, 24-Dimethyl-24-di-(benzoylperoxy)hexen-3, tert-Butylperoxylaurat, tert-Butylperoxymaleinsäure, tert-Butylperoxybenzoat, Methyläthylketonperoxyd, Dicumylperoxyd, Cyclohexanonperoxyd, tert-Butylcumylperoxyd und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Peroxydverbindungen. Die Menge des mit dem Modifizierungsmittel zu mischenden organischen Peroxyds hängt von der Art des organischen Peroxyds, der Art des Modifizierungsmittels, dem Schmelzflußindex des zu modifizierenden kristallinen Propylenpolymers und dem erwarteten Schmelzflußindex des herzustellenden modifizierten kristallinen Propylenpolymers ab. Das organische Peroxyd wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 Gew.-%, Vorzugs weise 0,25 — 3,0 Gew.-°/o verwendet, und zwar bezogen auf das zu modifizierende kristalline Propylenpolymer. Das organische Peroxyd sollte sich vorzugsweise bei der Herstellung des modifizierten Propylenpolymers vollständig bei einer Temperatur nicht unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Propylenpolymers zersetzen. Dieses ist wichtig, um die Zersetzung des modifizierten Propylenpolymers und eines gegebenenfalls vorhandenen Zusatzes, wie frisches kristallines; Propylenpolymer, Antioxydationsmittel und Pigmente, während des Klebeprozesses zu verhindern. Das organische Peroxyd liegt in der Modifizierungszusammensetzung vorzugbweise in einer Menge zwischen 5 Gew.-% und etwa 80 Gew-% vor, und zwar bezogen auf das Modifizierungsmittel.
Wenn das Modifizierungsmittel und das organische Peroxyd in geringeren Mengen vorhanden sind, als sie oben durch die unteren Grenzen definiert sind, wird das kristalline Propylenpolymer nur unzureichend modifiziert, so daß das resultierende modifizierte kristalline Propylenpolymer nur geringe Klebeeigenschaften haben wird.
Wenn andererseits das Modifizierungsmittel und das organische Peroxyd in größeren Mengen, als es den oben beschriebenen oberen Grenzen entspricht, vorliegt, wird die Klebekraft des modifizierten Propylenpolymers nicht verbessert. Eine zu große Menge an Modifizierungsmittel führt in dem resultierenden modifizierten Propylenpolymer zur Bildung eines Gels, das aus einem Polymer des Modifizierungsmittels selbst besteht. Dieses Gel führt zu einer Verringerung der Klebekraft des modifizierten Propylenpolymers. Eine zu große Menge an organischem Peroxyd führt zu einem übermäßig großen Schmelzflußindex des modifizierten Propylenpolymers. Ein zu großer Schmelzflußindex führt zu Schwierigkeiten bei der Schmelzenformgebung des modifizierten Propylenpolymers.
Die Modifizierungszusammensetzung wird mit dem kristallinen Propylenpolymer gleichmäßig in einem üblichen Mischapparat vermischt, beispielsweise einem Kreiselmischer oder in einer Mischpumpe. Die Mischung wird auf eine Temperatur erhitzt die unter dem thermischen Zersetzungspunkt, etwa 270 —3400C, aber nicht unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Propyienpolymers liegt, etwa 140— 1700C, um das kristalline Propylenpolymer mit der Modifizierungszusammensetzung zu modifizieren. Die Modifizierung findet vorzugsweise bei einer Temperatur von 180—2500C statt, und zwar während eines Zeitraumes, der zum Modifizieren des Propylenpolymers ausreicht Die Mischung wird in einen Extruder gegeben, zum Schmelzen auf die obenerwähnte Temperatur erhitzt und dann durch ein geeignetes Werkzeug extrudiert. Die extrudierte Schmelze verfestigt sich bei Abkühlung. Wenn die Temperatur der Mischung während der Modifizierungszeit unter dem Schmelzpunkt oder über dem thermischen Zersetzungspunkt des zu modifizierenden kristallinen Propylenpolymers liegt, hat das resultierende
modifizierte Propylenpolymer nur sehr geringe Klebeeigenschaften.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein als Klebemittel verwendbares modifiziertes Propylenpolymer, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem kristallinen Propylenpolymer in Form von isotaktischem Polypropylen, unregelmäßigen Copolymeren oder Blockpolymeren mit höchstens 30 Gew.-0Xi mindestens eines a-OIefins, welches nicht Propylen ist, und einem Rest von Propylen, Mischungen von höchstens 30 Gew.-% von mindestens einem Polymer eines Λ-Olefins, welches nicht Propylen ist, mit einem
ίο
Rest von isotaktischem Polypropylen, und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polymere und Mischungen besteht, wobei das kristalline Propylenpolymer imit einer Modifizierungszusammensetzuniä aus mindestens einem organischen Peroxyd und mit einem Modifizierungsmittel modifiziert worden ist, das aus einer Mischung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und mindestens einer äthyleriartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] besteht, die ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (I) bis (V):
CH2=C-CH2-O-CH2-CH CH2
CH2=C-C-O-Me
(H)
O-CH2-C=CH2
I I
C R,,
/ V
N N
Il I
CH2=C-CH2-O-C C-O-CH2-C=CH2
R5 N R4
O=C-C=CH2
N R6 O CH2 CH2 (III)
CH2=C-C-N
R8
N-C-C=CH2
, / Ii I
CH2 O R7 (Vl)
CH2=C-C-O-(CH2 R9
wobei Ri bis Rs jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Methylradikal, Me ein Metallatom aus den Gruppen I, II, III und VIII des periodischen Systems und /eine Zahl ist, die der Valenz des Metallatoms entspricht, während m und η die Ziffern O bzw. 1 repräsentieren, wobei das Modifizierungsmittel, bezogen auf das kristalline Propylenpolymer in einer Menge von 0,1—7,0 Gew.-% benutzt worden ist, während das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis zwischen der äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] und dem y-Methacryloyloxypropyl-trimeth- oxysilan [Komponente (I)] im Bereich von 0,1 :1 bis 10 :1 ausgewählt worden ist, wobei die Modifizierung bei einer Temperatur stattgefunden hat, die unter dem thermischen Zersetzungspunkt, jedoch nicht unter dem Schmelzpunkt des kristallinen Propylenpolymers liegt
Das modifizierte kristalline Propylenpolymer hat einen Schmelzflußindex von vorzugsweise 120 oder weniger und kann mit einer kleinen Menge eines CH2)^OH
üblichen Zusatzes vermischt werden, beispielsweise einem Antioxydationsmittel, einem Weichmacher, einem antistatischen Mittel oder einem Farbstoff. Wenn es schwierig ist, das modifizierte kristalline Propylenpolymer aufgrund eines zu hohen Schmelzflußindex, der beispielsweise über 120 liegt, in die gewünschte Form zu bringen, kann das modifizierte kristalline Propylenpolymer mit einer Menge von 50% oder weniger eines nicht modifizierten kristallinen Propylenpolymers vermischt werden, und zwar bezogen auf das Gewicht des modifizierten Polymers, um den Schmelzflußindex herabzusetzen.
Das modifizierte kristalline Propylenpolymer kann auf mechanischem Wege, beispielsweise in einer Mühle od. dgL, zerkleinert werden, um ein Pulver zu erhalten, oder das erhaltene Propylenpolymer kann mittels eines filmbildenden Apparates zu einem dünnen Film geformt werden, wobei beispielsweise ein Extruder mit einer T-Düse oder ein Filmblasverfahren benutzt werden
kann. Das modifizierte kristalline Propylenpolymer hat sowohl in Pulverform als auch als Film ausgezeichnete Klebeeigenschaften, um verschiedene Gegenstände miteinander zu verbinden, die beispielsweise aus einem Metall z. B. Aluminium, Kupfer, Zink, Blei, Nickel, Eisen, nichtrostender Stahl, Kohlenstoffstahl und Legierungen, die ein oder mehrere der genannten Metalle enthalten, Papier, synthetische Harze, Glas, Schiefer, Sperrholz, Leder, Textilien und keramisches Material bestehen. Das modifizierte kristalline Propylenpolymer kann als Klebematerial in Form von Pulver oder in Form eines Filmes für die miteinander zu verklebenden Gegenstände benutzt werden, odes es kann unter Vakuumbedingungen auf den jeweiligen Gegenständen abgelagert werden.
im allgemeinen iäßt sich das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Klebemittel bei handelsüblichen Metallplatten anwenden. Die Oberflächen von handelsüblichen Metallplatten sind jedoch gewöhnlich mit Fett oder anderen Schmierstoffen verunreinigt. Aus diesem Grunde ist es vorteilhaft, die Oberflächen der handelsüblichen Metallplatten, die miteinander verklebt werden sollen, einer Vorreinigung zu unterwerfen. Ein derartiges Vorreinigen bzw. Entfernen kann in üblicher Weise durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des modifizierten Propylenpolymers wird im folgenden ati Hand von Beispielen beschrieben, wobei das erfindungsgemäße Verfahren jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt ist In den Beispielen handelt es sich bei Fehlen eines anderen Hinweises stets um Gewichtsangaben.
Der Schmelzflußindex (M. I.) wurde gemäß ASTM D-1238 bestimmt, während die Fugenfestigkeit des Klebemittels bzw. der Widerstand des Klebemittels gegen T-Abheben bzw. T-Abschälen gemäß der Schäl- und Abhebeprüfung nach ASTM D-1876 ermittelt wurde; der Widerstand gegen ein Abschälen bzw. Abheben unter einem Winkel von 180° wurde gemäß ASTM D-903 ermittelt
B e i s ρ i ε 1 e 1 bis 9
und Vergleichsbeispiele 1 bis 9
Bei jedem der Beispiele 1 bis 5 wurden 100 Gewichtsteile eines Äthylenpropylen-Block-Copolymers, das aus 8 Gew.-% polymerisiertem Äthylen, Rest polymerisiertes Propylen, mit einem Schmelzflußindex von 1,0 und einem Schmelzpunkt von etwa 1600C bestand, gleichmäßig mit tert-Butylperoxybenzoat (Beispiele 1 bis5)oder2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)-hexen-3 (Beispiele 6 bis 9) und einem Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und Allylglycidyläther [Komponente (2)] in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen gemischt. Die Mischung wurde in einem Extruder etwa 5 ■s Minuten lang bei einer mittleren Temperatur von 220° C geschmolzen, um das Block-Copolymer zu modifizieren. Die modifizierte Schmelze des Block-Copolymers wurde durch eine geeignete Düse extrudiert und zu Pellets von etwa 2 mm Durchmesser und 3 mm Länge
ίο geformt. 100 Teile der modifizierten Block-Copolymer-Pellets wurden gleichmäßig mit 0,1 Teilen Tetrakis-[Methylen-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat]-methan gemischt. Das Gemisch wurde anschließend einem Filmextruder mit einer T-Diise zugeführt. In diesem Extruder wurde das Gemisch bei einer Temperatur von 240° C geschmolzen und die Schmelze wurde durch die T-Düse extrudiert, um einen Film zu erhalten, der auf eine mittlere Dicke von 100 μ verzogen wurde.
Zwei handelsübliche Aluminiumplatten mit einer Dicke von 0,1 mm wurden zum Entfernen von Fettstoffen und Verunreinigungen bei einer Temperatur von 500C in Trichloräthylen getaucht und anschließend bei Raumtemperatur getrocknet.
Der Film aus dem modifizierten Block-Copolymer wurde dann zwischen die beiden Aluminiumplatten gelegt, um eine vorläufige Schichtplatte zu erhalten.
Die vorläufige Schichtplatte wurde anschließend einer Formpreßmaschine zugeführt, etwa eine Minute lang auf eine Temperatur von 2200C vorerwärmt und dann bei der gleichen Temperatur etwa vier Minuten lang mit einem Preßdruck von 10 kg/cm2 gepreßt. Nach Beendigung des Preßvorganges wurde die resultierende Schichtpteite mit Wasser gekühlt. Die auf diese Weise erhaltenen Schichtplatten hatten die in Tabelle 1 aufgeführten Widerstandswerte gegen T-Abschälen.
Bei jedem der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1, wobei jedoch tert-Butylperoxybenzoat oder
2,5-Dimethyl-2,2-di-(benzoylperoxy)hexen-3- und
y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen und kein Allylglycidyläther benutzt wurde. Bei jedem der Vergleichsbeispiele 6 bis 9 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1, wobei jedoch tert-Butylperoxybenzoat oder 2,5-DimethyI-2,5-di(benzoylperoxy)-hexen-3 und Allylglycidyläther in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen und kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan benutzt wurden.
Die Widerstandswerte der Vergleichs-Schichtplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 1 enthalten.
Tabelle 1 Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel		 Komponente
(2)		 Organisches Peroxyd Widerstand
gegen T-Ab
schälen
Beispiel Komponente
(1)		 (Gew.-Teile) Arider
Verbindung		 Menge
(Gew.-Teile) 0,5 (Gew.-Teile) (kg/cm)
0,5 0,5 A 0,5 7,5
1 2,5 1,5 A 0,5 7,3
2 1,5 2,5 A 0,5 8,5
3 0,5 2,5 A 0,5 8,3
4 2,5 A 0,5 8.3
5
13 25 1 0 701 Komponente Organisches Peroxyd 14
(2) Art der Menge
Fortsetzung (Gew.-Teile) Verbindung Widerstand
Beispiel Modifizierungszusammensetzuni!; 0,5 (Gew.-Teile) gegen T-Ab-
0,5 B 0,5 schälen
2,5 B 0,5
Modifizierungsmittel 2,5 B 0,5
Komponente B 0,5 (kg/cm)
(D 7,3
6 (Gew.-Teile) - 7,6
7 0,5 - A 0,25 7.5
8 2,5 - A 0,5 8,0
9 0,5 - A 0,5
Vergleichs 2,5 - B 0,25
beispiel 0,5 B ?,5 4,0
1 1,5 A 0,25 4,1
2 0,5 2,5 A 0,5 3,3
3 1,5 0,5 A 0,5 3,5
4 2,5 B 0,25 4,0
5 0,5 0,5
6 2,5 0,5
7 - 0,5
8 - 0,3
9 -
—
Bemerkung: A = terL-Butylperoxybenzoat.
B = 2,5-Dimethyl-2,5-di-(benzoylperoxy)hexen-3.
Die obigen Symbole A und B haben in den folgenden Beispielen die gleiche Bedeutung.
Beispiele lObis 16 und Vergleichsbeispiele 10 bis 14
Bei jedem der Beispiele 10 bis 16 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1, wobei jedoch als organisches Peroxyd tert.-Butylperoxybenzoat oder 2,5-Dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)-hexen-3 und ein Modifizierungsmittel, welches aus y-Methacryloyloxypropyi-trimethoxysilan [Komponente (I)] und Zinkacrylat [Komponente (2)] bestand, in den in Tabelb 2 angegebenen Mengen benutzt wurden.
Bei jedem der Vergleichsbeispiele wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 10, wobei jedoch auf y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde und die organischen Peroxyde und das Zinkacrylat in den ebenfalls in Tabelle 2 aufgeführten Mengen angewandt wurden.
Die Widerstandswerte der auf der vorliegenden Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind ebenfalls in Tabelle 2 enthalten.
Tabelle 2 Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel Organisches		 (Teile) Art der
Verbindung		 Peroxyd Widerstand
gegen T-Ab
schälen
Beispiel Komponente Komponente
(1) (2)		 0,5 Menge
(Teile) 0,5 A (Teile) (kg/cm)
0,5 1,5 A 0,5 7,8
10 2,5 2,5 A 0,5 8,0
11 1,5 2,5 A 0,5 8,3
12 0,5 0,5 A 0,5 7,9
13 2,5 2.5 B 0,5 8,6
14 0,5 B 0,5 7,5
15 2,5 0.5
16
15 25 10 701 <2) Organisches Peroxyd 16
(Teile) Art der Menge
Fortsetzunii Verbindung Widerstand
Beispiel Modifizierunj,izusammensetzung (Teile) gegen T-Ab-
0,5
1,5 schälen
Modifizierungsmittel 2,5 A 0,25
Komponente Komponente 0,5 A 0,5 (kg/cm)
(1) 2,5 A 0,5
Vergleichs (Teile) B 0,25
beispiel B 0,5 2,8
10 3,0
1 ι - 3,8
12 - 2,5
13 - 3,8
14 -
-
B e i s ρ i e 1 e 17 bis 23
und Vergleichsbeispiele 15 bis 19
Bei jedem der Beispiele 17 bis 23 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1, wobei die gleichen organischen Peroxydverbindungen benutzt wurden wie in den Beispielen 10 bis 16 und außerdem ein Modifizierungsmittel, das aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und Zinkmethacrylat [Komponente (2)] in den jeweils in Tabelle 3 angegebenen Mengen bestand.
Bei jedem der Vergleichsbeispiele 15 bis 19 wurde im wesentlichen in der gleicnen Weise verfahren wie in den Beispielen 17 bis 23, wobei jedoch auf y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysii-n verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der vorliegenden Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Tabelle 3 Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel Organisches		 (Teile) Art der
Verbindung		 Peroxyd Widerstand
gegen T-Ab
schälen
Beispiel Komponente Komponente
(D (2)		 0,5 Menge
(Teile) 0,5 A (Teile) (kg/cm)
0,5 1,5 A 0,5 7,5
17 2,5 2,5 A 0,5 8,0
18 1,5 2,5 A 0,5 8,0
19 0,5 0,5 A 0,5 8,2
20 2,5 2,5 B 0,5 8,3
21 0,5 B 0,5 7,2
22 2,5 0,5 0,5 8,1
23 1,5 A
Vergleichs
beispiel		 - 2,5 A 0,25 3,0
15 - 0,5 A 0,5 3,7
16 - 2,5 B 0,5 4,2
17 - B 0,25 3,0
18 - 0,5 3,5
19
B e i s ρ i e I e 24 bis 30
und Vergleichsbeispiele 20 bis 24
Bei jedem der Beispiele 24 bis 30 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Beispiel 1, wobei die gleichen organischen Peroxyd verbindungen benutzt wurden wie in den Beispielen 17 bis 23 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] 6s und Calciumacrylat [Komponente (2)]; die jeweiligen Mengen sind in Tabelle 4 angegeben.
Bei den Vergleichsbeispielen wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie in den Beispielen 24
17
18
bis 30, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Tabelle 4
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten sind ebenfalls in Tabelle 4 aufgeführt.
Beispiel
Modifizi erungszusam mensetzung
Modifizierungsmittel Organisches Peroxyd
Komponente Komponente Art der Menge
Verbindung
(D
(Teile)
(2) (Teile)
(Teile) Widerstand
gegen T-Abschälen
(kg/cm)
24 0,5 Vergleichs
beispiel		 - 0,5 A 0,5 6,9 I
25 1,5 20 - 1,5 A 0,5 7,5 I
26 2,5 21 - 2,5 A 0,5 7,5 I
27 0,5 22 - 0,5 B 0,5 6,5 Ά
28 2,5 23 - 0,5 B 0,5 7,7
29 0,5 24 2,5 B 0,5 7,3
30 2,5 und 2,5 B 0,5 7,0
0,5 A 0,25 1,5
1,5 A 0,5 1,8
2,5 A 0,5 1,5
0,5 B 0,25 0,8
2,5 B 0,5 1,0
Beispiel e31 bis 37
Vergleichsbeispiele 25 bis 29		 und Aluminiumacrylat [Komponente (2)]; die jeweiligen
Mengen sind in Tabelle 5 angegeben.
Bei den Vergleichsbeispielen 25 bis 29 wurde im
Bei den Beispielen 31 bis 37 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie in den Beispielen 24 bis 30, wobei die gleichen organischen Peroxydverbindungen benutzt wurden wie in den Beispielen 24 bis 30 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)]
Tabelle 5
wesentlichen in der gleichen Weise vorgegangen wie bei den Beispielen 31 bis 37, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 5 aufgeführt.
Beispiel Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel Organisches Peroxyd
Komponente Komponente Art der Menge
(1) (2) Verbindung
(Teile) (Teile) (Teile)
Widerstand
gegen T-Abschälen
(kg/cm)
31 0,5 0,5 A 0,5 7,5
32 1,5 1,5 A 0,5 8,1
33 2,5 2,5 A 0,5 8,5
34 0,5 0,5 B 0,5 7,5
35 2,5 0,5 B 0,5 8,0
36 0,5 2,5 B 0,5 7,8
37 2,5 2,5 B 0,5 8,0
Vergleichs
beispiel
25 - 0,5 Λ 0,25 3,2
26 - 1,5 A 0,5 3,5
27 - 2,5 A 0,5 4,0
28 - 0,5 B 0,25 3,0
29 - 2,5 B 0,5 3.5
Beispiele38bis46 und Vergleichsbeispiele 30 bis
20
Bei den Beispielen 38 bis 46 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise vorgegangen wie bei den Beispielen 1 bis 9, wobei die gleichen organischen Peroxydverbindungen benutzt wurden wie bei den Beispielen 1 bis 9 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und Tri-{allyloxy)-s-triazin [Komponente (2)]; die jeweils benutzen Mengen sind in Tabelle 6 angegeben.
Bei den Vergleichsbeispielen 30 bis 34 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 38 bis 46, wobei auf die Verwendung von v-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 6 aufgeführt
Tabelle 6 Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel Organisches		 (Teile) Art der
Verbindung		 Peroxyd Widerstand
gegen T-Ab
schälen
Beispiel Komponente Komponente
(D (2)		 0,5 Menge
(Teile) 0,5 A (Teile) (kg/cm)
0,5 1,5 A 0,5 8,3
38 2,5 2,5 A 0,5 7,8
39 1,5 2,5 A 0,5 8,5
40 0,5 0,5 A 0,5 8,2
41 2,5 0,5 B 0,5 7,9
42 0,5 2,5 B 0,5 7,8
43 2,5 2,5 B 0,5 7,8
44 0,5 B 0,5 8,1
45 2,5 0,5 0,5 8,5
46 1,5 A
Vergleichs
beispiel		 - 2,5 A 0,25 0,1
30 - 0,5 A 0,5 0,1
31 - 2,5 B 0,5 0,1
32 - B 0,25 0,1
33 - 0,5 0,1
34
B e i s ρ i e 1 e 47 bis 55
und Vergleichsbeispiele 35 bis 39
Bei den Beispielen 47 bis 55 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 1 bis 9, wobei das gleiche organische Peroxyd benutzt wurde wie bei den Beispielen 1 bis 9 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und 1,3,5-Triacryloylhexahydro-s-triazin [Komponente (2)]; die jeweiligen Mengen sind in Tabelle 7 angegeben.
Bei den Vergleichsbeispielen 35 bis 39 wurde in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 47 bis 55, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 7 aufgeführt.
Tabelle 7 Beispiel
Modifizierungszusammensetzung
Modifizierungsmittel Organisches Peroxyd
Komponente Komponente Art der Menge
(1) (2) Verbindung
(Teile) (Teile) (Teile)
Widerstand
gegen T-Abschälen
(kg/cm)
47 0,5 0,5 A 0,5 8,0
48 2,5 0,5 A 0,5 7,5
49 1,5 1,5 A 0,5 7,8
50 0,5 2,5 A 0.5 8.0
25 1 21 0 701 Organisches Peroxyd (Teile) wie bei den Beispielen 1 bis 9 22 gleichen Weise verfahren wie bei Modifizierungszusammensetzung Organisches Peroxyd (Teile) Widerstand
Art der Menge A 0.5 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Meth- bis 64, wobei jedoch auf die Art der Menge A 0,5 gegen T-Ab
Fortsetzung Verbindung B 0,5 acryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] Widerstand Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxy- Modifizierungsmittel Verbindung A 0,5 schälen
Beispiel Modifizierungszusammensetzung B 0,5 und 4-Methacryloyloxyphenol [Komponente (2)]; die gegen T-Ab silan verzichtet wurde. Komponente Komponente A 0,5
B 0,5 jeweiligen Mengen sind in Tabelle 8 angegeben. schälen 35 Die Widerstandswerte der auf der Erfindung (D (2) Λ 0,5
Modifizierungsrüttel B 0.5 Tabelle 8 basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten (Teile) (Teile) A 0,5 (kg/cm)
Komponente Komponente Beispiel gegen T-Abschälen sind in Tabelle 8 aufgeführt. 0,5 0,5 A 1,0 7,9
(1) (2) (kg/cm) 2,5 0,5 B 0,5 8.8
(TeUe) (Teile) A 0,25 7,5 1,5 1,5 B 1,0 8,5
51 2,5 2,5 A 0,5 7,9 0,5 2,5 B 1,0 8,2
52 0,5 0,5 A 0,5 8,1 2.5 2 5 8,3
53 2,5 0,5 B 0,25 8,3 1.5 1.5 8,0
54 0,5 2,5 B 0,5 56 8.2 1,5 1,5 A 0.25 7,8
55 2,5 2,5 B e i s ρ i e 1 e 56 bis 64 57 2,5 0,5 A 0,5 8,0
Vergleichs und Vergleichsbeispiele 40 bis 44 58 0.5 2,5 A 0,5 7,9
beispiel Bei den Beispielen 56 bis 64 wurde im wesentlichen in 59 0,1 A 1,0
35 ",5 der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 1 W) 0,1 B 05
36 1,5 bis 9, wobei die gleichen organischen Peroxydverbin- 61 0,1 0.5 4.8
37 2,5 dungen benutzt wurden 62 0,1 1,5 5,8
38 0,5 63 0,1 2,5 5.8
39 2,5 64 1.5 5,3
Vcrglcichs- 1.5 S S
bcispicl 30 Bei den Vergleichsbeispielen 40 bis 44 wurde im
40 wesentlichen in der
41 den Beispielen 56
42
43
44
Be i spie le 65 bis 73 und Vergleichsbeispiele 45 bis 49
Bei den Beispielen 65 bis 73 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 1 bis 9, wobei die gleichen organischen Peroxydverbindüngen benutzt wurden wie bei den Beispielen 1 bis 9 und außerdem ein Modifizierungsmittel aus y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und 4-(Methacryloyloxymethyl)-phenol [Komponente (2)]; die Mengen sind in Tabelle 9 angegeben.
Tabelle 9
Bei den Verglcichsbeispielen 45 bis 49 wurde ir wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bi den Beispielen 65 bis 73, wobei jedoch auf di Verwendung von j'-Methacryloyloxypropyl-trimethox) silan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindun basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatte gegen T-Abschälen sind in Tabelle 9 aufgeführt.
Beispiel Modifizicrungszusammensetzung (2) Organisches IY roxyd Widerstand
(Teile) Art der Menge gegen T-Ab
0,5 Verbindung schälen
Modifizierungsmittel 0,5 (Teile)
Komponente Komponente 1.5 Λ 0.5
(I) 2,5 Λ 0,5 (kg/cm)
65 (Teile) 2,5 A 0,5 7,5
66 0,5 1.5 A 0.5 8,3
67 2.5 1.5 A 0,5 8,2
68 1,5 0,5 A 1,0 8,0
69 0,5 2,5 B 0,5 8,0
70 2.5 B 1.0 8,2
71 1,5 B 1,0 7,5
72 1,5 0,5 8.0
73 2.5 1,5 7,6
Vergleichs 0,5 2,5 A 0,25
beispiel 1,5 A 0,5
45 1,5 A 0,5 4,5
46 - A 1,0 5,5
47 - B 0,5 5,6
48 - 5,0
49 - 5,3
_
Be i s ρ i e I e 74bis 76
und Vergleichsbeispiele 50 bis 55
Bei jedem der Beispiele 74 bis 76 wurden 100 Gewichtsteile des bei den Beispielen 1 bis 73 verwendeten Äthylen-Propylen-Block-Copolymers mit einer Modifizierungszusammensetzung modifiziert, die aus 0,5 Teilen tert.-Butylperoxybenzoat und einem Modifizierungsmittel bestand, das y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und AlIyIgIycidyläther [Komponente (2)] in den in Tabelle 10 angegebenen Mengen enthielt; es wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie beim Beispiel 1, wobei jedoch der Extruder die in Tabelle 10 angegebenen Temperaturen hatte. Das auf diese Weise erhaltene modifizierte Block-Copolymer wurde dann in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise zu Pellets und einem Klebefilm geformt, und es wurden entsprechende Schichtplatten hergestellt.
Bei jedem der Vergleichsbeispiele 50 bis 52 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei jedoch auf die Verwendung von Allylglycidyläiher verzichtet wurde. Bei den Vergleichsbeispielen 53 bis 55 wurde ebenfalls im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verwendet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatter gegen T-Abschälen sind in Tabelle 10 aufgeführt.
Tabelle 10 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
Beispiel nente (2) tur des stand
Kompo Extruders gegen
nente (1) (Teile) T-Ab-
1,0 schälen
(Teile) 1,0 ( C) (kg/cm)
1,0 1,0 180 7,9
74 1,0 220 8,3
75 1,0 240 7,5
76 -
Vergleichs -
beispiel 1,0 - 180 3,3
50 1,0 1,0 220 4,0
51 1,0 1,0 240 3,0
52 - 1,0 180 0,7
53 - 220 0,5
54 — 240 0.3
55
B e i s ρ i e I e 77 bis 79
und Vergleichsbeispiele 56 bis 61
Bei den Beispielen 77 bis 79 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei jedoch an Stelle des Älhylen-Propylen-Block Copolymers ein Propylen-Homopolymer mit einem Schmelzflußindex von 0,1 und einem Schmelzpunkt von 165°C benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 56 bis 58 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei jedoch kein Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 56 bis 61 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei jedoch kein y-Methacryioyioxypropyi-trimethoxysiian benutzt wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 11 aufgeführt.
Tabelle 11 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
Beispiel nente (2) tur des stand
Kompo Extruders gegen
nente (1) (Teile) T-Ab
1,0 schälen
(Teile) 1,0 ( C) (kg/cm)
1,0 1,0 180 5,5
77 1,0 220 5,8
78 1,0 240 5,0
^9 -
Vergleichs- -
bcispici 1,0 - 180 2,8
56 1,0 1.0 220 3,0
57 1.0 1,0 240 2,5
5 S - 1,0 180 0,1
59 - 220 0,3
60 - 240 0,1
61
Beispiele80bis82
und Vergleichsbeispiele 62 bis 64
Bei den Beispielen 80 bis 82 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei jedoch Zinkacrylat an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 62 bis 64 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 80 bis 82, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 12 aufgeführt.
Tabelle 12 Beispiel
Modilizierungsmittel Kompo Tempera Wider
nente (2) tur des stand
Kompo Extruders gegen
nente (1) (Teile) T-Ab-
1,0 scha'Ien
(Teile) 1,0 ( C) (kg/cm
1,0 1,0 180 7,5
1,0 220 8,3
1,0 240 8,0
Beispiel Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
nente (2) tur des stand
Kompo Extruders gegen
nente (I) (Teile) T-Ab-
schälcn
(Teile) ( C-) (kg/cm
Vergleichs- 1,0
bcispiel 1,0
62 1,0 180 2,8
63 - 220 3,0
63 - 240 2,5
Beispiele83bis85
und Vergleichsbeispile 65 bis 67
Bei den Beispielen 83 bis 85 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 80 bis 82, wobei jedoch Calciumacrylat an Stelle von Zinkacrylat benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 65 bis 67 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 83 bis 85, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 13 aufgeführt.
Tabelle 13 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
Beispiel nente (2) tur des stand
Kompo Extru gegen
nente (1) (Teile) ders T-Ab
1,0 schälen
(Teile) 1,0 (0C) (kg/cm!
1,0 1,0 180 6,8
83 1,0 220 7,2
84 1,0 240 7,0
85 1,0
Vergleichs 1,0
beispiel - 1,0 180 0,5
65 - 220 1,0
66 - 240 0,8
67
B e i s ρ i e 1 e 86 bis 88
und Vergleichsbeispiele 68 bis 70
Bei den Beispielen 86 bis 88 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 80 bis 82, wobei jedoch Aluminiumacrylat an Stelle von Zinkacrylat benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 68 bis 70 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 86 bis 88, wobei jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan benutzt wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 14 aufgeführt
Tabelle 14 Modili/ie rungsmitlel Tempera Wider Tabelle S 15 16 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
Beispiel tur des stand Beispie] nente (2) tur des stand
Kompo Kompo Extru gegen Kompo Extru gegen
nente (1) nente (2) ders T-Ab- nente (I) (Teile) ders T-Ab-
schülen IO
92		 1,0 schälcn
(Teile) (Teile) (0O (kg/cm) 93 (Teile) 1,0 (0C) (kg/cm)
1,0 1,0 180 7,9 94 1,0 1,0 180 4,5
86 1,0 1,0 220 8,2 1,0 220 5,1
87 1,0 1,0 240 8,0 1,0 240 5,3
88
Vergleichs-
bcispic! - 1,0
1 A		 180 3,0 Beispiele95bis97
68
Au 		_ 1,0
1,0		 220
240		 3,3
3,9		 und Vergleichsbeispiele 74 bis 76
OV
70
Beispiele89bis91
und Vergleichsbeispiele 71 bis 73
Bei den Beispielen 89 bis 91 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei Zinkacrylat an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 71 bis 73 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 89 bis 91, wobei jedoch auf die Verwendung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 15 aufgeführt.
Bei den Beispielen 95 bis 97 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei Aluminiumacylat an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 74 bis 76 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 95 bis 97, wobei jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verwendet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtpiatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 17 aufgeführt.
Tabelle 17
Tabelle 15 Modifizierungsmitlei Kompo Tempera Wider
Beispiel nente (2) tur des stand
Kompo Extru gegen
nente (1) (Teile) ders T-Ab-
1,0 schälen
(Teile) 1,0 (0C) (kg/cm)
1,0 1,0 180 4,2
89 1,0 220 4,7
90 1,0 240 5,0
91 1,0
Vergleichs 1,0
beispiel - 1,0 180 2,5
71 - 220 3,3
72 - 240 2,9
73
Beispiele92bis94
Bei den Beispielen 92 bis 94 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei Zinkmethacrylat an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Die resultierenden Schichtplatten hatten die in Tabelle 16 angegebenen Widerstandswerte gegen T-Abschälen.
Beispiel Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
nente (2) tur des stand
Kompo Extru gegen
nente (1) (Teile) ders T-Ab
1,0 schälen
(Teile) 1,0 CC) (kg/cm)
95 1,0 1,0 180 4,3
96 1,0 220 5,0
97 1,0 240 5,1
Vergleichs 1,0
beispiel 1,0
74 - 1,0 180 2,0
75 - 220 2,5
76 - 240 2,2
Beispiele98bisl00
und Vergleichsbeispiele 77 bis 79
Bei den Beispielen 98 bis 100 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei Triallyloxy-s-triazin an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 77 bis 79 wurde im
wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 98 bis 100, wobei auf die Verwendung
von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verzichtet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 18 aufgeführt.
Tabelle 18 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider Tabelle 20 S Modifizierungsmittel ,0 Tempera Wider
Beispiel nente (2) tur des stand Beispiel ,0 tur des stand
Kompo Extruders gegen Kompo- I ,0 Extruders gegen
nente (1) (Teile) T-Ab- ncnle (1) ι T-Ab-
1,0 schälen 10 104 schälcn
(Teile) 1,0 (0C) (kg/cm) 105 ,0 (0C) (kg/cm)
1,0 1,0 180 8.2 106 Compo- .0 180 3,9
98 1,0 220 8,5 Vergleichs lente (2) ,0 220 4,8
99 1,0 240 8,0 beispiel 240 4,5
100 1,0 5 83 (Teile) (Teile)
Vergleichs 1,0 84 1,0
beispiel - 1,0 180 0,5 85 1,0 180 0
77 - 220 0,1 1,0 220 0
78 - 240 0,1 240 0
79
-
-
-
Beispie Ie 101 bis 103
und Vergleichsbeispiele 80 bis 82
Bei den Beispielen 10! bis 103 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 80 bis 82 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 101 bis 103, wobei jedoch kein }>-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan benutzt wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 19 aufgeführt.
Beispiele 107 bis 109
und Vergleichsbeispiele 86 bis 88
Bei den Beispielen 107 bis 109 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei 1,3,5-Triacrylol-hexahydro-s-triazin an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 86 bis 88 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 107 bis 109, wobei y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan aus dem Modifizierungsmittel weggelassen wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 21 aufgeführt.
Modifizierungsmittel ,0 Tempera Wider 15 Tabelle 21 Modifmeru igsmiitel Tempera Wider
T1KpIIp IQ ,0 tur des stand tur des stand
,0 Extruders gegen Beispiel Kompo Kompo Extruders gegen
Kompo- Kompo T-Ab nente (1) nente (2) T-Ab-
Beispiel nente (1) ncnte (2) schälen schälcn
.0 (0C) (kg/cm) 40 (Teile) (Teile) (0C) (kg/cm)
.0
(Teile) (feile) ,0 180 7,9
220 8,2 1,0 1,0 180 3.0
1,0 240 7,7 1,0 1,0 220 3,5
1,0 45 107 1,0 1.0 240 3.3
1.0 108
101 180 0,1 109
102 220 0,1 Vergleichs - 1,0 180 0
103 - 240 0.1 so beispiel - 1.0 220 0
Vergleichs- - 86 - 1,0 240 0
beispicl - 87
80 88
81
82
Beispiele 104 bis 106
und Vergleichsbeispiele 83 bis 85
Bei den Beispielen 104 bis 106 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei Triallyloxy-s-triazin an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 83 bis 85 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 104 bis 106, wobei kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan verwendet wurde.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 20 aufgeführt.
Beispiele HObis 112
>s und Vergleichsbeispiele 89 bis 91
Bei den Beispielen 1 lO bis 112 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei 4-Methacryloyloxy-phenol an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 89 bis 91 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 110 bis 112, wobei das Modifizierungsmittel jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan enthielt.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 22 aufgeführt
31 Kc ;ipo- Tempera 25 10 I O 8,0 701 32 Kompo Tempera Wider
nente (2) tur des 8,3 nente (2) tur des stand
Tabelle 22 Modifizierungsmittel Extruders 8,0 Tabelle 24 Modifizierungsmittel (Teile) Extruders T-Ab
Beispiel (Teile) Wider Beispiel schälen
Kompo stand Kompo 1,0 (0C) (kg/cm)
nente (1) 1,0 (0C) gegen <; 5,5 nente (1) 1,0
1,0 T-Ab 6,0 (Teile) 1,0 180 6,0
(Teile) 1,0 180 schälen 5,8 220 6,5
220 (kg/cm) 1,0 240 6,3
1,0 240 116 1,0 1,0
no 1,0 1,0 117 1,0 1,0
111 1.0 1.0 118 1,0 180 4,0
112 1,0 180 Vergleichs 220 4.5
Vergleichs 220 beispiel - 240 4,0
beispiel - 240 95 -
89 - 96 -
90 - 97
91
Beispielell3bis115
und Vergleichsbeispiele 92 bis 94
Bei den Beispielen 113 bis 115 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei 4-(Methacryloyloxymethyl)-phenol an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 92 bis 94 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 113 bis 115, wobei das Modifizierungsmittel jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan enthielt.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 23 aufgeführt.
Beispiele 119bis 121
und Vergleichsbeispiele 98 bis 100
Bei den Beispielen 119 bis 121 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei jedoch 4-(Methacryloyloxymethyl)-phenol an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 98 bis 100 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 119 bis 121, wobei das Modifizierungsmittel jedoch kein y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan enthielt.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 25 aufgeführt.
Tabelle 23 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider -" Tabelle 25 40 Modifizierungsmittel Kompo Tempera Wider
nente (2) tur des stand Beispiel nente (2) tur des stand
Beispiel Kompo Extruders gegen Kompo Extruders gegen
nente (1) (Teile) T-Ab nente (1) (Teile) T-Ab
schälen .. 119 schälen
(Teile) 1,0 (0C) (kg/cm) 45 120 (Teile) 1,0 (0C) (kg/cm)
1,0 121 1,0
1,0 1,0 180 7,9 Vergleichs 1,0 1,0 180 6,2
1,0 220 8,1 beispiel 1,0 220 6,5
113 1,0 240 8,0 so 98 1,0 240 6,0
114 1,0 50 99 1,0
115 1,0 100 1,0
Vergleichs - 1,0 180 5,2 - 1.0 180 3,8
beispiel - 220 5,5 - 220 4,2
92 - 240 5,6 - 240 4,0
93
94
Beispiele 116 bis 118
und Vergleichsbeispiele 95 bis 97
Bei den Beispielen 116 bis 118 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei 4-Methccryloyloxy-phenol an Stelle von Allylglycidyläther benutzt wurde.
Bei den Vergleichsbeispielen 95 bis 97 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 116 bis 119, wobei das Modifizierungsmittel jedoch kein }'-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan enthielt.
Die Widerstandswerte der auf der Erfindung basierenden Schichtplatten und der Vergleichsplatten gegen T-Abschälen sind in Tabelle 24 aufgeführt.
Vergleichsbeispiele 101 bis 106
Bei den Vergleichsbeispielen 101 bis 103 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 74 bis 76, wobei jedoch ein Modifizierungsmittel benutzt wurde, das nur Zinkmethacrylat in
do den in Tabelle 26 angegebenen Mengen enthielt.
Bei den Vergleichsbeispielen 104 bis 106 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie bei den Beispielen 77 bis 79, wobei jedoch ein Modifizierungsmittel benutzt wurde, das nur Calciumacrylat in
(15 den in Tabelle 26 angegebenen Mengen enthielt. Die resultierenden Vergleichs-Schichtplatten hatten die in Tabelle 26 angegebenen Widerstandswerte gegen T-Abschälen.
809 623/372
33 Menge Tempera 25 10 70! 5 116 34 Komponente (2) Menge Wider '§
I
tur des ,o 117 (Teile) stand
Tabelle ~>6 Extruders HS Art der Verbindung gegen I
(leite) 119 Modifizierungsmittel 1,0 T-Ab ff
Modifizierungsmittel / t~\ Ver- 120 1,0 schälen
Vergleichs 1,0 ( L) Wider gleichs- '5 121 Kompo Aluminiumacrylat 1,0 (kg/cm) -i
beispiel Art der 1,0 stand beisjiiel 122 nente 1,0 '\
Verbindung 1,0 180 gegen 123 (1) Triallyloxy-s-triazin 1,0 0,2
1,0 220 T-Ab- (Teile) 1,0 1,2 I
1,0 240 schalen *) 1,0 1,0 V-
1,0 180 (kg/cm) 1,0 3,0
Zink- 220 1,0 **) 0,8 I
101 meth- 240 2,7 - 2,8
102 acrylat 3,5 1,0 1,3 %
103 Calcium- 3,0 - 2,0 I
104 acrylat 0,5 1,0 si
105 0,8 _ '?
106 0,5 1,0 Λ
Vergleichsbeispiele 107 bis 125
Bei jedem der Vergleichsbeispiele 107 bis 125 wurden 100 Gewichtsteile des beim Beispiel 1 benutzten Äthylen-Propylen-Block-Copolymers in einem trockenen Zustand während eines Zeitraumes von 3 Minuten bei einer Temperatur von 20°C mit 0,5 Gewichtsteilen tert.-Butylperoxybenzoat und einem Modifizierungsmittel gemischt, das in der in Tabelle 27 angegebenen Weise y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und eine äthylenartige ungesättigte Verbindung [Komponente (2)] enthielt. In Tabelle 27 sind auch die Mengen der Komponente (1) und (2) angegeben. Die Mischung wurde in einen Reaktionsbehälter gegeben, in dem die atmosphärische Luft durch Stickstoffgas ersetzt wurde. Um das modifizierte Block-Copolymer zu modifizieren und die organische Peroxydverbindung vollständig zu zersetzen, wurde die Mischung anschließend 6 Stunden lang auf einer konstanten Temperatur von 130°C gehalten. Das resultierende modifizierte Block-Copolymer wurde aus dem Reaktionsbehälter entnommen und unter Anwendung der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise zu einem Film mit einer Dicke von 100 μ geformt. Der Film wurde dazu benutzt, zwei Aluminiumplatten in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise miteinander zu verbinden. Die resultierenden Schichtplatten hatten bei jedem dieser Vergleichsbeispiele die in Tabelle 27 angegebenen Widerstandswerte gegen T-Abschälen.
Tabelle 27 Allylglycidyläther Menge Wider
stand
gegen
T-Ab
schälen
Ver
gleichs-
beispiel		 Zinkacrylat (Teile) (kg/cm)
Modifizierungsmittel
Kompo- Komponente (2)
nente
(1) Art der Verbindung		 Zinkmethacrylat 1,0
1,0		 2,5
0,1
1,0
107
108
109		 (Teile) Calciumacrylat 1,0
1,0		 0,3
1,3
110
111		 1,0
1,0		 1,0
1.0		 0,3
0,9
112
113		 — 1.0
1.0		 0,1
1.0
114
115		 1.0
1.0
1,0
1,0
1,0
0,1
1,5
"I f^,S-Triacryloylhc.vahydro-s-triazm.
**) 4-Methacryloyloxyphenol.
**' i 4-( M elhacryloyloxymethyl !-phenol.
Die oben beschriebenen Beispiele und Vergleichsbeispiek: zeigen deutlich, daß ein Propylenpolymer, das mit einem Modifizierungsmittel, welches aus y-Methacryloyl-oxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und der jeweils angegebenen äthylenartigen ungesättigten Verbindung [Komponente (2)], besteht, modifiziert worden ist, bessere Klebeeigenschaften hat als das Propylenpolymer, das mit einem Modifizierungsmittel modifiziert worden ist, das entweder aus }>-Methacryloyl-oxypropyl-trimethoxysilan oder einer der angegebenen äthylenartigen ungesättigten Verbindungen besteiht. Es ist weiterhin ersichtlich, daß ein Propylenpolymer, das in der erfindungsgemäßen Weise bei einer Temperatur modifiziert worden ist, die unter dem thermischen Zersetzungspunkt, jed_och nicht unter dem Sclntielzpunkt liegt, hinsichtlich der Klebeeigenschaften besser ist als ein Propylenpolymer, das bei einer Temperatur modifiziert worden ist, die unter seinem Sclntielzpunkt liegt.
Das unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verlahrens hergestellte modifizierte Propylenpolymer hat ausgezeichnete Klebeeigenschaften bei den verschiedensten Materialien, beispielsweise Gegenständen, die aus Metall, Papier, Harz, Glas, Schiefer, Holz, Leder und textlien Stoffen bestehen. Die folgenden Bezugsbeispiele: beziehen sich im Detail auf der Herstellung von zusammengeklebten Gegenständen unter Verwendung des modifizierten Propylenpolymer-Klebstoffes.
Anwendungsbeispiele 1 bis 6
EIeim Anwendungsbeispiel 1 wurde ein aus dem modiliizierten Propylenpolymer bestehender und gemäß Beispiel 1 hergestellter Film mit einer mittleren Dicke von 100 μ zwischen eine Aluminiumplatte und einer Eisenplatte gelegt; die Aluminiumplatte und die F.isenplatte hatten die in Tabelle 28 angegebenen Dicken. Die vorläufige Schichtplatte wurde 3 Minuten auf eine Temperatur von 220°C erwärmt und dann 2 Minuten lang einem Heißpreßvorgang bei einer Temcieratur von 2200C und einem Druck von 10 kg/cm2 unterworfen. Die resultierende Schichtplatte hatte den in Te :>elle 28 angegebenen Widerstandswert gegen ein Abschälen unter einem Winkel von 180°.
Bei den weiteren Anwendungsbeispielen 2 bis 6 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise wie beim Bezugsbeispiel 1 verfahren, wobei jedoch die in Tabelle 28 jeweils angegebenen Platten miteinander verklebt wurden. Die Widerstandswerte der Platten gegen Abschälen unter einem Winkel von 180° sind ebenfalls in Tabelle 28 enthalten.
Tabelle 28 Material Dicke Art Dicke Wider
An stand
wendungs- Art gegen
beispiel Abschälen
(mm) (mm) unter
0,2 Eisenplatte 1,0 180°
0,2 Polypropylenplatte 2,0 (kg/cm)
Aluminiumplatte 0,2 nichtrostende Stahlplatte 1,0 8,9
1 desgl. 0,3 Eisenplatte 1,0 8,9
2 desgl. 0,3 Polypropyienplatte 2,0 10,0
3 nichtrostende Stahlplatte 0,3 Aluminiumplatte 1,0 17,7
4 desgl. 13,4
5 desgl. 17,7
6
Anwendungsbeispiel 7 bis
Beim Anwendungsbeispiel 7 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie beim Anwendungsbeispiel 1, wobei jedoch eine 0,2 mm dicke Aluminiumplatte und eine 4 mm dicke Asbestschieferplatte benutzt wurden.
Die resultierende Schichtplatte wurde einem Test unterworfen, um die Scher- bzw. Schubfestigkeit zu ermitteln, Diese Schubfestigkeit wurde in Übereinstimmung mit ASTM D-1002 ermittelt, wobei die Reckgeschwindigkeit jedoch 1,0 m/min betrug. Für die Schichtplatte gemäß Beispiel 7 ergab sich eine Schub- bzw. Scherfestigkeit von 12 kg/cm2. In diesem Zusammenhang ist es erwähnenswert, daß bei dem Schertest nur die Asbestschieferplatte zerbrochen wurde, während die Klebstoffschicht intakt blieb.
Bei den Anwendungsbeispielen 8 bis 17 wurde im wesentlichen in der gleichen Weise verfahren wie im Bezugsbeispiel 7, wobei jedoch jeweils die in Tabelle 29 angegebenen Platten und Plattendicken verwendet wurden. Die Schub- bzw. Scherfestigkeiten der einzelnen Schichtplatten sind ebenfalls in Tabelle 29 angegeben. Bei den Anwendungsbeispielen 8 bis 14 wurden jeweils die an den Metallplatten festgeklebten Materialplatten zerbrochen, während die Klebstoffschichten intakt blieben; bei den Anwendungsbeispielen 15 bis 17 blieben die Schichtplatten selbst bei Scherkräften von 200 kg/cm2 unbeschädigt. Schub- bzw. Scherkräfte, die größer waren als 200 kg/cm2 sind durch das Zeichen » > 200« gekennzeichnet.
Tabelle 29 Material Dicke Art Dicke Wider
An stand
wendungs- Art (mm) (mm) gegen
beispiel 0,2 Asbestschiefer 4 Abscheren
0,2 Sperrholz 3 (kg/cnr)
Aluminiumplatte 0,2 künstliches Leder 2 12
7 desgl. 0,2 Baumwollstoff 0,3 17
8 desgl. 0,2 Spanplatte 20 4
9 desgl. 0,3 Sperrholz 3 7
10 desgl. 0,3 natürliches Leder 2 8
11 nichtrostende Stahlplatte 0,3 . Baumwollstoff 0,3 17
12 desgl. 4,0 Aluminiumplatte 4,0 21
13 desgl. 4,0 nichtrostende Stahlplatte 3,0 7
14 Aluminiumplatte 3,0 desgl. 3,0 >200
15 desgl. >200
16 nichtrostende Stahlplatte >200
17

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Propylenpolymers. das als Klebemittel verwendbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein kristallines Propylenp ilymer in Form von isotaktischem Polypropylen, unregelmäßigen Copolymeren oder Blockpolymeren mit höchstens 30 Gew.-% mindestens eines «-Olefins, welches nicht Propylen ist, und einem Rest von Propylen, Mischungen von höchstens 30 Gew.-% von mindestens einem Polymer eines a-Olefins, welches nicht Propylen ist. mit einem Rest von isotaktischem Polypropylen, und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polymere und Mischungen gleichmäßig mit einer Modifizierungszusammensetzung, die aus mindestens einem organischen Peroxyd besteht, und mit einem Modifizierungsmittel vermischt, das aus einer Mischung von y-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan [Komponente (I)] und mindestens einer äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] der Formel (I) bis (V)
CH2=C-CH2-O-CH2-CH
R1
Il
CH2=C-C-O-
-Me
CH2 (D
(II)
0-CH2-O=CH
CH2=C-CH2-O-C C-O-CH2-C=CH
O=C-C=CH2
O CH2 CH
CH2=C-C-N N-C-C=CH2
CH2 O R7
CH2=C-C-
(III)
(VI)
(V)
wobei Ri bis Rq jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Methylradikal, Me ein Metallatom aus den Gruppen 1, II, 111 und VIII des periodischen Systems und /eine Zahl ist, die der Valenz des Metallatoms Me entspricht, während m und η die Ziffern 0 bis 1 repräsentieren, daß man das Modifizierungsmittel, bezogen auf das kristalline Propylenpolymer, in einer Menge von 0,1 —7,0 Gew.-% einsetzt, daß das auf das Gewicht bezogene Mischungsverhältnis /wischen der äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] und dem v-Methacryloyloxypropyltrimethoxysilan [Kompon im nc (I)] im Bereich von 0,1 : 1 bis 10 : 1 liegt, und dall man die Mischung auf eine Temperatur erhii/l, die linier dem thermischen Zersel/iingspunkt, ledoch nicht inner dem Schmelzpunkt ties kristallinen l'mp\lenpoKniers liegt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung auf 180 —2510°C erhitzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein organisches Peroxyd benutzt, das eine Einminuten-Halbwertstemperatur von etwa 160-1400C hat.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, to dadurch gekennzeichnet, daß man als Olefin, welches nicht Propylen ist, entweder Äthylen oder Buten-1 verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Modifizie-
<"· rungsmischung in einem Extruder erwärmt.
6. Modifiziertes Propylenpolymer, das als Klebemittel verwendbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem kristallinen Propylenpolymer in Form
von isotaktischem Polypropylen, unregelmäßigen Copolymeren oder Blockpolymeren mit höchstens 30 Gäw.-% mindestens eines «-Olefins, welches nicht Propylen ist, und einem Rest von Propylen, Mischungen von höchstens 30 Gew.-% von mindestens einem Polymer eines «-Olefins, welches nicht Propylen ist, mit einem Rest von isotaktischem Polypropylen, und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polymere und Mischungen besteht, wobei das kristalline Propylenpolymer mit einer Modifizierungszusammensetzung aus mindestens einem organischen Peroxyd und mit einem Modifizierungsmittel modifiziert worder, ist, das aus einer Mischung von y-Methacryloyloxypropyl-trimethoxysilan [Komponente (I)] und mindestens einer äthylenartigen ungesättigten organischen Verbindung [Komponente (2)] besteht, die ausgewählt ist aus Verbindungen der Forme! (I) bis (V):
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