DE2508412C3

DE2508412C3 - Lagerbeständiges festes Bleichmittel

Info

Publication number: DE2508412C3
Application number: DE2508412A
Authority: DE
Inventors: Koitsu Funabashi Chiba Sato
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1974-03-06
Filing date: 1975-02-27
Publication date: 1981-10-22
Also published as: GB1478220A; US4016090A; NL7502694A; DE2508412B2; JPS5313354B2; DE2508412A1; JPS50119782A; FR2263299A1; FR2263299B1

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf eine Bleichmittelmischung, die verbesserte Lagerbeständigkeit aufweist

Als Bleichmittel für technische und Haushaltszwecke werden anorganische Peroxyde, die in wäßrigen Lösungen Wasserstoffperoxyd entwickeln, wie Natrilim-perborat und Natrium-percarbonat, in großem Umfange verwendet

Diese anorganischen Peroxyde zeigen eine genügende Bleichwirkung, wenn die Bleichbehandlung bei hoher Temperatur von 80⁰C oder höher durchgeführt wird, aber bei niedrigeren Temperaturen ist ihre Bleichwirkung ungenügend. Es sind verschiedene aktivierende Mittel zur Verbesserung der Bleichwirkung bei niedrigen Temperaturen bekannt. Diese bekannten Aktivie- ' rungsmittel lassen sich im großen und ganzen in drei Gruppen einteilen, nämlich N-acyl-verbindungen, Ester und Anhydride organischer Säuren. Solche Aktivierungsmittel reagieren mit den organischen Peroxyden in wäßriger Lösung unter Bildung eines organischen Peracids. Man kann annehmen, daß die Bleichwirkung durch die so erzielte Erhöhung des Oxydationpotentials verstärkt wird. Wenn ein solches anorganisches Peroxyd und ein Aktivierungsmittel zur Bildung einer Bleichmittelmischung miteinander vermengt werden, läßt sich die Masse in üblicher Weise alsbald nach ihrer Herstellung verwenden. Wenn die Verbindungen jedoch lediglich gemischt werden und die Bleichmitteilnasse dann gelagert wird, ist die Lagerbeständigkeit einer solchen Masse in Vergleich mit der Lagerbeständigkeit des anorganischen Peroxyds allein drastisch vermindert. Damit besitzen Bleichmittelmischungen, die Bus einem Gemenge eines anorganischen Peroxyds und einem Aktivierungsmittel zusammengesetzt sind, keine so ausreichende Lagerbeständigkeit, d. h. die Wirkung der Sauerstoffkonzentration in den daraus hergestellten Bleichlösungen ist erheblich vermindert, wenn die Mischungen eine nennenswerte Zeitdauer vor ihrem Gebrauch gelagert v» erden.

Es sind bereits verschiedene Versuche mit speziellen Kombinationen von anorgan ohen Peroxyden und Aktivierungsmitteln gemacht worden, um die obengenannten Nachteile zu beseitigen und die Lagerbeständigkeit der Bleichmittelmischung zu verbessern. So lehrt beispielsweise die US-PS 36 39 248 die Maßnahme, das als Aktivierungsmittel verwendete organische Säureanhydrid von einer körnigen inerten Substanz absorbieren zu lassen; die GB-PS 9 07 358 lehrt die Maßnahme, eine als Aktivierungsmittel verwendete N-acylverbindung mit einer wasserlöslichen filmbildenden Substanz, wie Polyvinylalkohol und Carboxymethylcellulose, zu überziehen. Die GB-PS 8 64 798 schlägt vor, die Korngröße eines als Aktivierungsmittel verwendeten Esters xu vergrößern. Die Anmelder haben diese bekannten Verfahren durchgeprüft und gefunden, daß jeder dieser Vorschläge nicht voll wirksam ist So ist besonders die nach dem Verfahren des amerikanischen Patentes 36 39 248 erzielte Wirkung, welches angibt daß ein Säure-anhydrid ein typisches Beispiel für eir· Aktivierungsmittel darstelle, hinsichtlich der Lagerbeständigkeit sehr unterlegen. Wenn die Korngröße des Aktivierungsmittels vergrößert wird, wie dies im britischen Patent 8 64 798 angegeben ist, so ist bei Verwendung eines Esters von sehr geringer Wasserlöslichkeit wie Glykose-pentacetat, die Bleichwirto Jig bei niedriger Temperatur vermindert

Die Hauptaufgabe der Erfindung besteht daher darin, eine verbesserte Bleichmittelmischung zu schaffen, bei der die Wirkungen des anorganischen Peroxyds und des Aktivierungsmittels in hohem Maße erhalten bleiben, und eine Bleichmittelmischung zu schaffen, die eine verbesserte Beständigkeit aufweist

Es wurde nun gefunden, daß beim Zusatz von Kalium-carbonat zu einer Mischung eines anorganischen Peroxyds und eines Aktivierungsmittels die Lagerbeständigkeit der entstehenden Mischung erheblich verbessert ist

Gegenstand· vorliegender Erfindung ist somit ein lagerbeständiges festes Bleichmittel der im vorstehenden Hauptanspruch angegebenen Zusammensetzung.

Es wurde gefunden, was im Hinblick auf den Stand der Technik überraschend ist, daß bei Anwendung von Kalium-carbonat eine sehr hohe Lagerbeständigkeit erzielbar ist, während bei Verwendung anderer anorganischer Salze keine hohe Lagerbeständigkeit erreichbar ist Dies ist eine unerwartete spezielle durch die Erfindung erzielte Wirkung.

Aus der US-PS 36 39 285 ist es zwar bekannt, Perphthalsäuren mit Hilfe von Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen zu stabilisieren. Es handelt sich dabei jedoch um organische Perverbindungen, während erfindungsgemäß anorganische Perverbindungen stabilisiert werden.

Als anorganische Peroxyde, die gemäß der Erfindung Verwendung finden, seien Natrium-percarbonat, Natrium-perborat, Natrium-peroxy-tripoly-phosphat, Natrium-peroxy-pyrophosphat, Natrium-peroxy-silicat erwähnt Als Aktivierungsmittel für das anorganische Peroxyd werden vorzugsweise Essigsäure-ester mehrwertiger Alkohole verwendet, wie Glukose-pentacetat, Sorbitolhexacetat, Sucrose-octaacetat, ferner N-Acetylverbindungen wie Tetracetyl-äthylen-diamin, Tetracetyl-glycoluril. Ferner können Anhydride anorganischer Säuren wie Phthalsäureanhydrid und Bernsteinsäureanhydrid als Aktivierungsmittel verwendet werden. Als Kalium-carbonatzusatz wird das wasserfreie Kaliumcarbonat verwendet. Kalium-carbonat, welches Kristallwasser enthält, ergibt keine zufriedenstellende Wirkung.

Die Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung kann durch Mischen der obigen drei Bestandteile in optimalem Gewichtsverhältnis hergestellt werden; im Hinblick auf die Lagerbeständigkeit und die Bleichwirkung sowie auch aus dem Gesichtspunkt einer ■ wirtschaftlichen Herstellung ist es jedoch vorzuziehen, daß das anorganische Peroxyd in einer Menge von 5—90 Gewichtsprozent, das Aktivierungsmittel in einer Menge von 1—40 Gewichtsprozent und das Kaliumcarbonat in Mengen von 5—40 Gewichtsprozent verwendet werden, wobei sich alle Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Bleichmittelmischung beziehen.

Die Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung kann ferner gewünschtenfalls verschiedene Zusätze enthalten, wie wasserlösliche oberflächenaktive Mittel, wasserlösliche anorganische körperbildende Salze, Mittel welche verhindern, daß sich Verunreinigungen auf dem gereinigten Gut wieder niederschlagen, ferner Riechstoffe, Pigmente, Fluoreszenzfarbstoffe, sämtlich zusätzlich zu den vorgenannten drei entscheidenden Bestandteilen. Als geeignete oberflächenaktive Mittel können anionische aktive Mittel, wie Natrium-alkyl-benzol-sulfonate, Natriunwx.-olefinsulfonate, Natrium-alkansulfonate, Natrium-salze höherer Fettsäuren und Natriumisäthionatsalze höherer Fettsäuren genannt werden, ferner nichtionische oberflächenaktive Mittel wie Polyoxy-äthylen-alkyl-äther und Polyoxy-äthylenalkylphenyl-äther. Disse Mittel sind als übliche oberflächenaktive Mittel bekannt, die in Reinigungsmittelmischungen zur Kleiderwäsche benutzt werden. Als anorganische körperbildende Mittel können solche körperbildenden Salze verwendet werden, wie sie gewöhnlich in Reinigungsmittelmischungen anwesend sind, wie Natrium-sulfat, Natriumcarbonat, Natrium-dicarbonat, Natrium-silikat und Polyphosphate wie Natrium-tripolyphosphat Als Mittel, die ein Wiederabsetzen von Verunreinigungen verhüten, können Polyäthylen-glycol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000 bis 20 000, ferner Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Poly-vinylpyrrolidon genannt werden.

Bei der Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung können die drei entscheidenden Bestandteile, nämlich das anorganische Peroxyd, das Aktivierungsmittel und Kaliumcarbonat in fein verteilten pulverförmigem Zustand miteinander vermischt werden, aber um ein Verstreuen der feinen Teilchen zu verhindern und das Fließvermögen der Masse zu erhöhen, ist es vorzuzie-

hen, daß die drei Bestandteile mit Hilfe geeigneter Granuüermittel in Körnerform, übergeführt werden.

Die Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden. In den Beispielen handelt es sich bei allen

ι ο Prozentangaben um Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Es wird eine Mischung nach folgendem Rezept hergestellt:

Natrium-percarbonat 70%

Glucose-pentacetat 20%
Anorganisches Salz

wie in Tabelle 1 angegeben 10%

Die vorgenannten Bestandteile, von denen jedes eine Korngröße von 0,39 bis 0,177 mm aufweist, werden zur Herstellung einer Bleichmittelmischung miteinander vermengt Die so hergestellten Bleichmittelmischungen werden in Poly-äthylenflaschen versiegelt und bei 40° C 30 Tage lang gelagert. Die wirksame Sauerstoffkonzentration in den Bleichmittelmischungen wird dann gemessen, um die Lagerbeständigkeit der Bleichmittelmischungen festzustellen. Die Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich.

Tabelle 1

Anorganisches Salz

Wirksame Sauerstoffkonzentration

A B

am ersten Tag nach 30 Tagen

Verhältnis von B/ A

Natnum-tnpolyphosphat	9,35
Natrium-sulfat	9,35
Natrium-bicarbonat	9,35
Natrium-metasilicat	9,35
Natrium-nitrat	9,35
Natrium-chlorid	9,35
Natrium-phosphat	9,35
Natrium-pyrophosphat	9,35
Natrium-metaborat	9,35
Natrium-borat	9,35
Natrium-bromid	9,35
Kaliumcarbonat	9,35

7,03
7,10
6,95
5,87
6,80
7,00
7,12
7,00
6,23
5,45
6,23
9,23

75,2
76,0
74,4
62,7
72,8
74,9
76,2
74,9
66,6
58,7
66,7
98,6

Beispiel 2

Es werden Mischungen nach dem folgenden Rezept hergestellt:

Natrium-percarbonat 60%

Tetracetyl-glycoluril 20%
Anorganisches Salz

wie in Tabelle 2 angegeben 20%

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In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, werden Bleichmittelmischungen hergestellt, die die obengenannten Bestandteile enthielten; sie werden in Polyäthylenflaschen versiegelt und bei 40° C 1 Monat lang gelagert. In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, wird die wirksame Sauerstoffkonzentration gemessen. Es werden die aus Tabelle 2 ersichtlichen Werte erhalten.

	Tabelle 2	25	08412	B	6,50	6
5	Anorganisches Salz			am ersten Tag nach 1 Monat (%) (%)	5,00
			8,10	6,80
	Wirksame Sauerstoffkonzentration	8,10	8,05	Verhältnis von B/A
Kalium-chlorid	A	8,10
Kalium-phosphat	8,10	80,2
Kalium-sulfat	61,6
Kalium-carbonat	84,0
99,5

Beispiel 3
Es werden Mischungen nach folgendem Rezept hergestellt:

Natrium-percarbonat 60%

Reinigungsmittelmischung*) 10%

Tetracetyl-glycoluril 20% Anorganisches Salz

wie in Tabelle 3 angegeben 10%

*) Das wirksame Reinigungsmittel hat folgende Zusammensetzung:

Natrium-dodecyl-benzol-sulfonat 60%

Natriumsulfat 35%

Wasser 5%

Bleichmittelmischungen mit einem Gehalt an den obigen Bestandteilen werden hergestellt und bei 40° C 1 Monat lang in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben gelagert. Die wirksame Sauerstoffkonzentration in den Bleichmittelmischungen wird gemessen. Es werden die in Tabelle 3 angegebenen Resultate erhalten.

Tabelle 3	Wirksame Sauerstoffkonzentration	B	Verhältnis von B/A
Anorganisches Salz	A	nach 1 Monat
	am ersten Tag	8,00	98,6
	8,10	4,50	55,5
Kalium-carbonat	8,10	1,85	22,8
Natrium-carbonat	8,10	2,10	25,9
Lithium-carbonat	8,10	1,05	12,9
M agnesium-carbonat	8,10
Calcium-carbonat

Wie aus den in den Tabellen 1, 2 und 3 angegebenen Resultaten ersichtlich ist, hat der Zusatz verschiedener anorganischer Salze zu Mischungen von Natrium-percarbonat und einem Aktivierungsmittel, abgesehen von dem Zusatz von Kalium-carbonat, keine merkliche

Wirkung auf die Verbesserung der Lagerbeständigkeit des Natrium-percarbonats, während der Zusatz von wasserfreiem Kalium-carbonat eine erhebliche Verbesserung der Lagerbeständigkeit bewirkt

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Beispiel 4

Es werden die in Tabelle 4 angegebenen Bleichmittelmischungen hergestellt, deren Lagerbeständigkeit unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 3 geprüft wird.

Dabei werden die in Tabelle 4 angegebenen Resultate erhalten.

Tabelle 4

	Masse I	Masse II
Natrium-perborat	10%	10%
Sorbit-hexaoetat	20%	20%
Kalium-carbonat	20%	-
Natrium-sulfat	30%	50%
Natrium-tripolyphosphat	20%	20%
Verhältnis B/A der wirksamen	95,2%	63%
Sauerstoffkonzentration in %

Aus den in Tabelle 4 angegebenen Resultaten ist es offensichtlich, daß bei der Verwendung von Sorbit-hexacetat als Aktivierungsmittel für Natrium-perborat die Lagerbeständigkeit durch Zusatz von Kalium-carbonat erheblich verbessert wird.

20 bleiben. Das Bleichmittel gemäß der Erfindung besitzt eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit im Vergleich mit der Kalium-carbonat freien Kontrollmischung bei einer Lagerung bei Zimmertempe-atur in versiegelten Flaschen während einer Zeitdauer von 30 Tagen.

Beispiel 5

Natrium-peroxy-tripoly-phosphat 20%

Glucose-pentacetat 10%

Natrium-sulfat 50%

Kalium-carbonat 20%

Es wird ein Bleichmittel der obigen Zusammensetzung hergestellt. Zum Vergleich wird eine Kontrollmischung hergestellt, in der das Kalium-carbonat weggelassen wird, während die anderen Bestandteile gleich

Beispiel 6

Natrium-peroxy-pyrophosphat 20%

Bernsteinsäure-anhydrid 10%

Natrium-sulfat 50%

Kalium-carbonat 20%

Ein Bleichmittel der obigen Zusammensetzung zeigt eine ausgezeichnete Lagerbeständigkeit im Vergleich mit einer Kontrollmischung eines Bleichmittels, die kein Kalium-carbonat enthält.

Claims

Patentanspruch:

Lagerbeständiges festes Bleichmittel auf der Basis eines anorganischen Peroxids, das in der Lage ist, Wasserstoffperoxid in wäßriger Lösung freizusetzen, und eines Aktivators, der die Bleichwirkung des Peroxids in wäßriger Lösung bei einer Temperatur unter 80⁰C zu erhöhen vermag, dadurch gekennzeichnet, daß es als stabilisierend wirkenden Bestandteil 5 bis 40 Gew_-%, bezogen auf die Gesamtmischung, an wasserfreiem Kaliumcarbonat enthält.

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