DE2352466A1

DE2352466A1 - Bleichmittel mit einem gehalt an anorganischen peroxyden

Info

Publication number: DE2352466A1
Application number: DE19732352466
Authority: DE
Inventors: Chiba Funabashi; Shori Hakozaki; Yunosuke Nakagawa; Koitsu Sato
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1972-10-20
Filing date: 1973-10-19
Publication date: 1974-05-02
Also published as: US3909438A; FR2203900A1; JPS4963671A

Description

DR. KARL TH. HEGBL · DIPL.-ING. KLAUS DICKBL

PATENTANWÄLTE.

Π 2ΟΟΟ Hamburg SO

Große Bergstraße Postfach 5OOB62 Telefon: (O4H) 3962Θ3 Telegramm-Adresse: Doelliieppatent

Unser Zeiciien: Datum

Dr. He/Bo -H 2237 16.· Uictober 1975

Kao Soap Co., 1/td.

7-18j -i-chorne, Iiihonbashi-Bakurocho, Ghuo-ku, Tokyo /Japan

Bleichmittel mit einem Gehalt an anorganisclien Peroxyden

Die Erfindung "bezieht sich auf ein Bleichmittel und insbesondere auf ein ein anorganisches Peroxyd enthaltendes Bleichmittel mit einem Gehalt an einem Aktivierungsmittel zur Erhöhung der -Bleichwirkung des anorganischen Peroxyds bei niederer Temperatur.

Anorganische BMchmittel, wie lfatriumperborat_s zeigen im. allgemeinen bei hohen Temperaturen oberhalb 8o°ö eine sehr hohe Bleichwirkung ο Bei niedrigen Temperaturen, besonders unter M-O⁰G ist die Bleichwirkung jedoch sehr gering. Daher sind Untersuchungen durchgeführt worden_s um die Bleichwirkung •von anorganischen Peroxyden bei niederen Temperaturen zu verbessern_s und es sind verschiedene Aktivierungsmittel für · diesen Zweck vorgeschlagen worden« So geben beispielsweise das britische Patent 856 988 Esterverbindungen, die japanische Auslegeschrift 1o165/i965 Verbindungen, die zwei oder mehr Acetylgruppen, welche an ein Stickstoffatom gebunden sind, enthalten, das amerikanische Patent 2 562 4o1 organische Säureanhydride, das amerikanische Patent 5 o75

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Postscheckkonto: Hamburg 2912 20 · Bank: Dresdner Bank AG. Kto.-Nr. 3813897 * "

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Alkylphosphate und das "britische Patent 802 035 Nitrile sämtlich -zu diesem Zwecke an.

Es ist anzunehmen, daß die Aktivierungsmittel des Standes der Technik die Bleichwirkung verbessern, weil sie mit den anorganischen Peroxyden in wässriger Lösung unter Bildung organischer Persäuren reagieren, die leichter zersetzlich sind. Im allgemeinen haben diese Aktivierungsmittel ansich keine Bleichwirkung, und es ist daher erwünscht, daß sie ihre aktivierende Wirkung bei Anwendung in möglichst geringen Konzentrationen ausüben. Insbesondere wenn das Bleichen bei niedrigen Temperaturen stattfindet, sind Aktivierungsm.ittel erwünscht, die in der wässrigen Bleichflüssigkeit leicht löslich sind. Wenn die Bleichung bei besonders niedrigen Temperaturen innerhalb kurzer Zeit durchgeführt werden soll, ist eine ausgezeichnete Löslichkeit des Aktivierungsmittels besonders wichtig. Weiterhin ist es erwünscht, daß die Aktivierungsmittel ansich und/oder die in der Bleichlösung gebildeten organischen Peroxyde keinen reizenden Geruch ausströmen.

Es wurde nun gefunden, daß ß-Alkyllactone günstige Aktivierungswirkungen auf anorganische Peroxydbleichmittel ausüben, öle sind in wässrigen Bleichlösungsflüssigkeiten weitgehend löslich und besitzen keinen reizenden Geruch. Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Feststellung.

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Die Erfindung betrifft eine Beizmittelmischung, die aus einem anorganischen Peroxyd "besteht, welches in der Lage ist, Wasserstoffperoxyd in wässriger Lösung zu entwickeln,und einem ß-Alkyllacton der allgemeinen 3?ormel

E-- GH - GH₀ ' ■

¹ -' ² (D 0 - G=O

In dieser bedeutet R Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen. . ■ .

ß-Alkyllaetone können allgemein durch Seaktion von Aldehyden mit Ketenen gemäß folgender formel hergestellt werden

ECHO +GK₂ = C = 0 > E-GH- CH_p (2)

0 - G =.0

E hat in dieser SOnael die gleiche Bedeutung wie oben angegeben.

Im Hinblick auf ihre Löslichkeit in der wässrigen Bleichmittellösung sind die bevorzugten Aktivierungsmittel, die in der Bleichmischung gemäß vorliegender Erfindung enthalten sind, die ß-Älkyllactone der !Formel (1), bei denen Έ Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen darstellt. Im Hinblick auf die Aktivierungswirkung sowie auf seine Löslichkeit in der wässrigen Bleichlösung wird ein Aktivierungsmittel, bei dem S Wasserstoff darstellt, d.h. also ß-Propiolacton, besonders bevorzugt.

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Als anorganische Peroxyde, welche in der Lage sind, in wässriger Lösung Wasserstoffρeroxyd zu entwickeln, und die in der Bleichmischung gemäß vorliegender Erfindung enthalten sind, seien Wasserstoffρeroxyd und solche Verbindungen erwähnt, die in wässriger Lösung unter Freisetzen von Wasser stoff ρ eroxyd sich zersetzen, wie Hatriumperborat, Natriumpercarbonat, Hatriumperoxypyrophsphat, Itfatriumperoxysilicat und Natriumperoxytripolyphosphat.

Das Verhältnis des ß-Alkyllactons zum anorganischen Peroxyd wird vorzugsweise derart geregelt, daß das Molekülarverhaitnis des ß-Laocons zum Wasserstoffperoxid, das in der wässrigen Lösung in Freiheit gesetzt wird, 1 : 1 beträgt. Dieses Mischungsverhältnis ist aber nicht kritisch. Im allgemeinen kann das Verhältnis von 1o : 1 bis 1 : 1o schwanken. Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichts verhältnis des anorganischen Peroxyds zum ß-Alkyllacton vorzugsweise in der Größenordnung von 1 ; 3 bis 3:1.

Die Bleichmischung gemäß vorliegender Erfindung wird im allgemeinen in Konzentrationen von etwa o,oo1 bis 3 Gew.-^, vorzugsweise etwa o,o1 bis 2 Gew.-%, angewendet, was die Menge des anorganischen Peroxyds in der wässrigen Bleichflüssigkeit anlangt.

Die Bleichmischung gemäß vorliegender Erfindung kann auf Vorrat oder unmittelbar vor·der Verwendung hergestellt werden. Falls es notwendig ist, ko'nrmein oberflächenaktives Mittel, ein neutrales oder alkalisches anorganisches körperbildendes, Mittel oder auch andere Zusatzstoffe der Mischung beigefügt

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werden. Als oberflächenaktive Mittel seien beispielsweise anionische oberflächenaktive Mittel_s wie Natriumalkylsulfate mit. 1o bis 2o Kohlenstoffatomen im Molekül, Natriumsalze höherer fettsäuren mit 1o bis 2o Kohlenstoffatomen im Molekül, Έatriumalkylbenzο!sulfonate mit einer Alkylgruppe mit 1o bis 2o Kohlenstoffatomen, Uatriumsalze von Polyoxyäthylenalkyläthersehwefelsäureestern, die eine Alkylgruppe von 1o bis 2o Kohlenstoffatomen enthalten,und iSatriumsalze von Polyoxyäthylenalkylphenolätherschwefelsäureestern, die eine Alkylgruppe mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen aufweisen, erwähnt, Serner nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie Polyoxyäthylenalkyläther, die eine Alkylgruppe mit 1o bis 2o Kohlenstoffatomen aufweisen, und Pölyoxyäthylenalkylphenoläther, die eine Alkylgruppe mit 6 bis 1ο Kohlenstoffatomen enthalten.

Als■neutrale oder alkalische anorganische körperbildende Stoffe seien beispielsweise genannt Hatriumsulfat, Natriumcarbonat, Ratriumbicarbonat, Polyphosphate, wie Hatriumpyrophosphat und Natriumtripolyphosphat, und Matriumsilicat.

Als andere Zusatzmittel seien noch erwähnt Carboxymethylcellulose, ELuoreszenzfarbstoffe und Parfüm.

Es versteht sich, daß die in der Bleichmasse gemäß vorliegender Erfindung verwendeten Zusatzstoffe unter den Verbindungen gewählt werden können, die gewöhnlich entsprechend der Praxis für diesen Zweck angewendet werden. Da die vorliegende Erfindung keine neue Entdeckung im Hinblick auf solche Zusatzstoffe enthält, scheint eineweitere Beschreibung dieser Verbindungen unnötig.

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Die -vorliegende Erfindung soll nun anhand der folgenden erläuternden Beispiele näher beschrieben werden, hierin bedeuten Seile stets Gewichtsteile.

Beispiel 1

o,5 Teile des in der Tabelle I angegebenen Aktivierungsmittels wurden einer Bleichlösung zugesetzt, die aus o,5Teilen iiatriumperborat und o,1 Teil Natriumlaurylsulfat bestand, die in 1oo Teilen eines durch Ionenaustausch gereinigten Wassers gelöst war en. Unmittelbar im Anschluß hieran wurde ein verschmutztes Tuch für den Bleichversuch in die Lösung eingetaucht und 2o Minuten lang bei 2o G darin belassen. Bann wurde dasgebleichte Tuch mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Reflektionswir&ung des so behandelten Tuches wurde mit einem Spektrophotometer bei 55o m/u gemessen. Die Bleichwirkung wurde bestimmt als Unterschied in der Eeflektionswirkung zwischen dem so behandelten Tuch und dem ursprünglichen, verschmutzten Tuch.

Das für den Bleichversuch verwendete, verschmutzte Tuch wurde hergestellt, indem man ein-Baumwolltuch in schwarzem Tee kochte, es anschließend an der Luft trocknete, es mit Wasser wusch und dann bügelte.

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Tabelle I

Aktivierungsmittel

Bleichkraft	Geruch + oder geruchsfrei der Bleichlösung
19,6	+
14,5
18,5	+
8,6
5,6
5,8 .,	-
21,5	_
19,7	-
19,5 ■	-
5,7

-s. —i

1 Essigsäureanhydrid (Vergleichsversuch)

2 Bernsteinsäureanhydrid (Vergleichsversuch)

5 Natriumacetoxybenzolsulfonsäure (Vergleichs-

versuoh.)

4 üetraaoetyläthylendiamin (Vergleiohsversuch.) 5- Benzonitril (Vergleichsversuch.)

6 Aoetamid (Vergleichsversuch)

7 ß-Eropiolaoton (erfindungsgemäß)

5 ß-Butyrolacton (erfindungsgemäß)

9 ■ ß-Amylolacton (erfindungsgemäß)

10 Kein Zusatz* (Vergleichsversuch)

Aus der vorstehenden Tabelle ergibt sich offensichtlich, daß die Aktivierungsmittel gemäß vorliegender Erfindung, nämlich Mittel Hr. 7 bis STr. 9» sich ausgezeichnet zur Aktivierung eignen.

Die Anwendung von Essigsäureanhydrid (Versuch Kr. 1) ist nicht leicht, da dieses einen sehr stark reizenden Geruch aufweist.

Beispiel 2

o_s5 Teile ß-Butyrolacton gemäß der Erfindung oder Y'-Butyrolacton als Vergleichsversuch wurden einer Bleichlö'suhg zugesetzt, die aus o,5 Teilen Natriumpercarbonat und o,o5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat in 1oo Teilen eines durch Ionenaustausch gereinigten Wassers bestand. Unmittelbar anschließend wurde das gleiche verschmutzte Tuch, das für den Bleichversuch gemäß Beispiel 1 verwendet worden war, in die Lösung eingetaucht und 3o Minuten lang bei 4o G darin belassen.

Die Bleichkraft, d.h. die Zunahme an ßeflektionswirkung, bei ß-Butyrolacton undy-Butyrolacton betrug 25,8 bzw. 1o,5· Die Bleichkraft der kein Aktivierungsmittel enthaltenden Bleichlösung betrug 1o,6.

Beispiel 5

Eine durch langen Gebrauch vergilbte Unterwäsche wurde in zwei Teile geschnitten; die eine Hälfte wurde in eine Bleichlösung getaucht, die 0,1 Teil Wasserstoffperoxyd, o,o1 Teil Natriumlaurylätherschwef elsäureester mit 2 Äthylenoxydgruppen und o,o5 Teile Natriumtripοlyphosphat enthielt. Die Lösung wurde 3o Minuten lang bei 1o°C gehalten. .../9

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Der gleichen, eben beschriebenen Bleichlösung wurden 0,5 Teile ß-Propiolacton zugesetzt. Unmittelbar anschließend wurde die andere Hälfte der Unterwäsche eingetaucht und 3o Minuten lang bei 1o°C darin belassen. . .

Beide so gebleichten Versuchsstücke wurden mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Ein Versuchsgremium von 1o Personen beurteilte die Versuchsstücke mit bloßem Auge. Das Versuchsgremium kam zu dem Schluss, daß das mit der ß-Propiolacton enthaltenden Bleichlösung behandelte Versuchs stück einen höheren
Weißegrad als das andere Versuchsstück-besass»

Beispiel 4

3o Heile ß-Propioläeton wurden zu 7o Heilen kolloidalem Kieselsäurepulver zugesetzt und darin aufgesaugt. 25 Heile der so adsorbierten Mischung wurden mit 25 Heilen Hatriumpercarbonat,25 Heilen Matriumtolypolyphosphat und 25 Heilen Uatriumsulfat gemischt, wobei eine Bleichmittelmischung in trockener Pulverform erhalten wurde. 2,ο Seile dieser Bleichmischung wurden in 1oo
Heilen eines durch Ionenaustausch gereinigten Wassers aufgelöst. Die Bleichkraft dieser Lösung wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 angegeben bestimmt§ sie betrug 21,o.

Wie aus den obigen Beispielen ersichtlich ist, besteht die
Masse gemäß vorliegender Erfindung nicht nur in ϊοπη einer
wässrigen Lösung, sondern auch in trockener Pulverform oder

als Paste. ·

.../to

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Claims

Patentansprüche

1. Bleichmittelmischung, bestehend aus einem anorganischen Peroxyd, das in der Lage ist, Wasserstoffperoxyd in wässriger Lösung zu entwickeln, sowie einer Verbindung der Formel

R-GH- CH₀

ο - c=o ■

in der H Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.

2. Bleichmittelmischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anorganisches Peroxyd Wasserstoffperoxyd, Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Natriumperoxypyrophosphat, Batriumperoxysilicat oder JJatriuiiperoxytripolyphosphat verwendet werden.

3. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß E ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

4. Bleichmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R Wasserstoff bedeutet.

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Bleichmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mengenverhältnis des ß-Alkyllactons zum anorganischen Peroxyd so gewählt wird, daß das Molekül arverhältnis zwischen Wasserstoffperoxyd und dem ß-Älkyllacton in der wässrigen Lösung der Bleichmittelmischung 1o : 1 bis 1 : 1o "beträgt.

6. Bleichmittelmischung nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis in der Mischung etwa 1 rl "beträgt.

7· Bleichmittellösung, bestehend aus einer wässrigen Lösung einer Bleichmittelmischung nach Anspruch 1, die etwa o,oo1 "bis 3 Gew.-% des anorganischen Peroxyds enthält.

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