DE2531870B2

DE2531870B2 - Bleichmittel auf der Basis eines Wasserstoff peroxyd-Addukts

Info

Publication number: DE2531870B2
Application number: DE2531870A
Authority: DE
Inventors: Yoshio Ito; Fukushima Kohriyama; Toshio Mashiko; Kinjiro Funabashi Chiba Matsunaga; Yunosuke Koshigaya Saitama Nakagawa; Shigetsugu Tokio Sugiura
Original assignee: Nippon Peroxide Co Ltd; Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp; Nippon Peroxide Co Ltd
Priority date: 1974-10-03
Filing date: 1975-07-17
Publication date: 1980-09-25
Also published as: ES439648A1; JPS5140385A; DE2531870C3; GB1483958A; JPS526946B2; FR2286912A1; US3979313A; DE2531870A1; FR2286912B1

Description

Alkalisches anorganisches körperbildendes Salz:

Organische körperbildende Stoffe: gewünschtenfalls zuzusetzende Stoffe, wie Riechstoff, Farbstoff, Farbe. Sterilisiermittel, Fluoreszenzfarbstoff:

ObisetwalOGew.-%

vorzugsweise

3 bis 7 Gew.-%

0 bis etwa 80 Gew.-%

vorzugsweise

IObis7OGew.-%

0bisetwa30Gew.-%

vorzugsweise

10bis20Gew.-%

0 bis etwa 10Gew.-%

0 bis etwa 3Gew.-%

Als oberflächenaktive Mittel können beispielsweise übliche anionische obcrfläehenakfivc Kleiderwasehrntttel wie Alkylsulfate verwendet werden, die Alkylgruppen mit IO bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Seifen, die eine Alkylgruppe mit IO his 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Alkylsulfonate, clic IO bis 22 Kohlcnstoffatome enthalten; oder Alkylbenzosulfonatc. die eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten: oder Alkvlphenylpolyoxyalkylenäthersulfate. die eine Vlkylgruppc mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen Ci.thaltcn oder Alkylpolyoxyalkylen;ithersulfate, die

eine Alkylgruppe mit |0 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Isothionate von Fettsäuren, die eine Kohlenwasserstoffkette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Monoglyceridsulfate von Fettsäuren, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten; oder übliche nichtionische oberflächenaktive Kleiderwaschmittel wie Polyoxyalkylenalkyläther, die eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Polyoxyalkylenalkylphenyläther, die eine Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Alkylolamide von Fettsäuren, die eine Kohlenstoffkette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Polyoxyäthylensorbitanester von Fettsäuren, die 8 bis 22 Koiilenstoffatome enthalten; oder Polyäthylenglycolfettsäureester, die eine Kohlenstoffkette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Polyoxypropylenpolyoxyäthylenblockmischpolymere; oder amphotere oberflächenaktive Mittel wie Alkylbetaine, die eine Alkylgruppe mit S bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten; oder Äthoxybetain. Diese oberflächenaktiven Mittel können einzeln oder in Form von Mischungen von 2 oder mehreren dieser Verbindungen angewendet werden. Kationische oberflächenaktive Mittel können nach Bedarf benutzt werden.

Das neutrale anorganische körpec bildende oder ein Füllmittel darstellende Salz, das in der Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung verwendet wird, besteht aus neutralen, wasserlöslichen anorganischen Salzen wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, wobei die Verwendung von Natriumsulfat besonders bevorzugt ist.

Übliche alkalische köiperbiidende Mittel in Reinigungsmitteln wie Salze kondensierter "'hosphorsäuren z. B. Tripolyphosphorsäure und Pyrophosphorsäure,

Verfügbare Sauerstoffkonzentration nach der Lagerung

ursprünglich verfügbare Sauerstoffkonzentration Die aus Tabelle 1 ersichtlichen Ergebnisse wurden erhalten. Tabelle 1

Orthophosphorsäuresalze, Bicarbonate und Silicate können ebenfalls verwendet werden. Natriumtripolyphosphat und Natriumpyrophosphat sind bevorzugt

In ähnlicher Weise können in der Bleichmittelmischung übliche organische körperbOdende Mittel wie Äthylendiamintetra essigsäure und ihre Salze^. Nitrilotriessigsäure und ihre Salze, Carboxymethylcellulose, Polyäthylenglycol, Weinsäuresalze und Zitronensäuresalze verwendet werden.

Die Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung ist selbst dann beständig, wenn sie längere Zeit gelagert wird. Sie kann zum Bleichen und Sterilisieren von verschiedenen Tuchen verwendet werden und läßt sich auch in weitem Umfange als keimtötendes Mittel und Sauerstoff abgebendes Mittel benutzen.

Die Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele beschrieben werden.

Beispiel i

Glucosepentacetat wird mit verschiedenen Wasserstoffperoxydaddukten, die in der Tabelle 4 angegeben sind, in einem Mischungsverhältnis von 20:80 vermengt Die Mischung wurde durch ein 16-Maschen-Sieb (Maschenöffnung: 1,1?. mm) und dann durch ein 60-Maschen-Sieb (Maschenöffnung: 0,25 mm) hindurchgesiebt Die auf dem 60-Maschen-Sieb zurückbleibenden Teilchen wurden gesammelt Die Teilchen wurden einen Monat bei eine* Temperatur von 40°C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gelagert Dann wurde die noch vorhandene Menge an verfügbarem Sauerstoff gemessen. Der Ausdruck »verfügbare, noch vorhandene Sauerstoffmenge in %« bedeutet:

x 100

Wassers to fTperoxydaddukl

Ursprünglich verfügbare Sauerstoff konzentration in %

Verfügbare Sauerstoffkonzentration in % nach einmonatiger Lagerung

Verhältnis des noch verfügbaren Sauerstoffs in %

Erzeugnis gemäß der Erfindung: 4 Na₂SO₄ · 2 H₂O₂ · NaCI

Vergleichsprodukte:

Natriumpercarbonat (Na₂CO₃ · 3/2 H₂O₂) Natriumperbonat (NaBO₂ · H₂O₂ · 3 H₂O) Natriumperoxypyrophosphat (Na^P₂O₇ · H₂O₂) PeroxyharnstofT [(NH₂)₂CO · H₂O₂] Natriumperoxysulfat (Na₂SO₄ · 1/2 H₂O₂)

Beispiel 2

4 Na₂SO₄ · 2 H₂O₂ · NaCI 50%

Tetraacetylglycoluril 5% Natriumdodecylsulfat 5% Natriuii sulfat 30% Natrium-Tripolyphusphat 10%

Die oben erwähnten Bestandteile werden zur Erzielung einer Bleichniittelmasse miteinander vermengt. Wenn die Masse bei 30"C einen Monat gelagert 3.44

11.6 8.35 4.25

13.30 3.98

2.24

0
0
0
0
0

65

0
0
0
0
0

wurde, wurden noch 95% vorhandener verfügbarer Mi Sauerstoff gefunden.

Beispiel )

4 Na₂SO₄ ■ 2 H>O₂ · NaCI 20%

hi Phthalsäureanhydrid 5%

Natriumsulfat 70%

Polyuxyäthylennonylphenyläther 5% mit 15 Äthylenoxydgruppen

Die obengenannten Bestandteile wurden zur Gewinnung einer Bleichmittelmasse miteinander vermengt. Wenn die Masse bei 30° C einen Monat gelagert wurde, wurden noch 96% vorhandener, verfügbarer Sauerstoff gefunden.

Beispiel 4

4Na₂SO₄-M₂O₂-NaCl
Tetraacetyläthylendiamin
Natrhimpyrophosphat
Natriumsulfat

60% 10% 20% 10%

Es ergab sich, daß eine Bleichmittelmasse aus den obigen Bestandteilen lange Zeit beständig ist und erheblichen Wert als Bleichmittel für Haushaltszwecke besitzt

Beispiel 5

Es wurden die unten angebenen Bleichmittelmassen A, B, C und D hergestellt:

Mittel	Mittel	Mittel	Mittel
A	B	C	D
z/
Vergl.

4Na₂SO₄-2H₂O₂-NaCI 50% 50% 50% 50%

Glucosepentacetat 0% 3% 5% 10%

Natriumtripolyphosphat 10% 10% 10% 10%

Glaubersalz 40% 37% 35% 30%

Ein durch schwarzen Tee beschmutztes Tuch wurde 30 Minuten in eine wäßrige Lösung getaucht, die 1 Gew.-% der Probenroasse enthielt und auf 40⁰C gehalten war. Dann wurde das gebleichte Tuch mit Leitungswasser gewaschen, an der Luft getrocknet und gebügelt Darauf wurde das ReflektJonsvermögen des Tuches unter Verwendung eines selbsttätig aufzeichnenden Farbunterschiedmessers ermittelt, und die Bleichkraft wurde nach folgender Formel berechnet :

Bleichkraft = Reflektionsvennögen des gebleichten Tuches bei 550 nm Wellenlänge—
Reflektionsvermögen des verschmutzten Tuches bei 550 nm Wellenlänge

Das Reflektionsvermögen des als Ausgangsmaterial verwendeten verschmutzten Tuches bei 550 nm Wellenlänge wurde zu 42 ± 1% bestimmt Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

Tabelle 2

Bleichmittelmasse

Bleichkraft

A (Vergleich)

B (gemäß der Erfindung)

C (gemäß der Erfindung)

D (gemäß der Erfindung)

10.5
25.8
34.3
35.0

In den vorgenannten Beispielen beziehen sich alle Prozentaufgaben auf Gewichtsprozente, soweit nichts anderes angegeben ist

Claims

Patentansprüche:

1. Bleichmittel auf der Basis eines Wasserstoffperoxidaddukts, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus:

a) einer Verbindung der Formel

4Na₂SO₄ · 2H₂O₂ · NaQ (I)

b) einem Aktivierungsmittel, das in der Lage ist, mit Wasserstoffperoxyd in wäßriger Lösung unter Bildung eines organischen Peracids zu reagieren, wobei das Gewichtsverhältnis des Aktivierungsmittels zur Verbindung der Formel (I) im Bereich von 99:1 bis 1 :99 liegt, und gegebenenfalls

c) weiteren Bestandteilen, ausgewählt aus den Komponenten, die üblicherweise in Reinigungsmittelmischungen für die Kleiderwäsche eingesetzt werden.

2. Bleichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Verbindung

4 Na₂SO₄ ■ 2 H₂O₂ - NaCl

zum Aktivierungsmittel zwischen 7 :3 bis 1 :20 liegt

3. Bleichmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe aus der Verbindung

4 Na₂SO* · 2 H₂O₂ · NaCI

und dem Aktivierungsmittel 25 bis 70 Gew.-% des Bleichmittels ausmacht

gemäß der Erfindung lassen sich solche nennen, die mit Wasserstoffperoxyd in wäßriger Lösung reagieren und auf diese Weise ein organisches Peracid bilden, beispielsweise O-acylierte Produkte wie Glucosepentaacetat, Octa-acetylierte Saccharose, Triacetin, Acetoxybenzolsulfonate und Triacetylcyanurat, N-acylierte Produkte wie Tetraacetyläthylendiarain und Tetraacetylglycoluril, ferner Säureanhydride wie Phthalsäureanhydrid und Bernsteinsäureanhydrid, und Mischungen ίο dieser AktivierungsmitteL

Das Mischungsverhältnis des Aktivierungsmittels für das Wasserstoffperoxydadduktder Formel (I), nämlich

4 Na₂SO₄ · 2 H₂O₂ · NaCI,

is ist gemäß der Erfindung nicht kritisch; aber im allgemeinen soll das Mischungsverhältnis de» Aktivierungsmittels zum Addukt zwischen 99:1 und 1 :99, vorzugsweise zwischen 7 :3 bis 1 :20 Gewichtsteilen liegen.

Die Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung kann weiter nötigenfalls ein wasserlösliches, oberflächenaktives Kleiderwaschmittel enthalten, ferner wasserlösliche anorganische oder organische körperbildende Stoffe und Füllmittel, sowie ein Pigment, einen Farbstoff, einen Fluoreszenzfarbstoff, einen Riechstoff, ein keimtötendes Mittel, ein Desinfektionsmittel gegen Pilze und ähnliche übliche Zusätze zu Bleichmitteln.

In der Bleichmittelmasse gemäß der Erfindung beträgt die Summe des oben angegebenen Bleichmittels der Formel (I) zusammen mit dem Aktivator etwa 20 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 70 Gew.-%.

Die anderen Bestandteile der Bleichmittelmischung gemäß der Erfindung werden unter den Komponenten ausgewählt, die gewöhnlich in Reinigungsmittelmassen zur Kleiderwäsche gebraucht werden. Beispielsweise können die übrigen Bestandteile der Masse die folgenden sein:

Die Erfindung betrifft eine Bleichmittelzusammensetzung, die ein Wasserstoffperoxyd-Addukt der Formel

4 Na₂SO₄ ■ 2 H₂O₂ · NaCI

und ein Ak'ivierungsmittel für dieses Addukt enthält.

Die in der DE-OS 25 30 539 veröffentlichte allere ₄> Patentanmeldung P 25 30 539.9 betrifft ein neues Wasserstoff peroxydaddukt der Formel:

4 Na₂SO₄ ■ 2 H₂O₂ NaCI.

Aufgabe der Erfindung ist es, möglich zu machen, daß dies« Wasserstoffperoxydaddukt in Pulverform in Gegenwart eines Aktivierungsmittels in beständiger Form gelagert werden kann.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Bleichmittel bestehend aus einer Verbindung der Formel

4 Na₂SO₄ · 2 H₂O₂ · NaCI,

einem Aktivierungsmittel, das in der Lage ist, mit Wasserstoffperoxyd in wäßriger Lösung unter Bildung eines organischen Heraeids zu reagieren, wobei das Gewichtsverhältnis des Aktivicrungsmittcls /ur Verbindung der obigen Formel im Bereu h von 99 : I bis I : ^l)9. vorzugsweise /wischen 7:3 bis 1 :20. liegt, und gegebenenfalls weiteren Bestandteilen, die aus solchen Komponenten iM'sgcwählt sind, die üblicherweise in Reinigungsmittelmischungen für die Kleidcrwiische eingesetzt werden.

Als Aktivicrunnsiniitcl in der Blcichniittelmassc

Oberflächenaktives Mittel:

Neutrales anorganisches Salz: