DE2340910A1 - N-chlorimide enthaltende wasch- und reinigungsmittel - Google Patents
N-chlorimide enthaltende wasch- und reinigungsmittelInfo
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Description
N.AUCM973
Unsere Nr. 18 826
The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.
N-Chlorimide enthaltende ftasch- und Reinigungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft naschmittel aus einer
.Deteigens-Komponente und einer Quelle für Verfügbares
Halogen, die bei der Verwendung sowohl Reinigungs- wie
Oxydationswirkung ausüben. Die Erfindung betrifft insbesondere waschmittel, die als Bleichmittel eine Halogenquelle
sowie eine stabilisierende Verbindung enthalten, welche da» Bleichmittel gegen Verlust des verfügbaren
Halogens stabilisiert".
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Die Verwendung von Bleichmitteln in '..'a schmitt ein zwecks
Reinigung, üxydierwirkung, Bleich- und Desinfizierwirkung
ist bekannt. Jo wird beispielsweise der einsatz von Chlor-,
Brom- und sauerstoff halt igen bleichenden Verbindungen in den UÜ-P3S 3 ο43 546, 3 556 711, 3 533 922, 3 575 365
und 3 578 598 beschrieben.
Hypohalogenit freisetzende Bleichmittel, d.h. tsleichmittel,
die beim Kontakt «asser ein Hypohalogenit, z.B. Hypochlorit, abgeben, stellen eine relativ bevorzugte Klasse von Bleicninitteln
für ».aschiriittelzwecke dar. Zu diesen Ifypohalogenitfreisetzenden
Mitteln gehören Verbindungen vom Typus der li-Halogenimide, sie sind besonders geeignet zur Bereitstellung
eines relativ hohen üxydations- und Bleichgrades. Die N-Halogenimide vermitteln zwar wirkungsvoll die erwünschten
Bleich- und uxydationseigenschaften, neigen
jedoch bei der Lagerung zum Verlust ihrer Bleich- und Oxydationswirkung. Der Verlust an verfügbarem Chlor oder
Brom ist besonders spürbar bei Lagerung unter ungunstigen
Temperatur- und '.Feuchtigkeitsbedingungen. Sofern die
N-Halogenimide bestimmt sind zur Abgabe-dea verfugbaren
Halogens bei Kontakt mit wasser, beispielsweise während eines tVaschvorgangs, sind sie gegenüber einem Verlust
von verfügbarem Halogen bei Kontakt mit Feuchtigkeit, beispielsweise
bei der Lagerung, insbesondere unter ungünstigen !Temperatur- und jj'euchtigkeitsbedingungen, besonders
empfindlich. £s wurde daher gefunden, daü die üxydations-
und Bleichkraft von N-Halogenimiden in Waschmittelgemischen
innerhalb relativ kurzer Lagerzeit stark abnehmen kann, beispielsweise bei ungünstigen Temperatur-und feuchtigkeitsbedingungen
bereits nach 1 bis 2 lagen.
Me vorliegende Erfindung betrifft liaschmittei aus einer
wasserlöslichen organischen Detergenskomponente, einem
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23A091Q
K-halogenimid-Bleichmittel als yuej-le für verfügbares
Halogen und einer wirksamen Jvienge eines ütabilisiennittels,
welches fähig ist, den Verlust an verfügbarem Halogen
bei der Lagerung minimal zu halten, us v.urde gefunden,
äaii entsprechende erfindungsgemäüe »vaschmittelgemische
sowohl befriedigende Keinigungs- wie üxydationseigensehaften
auch nach Lagerung unter relativ ungünstigen Temperatur-
und tfeuehtigkeitsbedingungen besitzen.
jba wurde gefunden, daß die Einarbeitung von wasserfreiem
Katriumacetat in ein N-Halogenimid-Bleichmittel enthaltendes
»aschmittel zu Waschmitteln mit befriedigender keinigungs-
und Oxydationswirkung führt, bei denen die Neigung zum Halogenverlust während längerer Lagerung' wirksam vermindert
ist. Gegenstand der Erfindung ist somit ein gegen den Verlust von verfügbarem Halogen stabilisiertes waschmittel,
welches im wesentlichen aus einem wasserlöslichen organischen Detergens, einem bei Kontakt mit wässrigen kedien zur
!■'reisetzung von Hypohalogenit befähigten E-HalogenimidiJleichmittel
und zur Stabilisierung des N-Halogenimids
gegen Halogenverlust ausreichenden Lengen wasserfmen
Katriumacetats besteht.
ha wurde gefunden, daii Waschmittel mit einem N-Halogenimid-.bleichmittelbestandteil
wirksam gegen deiv Verlust von verfügbarem Halogen stabilisiert werden können, so daa die
Bleich- und üxydationseigenschaften, die solche Littel
gewöhnlich charakterisieren, bei der Verwendung maximal sind. In den erfindungsgemäüen (vaschmitteln können anionische,
nicht-ionische, zwitterionische und kationische organische Detergentien vorliegen.
Beispiele geeigneter Detergentien zur Verwendung in erfindungsgemäiien
waschmitteln sind beispielsweise die aus
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der LS-PS 3 313 317 Spalte 4, Zeile 37 bis Spalte 6, Zeile
und opalte 9, Zeile 6-57 bekannten Detergentien, Die in der genannten Ub-Patentschrift aufgeführten detergentien
dienen jedoch lediglich als Beispiele.
Geeignete kationische Detergentien sind Verbindungen der
formel k H{n )^ + 'λ^~' worin it einen ^lkylrest mit
j ο
etwa 3 bis etwa 2o Kohlenstoffatomen, jeder liest K einen
Alkyl- oder ülkanolrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder .Benzylrest, wobei gewöhnlich nicht mehr als ein ^enzyl-
rest vorliegt, oder 2 !teste it zusammen einen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Äther
oder eine Iminobindung unter .Bildung einer üingstruktur und λ ein Halogenatom, eine Sulfat- oder
Nitratgruppe oder einewPseudohalogenrest darstellen. Spezielle Beispiele kationischer Detergentien sind das
Kokosnußalkyl-trimethylaminchlorid, Dodecyl-dimethyl-benzylbromid
und Dodecyl-methyl-morpholinochlorid.
Während erfindungsgemäß Seifen, nicht-seifenartige anionische,
nicht-ionische, zwitterionische und kationische Detergentien infrage kommen, werden doch die nicht-seifenartigen
anionischen Detergentien bevorzugt. Beispiele hierfür sind die wasserlöslichen suratierten und sulfonierten
synthetischen Detergentien. Insbesondere bevorzugt man die Verwendung von Alkylbenzolsulfonat-Detergentien
mit Alkylresten mit 8 bis 13 Kohlenstoffatomen. Geeignete Produkte dieser Art sind das Natriumdecylbenzolsulfonat,
die Natriumdodecyl- und -pentadecylsulfonate, deren Dodecyl-
und Pentadecylgruppen aus einem Propylenpolymer stammen ,
sowie Natriumoctadecylbenzolsulfonat. Weitere bevorzugte
anionische Detergentien sind die oberflächenaktiven sulfatierten oder sulfonierten aliphatischen Verbindungen mit
vorzugsweise S bis 22 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind die langkettigen, reinen oder gemischten höheren Alkyl-
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sulfate v\ie z.J3. laurylsulfat und Kokosnuj-^ettalkoiiolsulf at.
Die anionischen Detergens-hoirponenten werden gewöhnlich
in U1OK; ihrer wasserlöslichen Lialze verwendet. Bevorzugte
wasserlösliche Kationen sind die Alkalimetall- und AmmoniuE-kationen, wobei Natrium- und Kaliumkationen besonders bevorzugt
v/erden.
Der Zweck der organischen Detergenskomponente liegt in der Entwicklung des bekannten und wesentlichen xieinigungseffekts.
Die Detergeηsmenge in den erf indungsgemäisen Gemischen
kann variieren in Abhängigkeit von der jeweiligen Verschmutzung, der ^rt des verwendeten uetergens, dem
i'yp des herzustellenden naschmittelgemischs, z.n. eines
Einweichmittels, octiwerwaschmittels, naschmittels für
Geschirrspülmaschinen, .t'utz- und ocheuermittels oder dgl.
Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemä^en Gemische
die Detergenskomponente in einer kenge von o,1 bis 6ο>ό»
wobei die untere Grenze durch die erforderliche Detergenswirkung und die obere Grenze durch das Auftreten von
Schlieren bildung, die Verhältnisse beim üpülen, üchaumbildung
und dgl. bedingt sind. Im ^a11 der bevorzugten dcheuermittel,
die nachstehend näher beschrieben werden, wird die Detergenskomponente in einer Menge von o,1 bis 1o
Gew.—/» des lieinigungsmittels eingesetzt. Bevorzugt liegt
die Detergenskomponente in solchen Gemischen in einer !«enge von 1 bis 4 Gew.-'/ί vor.
Die erfindungsgemäß verwendeten ΓΤ-Halogenimid-Bleich-
und Oxydationsmittel sind heterocyklische Imide mit 4
bis etwa 6 Kinggliedern, die durch folgende ^orrcel gekennzeichnet
werden können
O | Λ | O |
Il | ι | t! |
K - | ι ι |
409809/111Ö Bad
worin ^ ein rial -gen (z.is. uhior oder irom) darstellt una
das Üektronen-ac^ebende Jtickstcffatom ciurch die beiden
benachbarten elektropositiven Carbonylgruppen doppelt zum
sauren Zustand aktiviert ist. Geeignete 21-iiaiogenimidverbindungen
sind die N-Uhlorderivate der Cyanursäure wie
!..οπό-, Di- und xrichlorcyanursäure. weitere Beispiele
sind die l-.'-ühior-succiniir.ide, N-Ohior-rrialcnimide, 21-Ghlorphthalimide
und ^-'Jhlor-naphthaliKide. «eitere Verbindungen
ieser .art sind in den U3-P33 3 4o6 116 und 3 257 324
beschrieben. Die N-Chlorimide können als einziges .bleichmittel
oder zusammen ir.it einer ülkalinie tallverbindung,
z.B. Natriumbromid, zwecks Bereitstellung der Hypobromit-.Bleichmittel
eingesetzt v/erden.
Geeignete N-Bror.iciide sind Hypobromit-freiaetzende Verbindungen
wie i'ribromcyanursäure, Dibrome/anursäure, Kaliucdibromcyanurat,
N-BroE-succiniinid, N-iSroinmaloniinid, und 1, 3-Dibrom-5, 5-diiuethylhydantoin.
Auch N-Halogenimide, die in lösung sowohl
Hypochlorit wie Hyporbromit ergeben, wie z.B. N-Mbrom-N-monochlor-cyanursäure
und Kaliuns-N-Eionobroin-N-inonoch.lorcyanurat
können verwendet werden. Beispiele dieser Verbindungen sind aus der U^-Po 3 575 S65 bekannt.
.Destirunte dieser N-Halogenimidverbindungen sind zur dalzbildung
befähigt, und auch die Alkali- und Erdalkalimetallsalze sind für vorliegende Zwecke brauchbar. Unter der Bezeichnung
"li-Halogeniinid" werden in vorliegender Beschreibung
die N-Halogenimide selbst und ihre verschiedenen Salze verstanden, unabhängig davon, da« einige N-Halogenimide
zur cJaizbildung nicht befähigt sind. Aufgrund ihrer Bleichwirkung,
der Stabilität, verglichen mit anderen N-Halogeniciden
und ihres G-eruchs werden die Alkalimetall-, z.B. Kalium- und Natrium-dichlorisocyanurate besonders bevorzugt.
409809/1110 ßAD
JUi e "I-iialogenimlde können in den erf indungsgeEäuen Gemischen
innerhalb eines breiten Lengenbereichs vorliegen. Me jeweilige
spezielle Lenge hängt vom vorliegenden neinigungsproblem
und der ^rt des zu formulierenden waschmittelgemischs
ab. Im allgemeinen genügt die Verwendung von Lengen zwischen
o,1 und 95>i des «aschmittels zur Bereitstellung einer befriedigenden
Oxidations- oder Bleichkraft, die eine wirksame Reinigung, Oxydation und Bleichung bei der Verwendung far
sämtliche, entsprechenden, im Haushalt vorkommenden Arbeitsgänge
sicherstellt.
Bestimmte naschniittelformulierungen enthalten mehr oder
weniger Bleich- oder üxydationskomponente wie andere, waschmittel
zur Behandlung von Geweben, z.B. Einweichmittel, !«äschebleichmittel und Schwerwaschmittel enthalten o,1 bis
95 und vorzugsweise 1o bis 9o Gew.-^a, bezogen auf das Gesamtgemisch.
Putz- und Scheuermittel enthalten etwa o,1 bis 25 und vorzugsweise o,2 bis 2γ>
der N-Halogenimidverbindung.
Die erfindungsgemäß eingesetzten N-Halogenimid-Bleichmittel
werden vorzugsweise in l'eilchenform und in im ..wesentlichen
trockenen Zustand, d.h. frei von ungebundenem Wasser, verwendet. Unter ungebundenem v/asser wird der feuchtigkeitsgehalt
verstanden, der außer evtl. Hydrat- oder Kristallwasser im Bleichmittel vorliegt. Vorzugsweise wird die
N-iialogenimidverbindung in einer I'eilchenform eingesetzt,
die rasche Löslichkeit in wässriger Lösung oder Aufschlämmung
erlaubt und ein leichtes Vermischen deg N-Halogenimids
mit »iaschmittelkörnern, Gerüstsalzen und dgl. ermöglicht,
Die N-Halogenimid-komponente liegt vorzugsweise in solcher
Korngröße vor, daß eine wesentliche Menge von beispielsweise 6o bis 9ο$ durch ein Sieb mit o,2o8 mm lichter Laschenweite
hindurchgeht.
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-s-
Das stabilisierende Natriumacetat, das zusammen nit einem
organischen Detergens und dem N-Halogenimid-isleichmittelzu
Reinigungsmitteln mit Bleich- und Oxydationswirkung führt, besteht aus wasserfreiem Natriumacetat. Dieses ;Jtabilisiermittel,
welches im Handel erhältlich ist und leicht in das die N-Halogenimid-Elelehverbindung enthaltende
Reinigungsmittel eingearbeitet werden kann, bewirkt einen ungewöhnlich* hohen Grad der stabilisierung gegen Halogenverlust.
Die erfindungsgemäJäen Mischungen sind außerdem
durch, verminderte Jj1Ud:- und/oder Jchlierenbildung bei
Verwendung als Keinigungsmittel für harte Oberflächen ge-:
kennzeichnet. .Behandelt man beispielsweise Porzellanoder
Keramikoberflächen mittels eines Jchwammes mit einer Lösung oder ".aufschlämmung eines erfindungsgemäßen Litteis,
so beobachtet man verminderte Neigung zur ^iIm- und Üchlierenbildung.
Dieser Effekt wird besonders bei nicht nachgespülten flächen bemerkt,, bei denen die lösung oder Aufschlämmung
lediglich aber die harte Oberfläche gerieben wird, wie auch bei nachgespülten Flächen, bei denen das Gemisch
zunächst über die fläche gerieben und dann diese mit '«asser nachgespült wird. Dieser Vorteil verminderter PiIm-
und ochlierenbildung, den die erfindungsgemäüen, Natriumacetat-haltigen
Gemische entwickeln, steht der verstärkten ü'ilin- und Schlierenbildung von analogen Mischungen, in denen
das Natriumacetai fehlt, gegenüber. Der Vorteil verminderter Film- und Schlierenbildung ist besonders bedeutsam bei
iieinigungsvorgängen, bei denen ungenügend nachgespült wird, z.i3. beim Reinigen von opülbeckenhähnen und -armaturen oder
dgl.
Das wasserfreie Natriumacetat kann der v»aschmittelformulierung
auf verschiedene weise zugesetzt werden. Beispielsweise kann man körniges oder pulveriges Natriumacetat trocken
mit dem organischen Detergens und der N-Halogenimidverbindung
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vermischen unter Erzielung einer im wesentlichen gleichmäßigen
Verteilung durch das Gemisch, ferner kann man auch eine
wässrige Natriumacetatlösung verwenden, die man auf ein organisches lietergens, Gerastsalz oder eine andere übliche
Komponente aufsprüht, Vvorauf man trocknet und die N-Halogenimidverbindung
beimischt.
Die Lenge an Natriumacetat in den erfindungsgemäüen wasch-
und Reinigungsmitteln hängt ab von den lagerungsbedingungen,
dem Ausmaß, in welchem das Natriumacetat seine Hydratations- oder i'rocknungseigenschaf ten bei der Lagerung verliert, der
jy-enge an vorhandenem N-Halogenimid-Eleichmittel, dem vorliegenden
Verschmutzungsproblem, der.Art der vi/aschmittelformulierung
und dgl. Waschmittel zum v.aschen und Bleichen von Geweben, die gewöhnlich eine geringere Kenge der N-Halogenimidverbindung
als Keinigungsmittel für andere ^nwendungsfälie
enthalten, weisen im allgemeinen eine entsprechend verminderte kenge des Jtabilisierungsmittels Natriumacetat
auf. .andere -cormulierungen für gegebenenfalls stärke Verschmutzungsfälle,
wie beispielsweise Putz- und dcheuermittel, enthalten eine relativ höhere L..enge Katriumacetat,
entsprechend der relativ größeren Jkenge an N-Halogenimidverbindung.
Die Bedingungen, denen die erfindungsgemäßen Gemische während
Herstellung und Lagerung ausgesetzt werden, bestimmen zum xeil die kenge an wasserfreiem Natriumacetat. Gemische, die
bei Herstellung oder Lagerung hoher feuchtigkeit ausgesetzt -werden, enthalten mehr Natriumacetat als Gernische, die unter
Bedingungen geringer feuchtigkeit hergestellt und/oder gelagert werden. Die Verwendung einer Natriumacetatmenge in
Beziehung zur Lenge an freier oder locker gebundener feuchtigkeit erlaubt die herstellung von Gemischen mit maximaler
Lagerbeständigkeit unter den üblicherweise bei Herstellung
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- 1ο -
oder Lagerung auftretenden- r'euchtigkeitsbedingungen.
.liatriurnacetatnienge enteprechend einem Gev.ichtsverhältnis
von liatriumacetat zu derartiger feuchtigkeit ic erfinuungsgemäben
Gemisch von ο,4ί1 bis 15o:1 wird aveckmäbig zum
Jchutz gegen ü'euchtigkeitseinf lasse verwendet. Vorzugsweise
arbeitet man mit einen- Verhältnis von 2:1 bis 1o:1.
Die erfindungsgemäuen Mischungen können so formuliert werden,
dau sie zur Beseitigung uer Verschmutzung verscaiedenster
materialien verwendet werden können, beispielsweise von Geweben und harten oberflächen wie Geschirr, i'öpfen und
Pfannen, Küchengerät, Keramik!"lachen wie iir.aille und
Porzellanflachen von .läschereieinrichtun^en, JpUlbecken und
dgl.Zu den erf indungsgemäjien Lischungen gehören näscheeinweichmittel
zur Entfernung von Verschmutzungen aus r'asermaterialien
einschließlich Geweben, Kleidung, Haushaltswäsche und dgl., ferner Jchwerv/aschmittel und G-eschirrspälmittel.
Bei der Verwendung /.erden die erfindungsgedä-;en
stabilisierten Chemische unter bildung einer wässrigen
Lösung oder Aufschlämmung in nasser gegeben. 1/ie zu verwendende
«.aschmitteimenge hängt selbstverständlich von der
Art der Verschmutzung und der Lenge an K-HalogeniBiid-ijleichmittel
in: Gemisch ab. So werden zur Behandlung von Keramikoberflachen,
bei denen die Löglichkeit einer Beschädigung gering ist, konzentrierte Lösungen angewandt, während man
zur Behandlung von Textilien, bei denen eine Sewebeschädigung
leichter möglich ist, weniger konzentrierte Lösungen verwendet.
Die erfindungsgeinäisen itaschmittel können au^er den vorstehend
erwähnten Komponenten zahlreiche weitere Bestanateile
enthalten. Beispielsweise kann man alkalische Gerüststoffe zur Verbesserung des iieinigungseffekts verwenden.
Die Geräststoffe erhöhen die Deterge η svvirkung der organischen
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Detergenskomponente und unterstützen die einstellung des
gewünschten ph-.*erts für das ivaschmittelgemisch. Geeignete
alkalische Gerüststoffe sind z.B. 'x'rinatriuaphosphat,
xetranatriumpy ro phosphat, Natriumhydrogenpyrophosphat,
Nutriurctripolyphosphat, Natriummonohydrogenphosphat, Natriumdihydrogenphosphat,
Natriunihexametaphosphat, Natriumeitrat,
Natriumsilicate (SiO0ZNa?0 von 1:1 bis 3»2:1), Natriumcarbonat,
norax, i'rinatriumnitriloacetat und dgl. Auch Gemische
aus drei oder mehreren' anorganischen oder organischen Salzen sowie Gemische aus anorganischen und organischen Salzen können
verwendet werden, weitere Beispiele für geeignete alkalische
Gerüststoffe sind aus der US-PS 3 3o9 319» Spalte 4, Zeile
bis ooalte 5, Zeile 9 zu ersehen.
Zu weiteren Bestandteilen, die in den erfindungsgemäiaen
uemischen vorliegen können, gehören inerte anorganische
Salze wie Natriumchlorid, liatriumsulfat, Kaliumchlorid und
Kaliumsulfat, die jeweils in Lengen von weniger als etwa
Zo Gew.->j vorliegen, weitere Bestandteile, die in kleineren
mengen vorhanden sein können, sind kittel gegen da.s Zusammenbauen
wie hydratisiertes kagnesiumtrisilicat, Natriumcarboxymetnylcellulose,
SuIfaminsäure, ferner Parfüms, Antiseptika,
keimtötende Littel, Aluminium-Larkierungen entfemdende
kittel wie Calciumoxyd oder -hydroxyd, Farbstoffe und dgl.
Die erfindungsgemälien Gemische werden so zubereitet, daJ
sie nach der Herstellung und während der Lagerung im wesentlichen trocken und frei fliebend sind. Insofern als die
verwendeten .Bleichmittel feuchtigkeitsempfindlich sind
und die Neigung besitzen, ihre uxydationskraft unter ungünstigen
Lagerbedingungen zu verlieren, sollte die Formulierung
derart erfolgen, daii die fertigen Gemische im wesentlichen
frei von freiem oder locker gebundenem Wasser sind.
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2 3 A O 9 1 O
Die erfindun^sgeciätöen Gemische enthalten daher zum Zeitpunkt
der Herstellung weniger als etwa 5, z.B. o,1 bis 5 '/·>
feuchtigkeit und vorzugsweise o,1 bis V/o. Die Lagerbedingungen können
dazu fähren, datf die Gemische weitere feuchtigkeit aufnehmen,
in welchem i'all der feuchtigkeitsgehalt etwa o,1 bis etwa 1-O-/O
betragen kann. *
äine bevorzugte aus!iihrungsrorni der Erfindung steilen die
Putz- und Scheuermittel dar. Diese iv.ittel enthalten ein
wasserlösliches, organisches oder seifenartiges Detergens,
ein wasser-unlösliches ucheuermaterial, ein alkalisches
anorganisches Gerustsalz fir bestimmte lieinigungseffekte,
insbesondere zur ü'ettentfernung, ein N-ühlorimid-Bleich-Fiittel
und das stabilisierende Natriumacetat. Bevorzugte Scheuermittel geniäii vorliegender Erfindung enthalten (i)
o,1 bis 1o iiew.-^a eines wasserlöslichen organischen JDetergens,
(2) 6o bis 95 Gew.-^o eines wasser-unlöslichen kieselsäurehaltigen
ocheuermittels, (3) ein alkalisches G-eriistsalz,
(4) ein N-Chlorimid-Bleichir.ittel und (5) 2 bis 15 "/>
Natriumacetat.
Die bevorzugten Ücheuermittel gemäß der Erfindung können
beliebige der vorstehend beschriebenen, wasserlöslichen organischen Detergensverbindungen enthalten. Scheuernde
Materialien für derartige i'utzmittel sind bekannt, sie
umfassen die wasser-unlöslichen, kieselsäurehaltigen Ljcheuermaterialien wie Kieselsäure, Feldspat, Bimsstein,
Vulkanasche, üatomeenerde, Bentonit, ialkum und dgl.
Kieselsäure und Feldspat werden bevorzugt, da sie leicht zugänglich, billig, hart und weiß sind, i'eilchengröüe,
Härte und ü'orm hängen vom Verwendungszweck des Scheuermittels
ab. Im allgemeinen liegt die ieilchengröiae des
LJcheuermaterials zwischen etwa o,3 und etwa o,oo1 mm
Durchmesser und darunter. Gewöhnlich passieren mindestens
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BAD ORIGINAL
etwa So'/o des ücheuermaterials ein dieb mit o,o74 mm lichter
Iviaschenweite. Lindestens etwa 5 Gew.-^ des öcheuercaterials
bleiben auf einen; oieb mit o,o57 mm lichter Laschenweite.
Das ocheuermaterial macht 6o bis 95$ des erfindungsgemäaen
ocheuermittels aus, und vorzugsweise enthält dieses etwa 7o bis etwa Qo Gew.->i des scheuernd wirkenden Reinigungsmittels
.
Gerüstsalze eignen sich in den bevorzugten Scheuermitteln gemäß der Erfindung die vorstehend bereits erwähnten üalze.
besonders bevorzugt werden wegen der Löslichkeit zur Formulierung
phosphatfreier Detergensgemische die Alkalimetallcarbonate,
z.j3. Natrium- und Kaliumcarbonat, .besonders
bevorzugt wird .Natriumcarbonat wegen ; eines Keinigungs-
und Gerüsteffekts, des niedrigen Preises und der Zugänglichkeit.
Beliebige, für die angegebenen Zwecke an sich bekannte Uarbonatquellen können verwendet werden. Geeignete quellen
fur das üarbonat sind Sodaaschen, sowohl wasserfrei, ' calziniert oder hydratisiert, obgleich man die wasserfreie
Form bevorzugt, da sie keine Feuchtigkeit erzeugt, ^uch
Natrium- oder Kalium-sesquicarbonat können verwendet werden. Der Bioarbonatanteil solcher, im allgemeinen als öesquicarbonate
bezeichneter Gemische liegt unter den GebraucnspH-i*erten
der erfindungsgemäßen Scheuermittel wahrscheinlich in Oarbonatform vor.
vorzugsweise wird bei der Formulierung der bevorzugten
erfindungsgemäi3en Scheuermittel das Alkalimetallcarbonat
in wasserfreier Form verwendet, so daia die Herstellung
einer freiflieiienden, relativ nicht agglomerierten Mischung
möglich ist. Die bevorzugten wasserfreien Gerlstsalze
liefern während der Formulierung oder lagerung Hydratationskapazität und erlauben die Herstellung von Mischungen,
die sich trocken anfassen und im wesentlichen frei von nicht gebundener Feuchtigkeit sind. Die erfindungsgemäßen
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L.ischungen enthalten gewöhnlich bei der Herstellung o,1
bis etwa 1 und vorzugsweise weniger als o,75 Gew.—,ό <,asser.
uie wasserlöslichen rtikalimetallcarbonat-Ger'istkonponenten
sollten daher vorzugsweise in hydratisierbarer ^onc
vorliegen. Uie bevorzugten Carbonat-Gerustsalze enthaltenden
erfindungsgemäiien Scheuermittel enthalten zum entfernen
von Aluminiurrmarkierungen Calciumoxyd, Calciumh.) droxyd
oder ein Gemisch davon in, uewichtsverhältni3 von ünlciur,-verbindung
zu ^arbon&t-U-eriistsalz zwischen o,o1:1 und o,4:1.
Lit solchen Gemischen werden ^luciinium-ocüinierstreifen
von Porzellanoberflächen wirksam entfernt, wie diese beispielsweise beim .abstellen von Porzellan in spülbecken
in .berührung mit nium in ium topf en, Pfannen und dgl. entstehen,
ain besonders bevorzugtes Scheuermittel gemäia
vorliegender Erfindung besteht im wesentlichen aus
(1) etwa 1 bis etwa 4 iO eines verträglichen, wasserlöslichen
organischen Detergens
(2) S bis-14 /ό Natriumcarbonat,
(3) 0 bis 2 L,o Calciumoxyd oder -hydroxyd,
(4) 7o bis etwa 9o^ eines kieseisäurehaltigen iJcheuermittels,
(5) o,2 bis 1% eines Alkalimetall-dichlorcyanuratsund
(6) 2 bis 15$ iTatriumacetat, sowie
(7) o,1 bis 5> feuchtigkeit.
Um die erfindungsgemäßen Genische im wesentlichen in trockener
Jj1OiTIi zu halten, werden diese zweckmäßig in feuchtigkeitsundurchlässigen
Materialien verpackt, beispielsweise in Kunstoff, Glas, Metall, Behältern aus Fasermaterial mit
Innenauskleidung aus i/achs oder Metallfolie und dgl.
In den folgenden Beispielen beziehen sich sämtliche Seile
und Prozentangaben auf das Gewicht, falls nichts anderes gesagt wird.
BAD ORIGINAL
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In sämtlichen. Beispielen entsprachen Kieselsäure und
Natriumalkylbenzolsulfonat folgender Beschreibung, falls nichts anderes angegeben:
Das Kieselsäure-Scheuermittel enthielt etwa 99,6 Teile Kieselsäure, etwa o,2 Teile feuchtigkeit, o,2 Teile
Natriumsulfamat und etwa o,o3 Teile Pigment. .Die Teilchengröße
lag zwischen etwa 5 und etwa 5o k-ikron, wobei die Hauptmenge der Teilchen eine Größe zwischen etwa 1o und
etwa 2o foikron besausen.
Das Katriumalkylbenzolsulfonat besaß Alkylketten auf 1o
bis 14 Kohlenstoffatom verteilt, mit einen* Durchschnitt
von O11 ο. In den Beispielen 1 bis 3 wurde aus dem Natriumalkjlbenzolsulfonat
mit Natriumcarbonat ein Vorgemisch, hergestellt, indem man 3»7 Teile einer wässrigen Aufschlämmung
(bo/ί. Natriumalkylbenzolsulfonat, 1, 5°° Natriumsulfat,
o,5r> Natriumxylolbenzolsulfonat, 33?ό v.asser) auf 12,5
Teile wasserfreies Natriumcarbonat aufsprühte und das resultierende Gemisch auf einen (»assergehalt von etwa
Vp (einschließlich Hydratwasser), trocknete. Oas resultierende
Agglomerat wurde zercahlen bis zu einer Teilchengröüenverteilung,
die das Vermischen mit den restlichen Komponenten erlaubte. "
Ein ocheuermittel wurde durch trockenes Vermischen folgender
Bestandteile hergestellt:
409809/1 1 1 0
Komponente Zusammensetzung
a Jj C D t
Natriumcarbonat/Natriumalky1-benzolsulfonat-Vorgemisch
(12,5 Teile Natriumcarbonat, wasserfreie Basis; 2,2 Teile Natriumalkylbenzolsulfonat; ,
o,3 Teile wasser, Natrium-Xylolsulfonat
und Natriumsulfat)
Natriumcarbonat, wasserfrei Kaliumdichlor-cyanurat
Natriumacetat, wasserfrei
Kalk (53> Calciumhydroxid;
42p iv.agnesiumoxid) 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1
Pa rf um ο, 15 ο, 15 ο, 15 ο, 15 ο,
Kieselsäure/Natriumsulfamat-
Vorgemisch ' Kest auf 1oo
pH (25-^ige wässr. Auf schlämmung) 12, o5 11,9 11,9 11,35 11,9
Um die Beständigkeit der obigen Zusammensetzungen A bis ü
gegen Chlorverlust beim Lagern festzustellen, wurden sämtliche
Gemische bei 26,7°C und einer relativen Feuchtigkeit von
5 | 15 | 1,0 | 15 | 1,o | 15 | 15 |
- | 3 | - | VJl | VJl | 5 | |
1,o | 1,0 | 1,o | ||||
0 | 3 | VJI |
gealtert. Die Proben wurden in «»ellpappezylindern
mit gelochten ketalldeckein zur entnahme der Probe aus dem
Behälter gelagert. .Die Proben wurden sowohl bei durch ein Klebeband verdeckten Löchern (verschlossen) und nach entfernung
des klebe-bands (offen) gelagert, jjer Chlorgehalt
wurde in den in der folgenden Tabelle angegebenen Intervallen durch Titration mit Thiosulfat ermittelt. Bei dieser Testmethode
wird die Probe in nasser gelöst, dann wird ein
überschuh an Kaliumiodid und essigsäure zugegeben, um Jod
freizusetzen. Die Lösung vvird sodann mit Natriumthiosulfat
bia zu einem klaren Ednpunkt titriert, folgende iirgebnisse
wurden erhalten:
BAD ORIGINAL 409809/1 1 10
— Ί 7 —
belle I
■Beständigkeit bei 26,7 ^, Sofo rel. feuchtigkeit
Zusammensetzung Zeit /a verfügbares Chlor (verschlossen/ oJf en)
Λ 3 C I) E
beginn ο,59 ο,59 ο,59 ο,59 ο,59.
1 woChe ο,55/ο,3ο ο,58/ ο,59/ ο,55/ ο,59/ο*57
ο,53 ο,58 ο,54
2 »ochen Ό, 54/ ο, 54/ ο, 53/ ο, 54/ ο,53/ο,52
ο,15 ο,14 ο,57 ^9
3 " ο,43/3 0,54/0,16 ο,55/ ο,54/ ο,53/ο,43
ο,37 0,16
4 " ο,-14/S ο, 56/J ο,56/ ο, 53/^ ο,56/ο,2ο.
ο,2ο
5 " ο,41 ο,55 ο,56 ο,51 ο,55
^3 = Spuren
wie aus obigen Daten ersichtlich, verleiht die Anwesenheit von Natriumacetat in den erfindungsgemätfen Gemischen B
bis ώ beträchtliche ühlorstabilität, verglichen rr.it einer
Zusammensetzung ohne Natriumacetat (λ). Die verbesserte
Stabilität wird sowohl bei verschlossenem Behälter, jedoch insbesonders bei offenem -Behälter, d.h. ohne öchutz vor
feuchtigkeit beobachtet. Die erhöhte otabilität ist
besonders auffallend aufgrund der extremen i'euchtigkeitsbedingungen
(8o> relative feuchtigkeit). Die erfindungsgemäioen
Proben können noch nach 5-wöchiger offener lagerung verfügbares Ohloifabgeben, während Vergleichsproben innerhalb
3 «ochen untragbar zersetzt waren. Ein Vergleich zwischen den Gemischen JB und C sowie D und i zeigt den
'Vorteil von 5,° Natriumacetat gegenüber 3>°·
SAD
409809/1110
_ 13 -
ocheuerrcittel wurden aurch trockenes Verrischen folgender
bestandteile hergestellt:
Komponente ■ Zusammensetzung
(Gew.-teile) j?1 G
Ratriucicarbonat/Natriunialkylbenzolsulfonat-/orgemisch
(12,5 Teile Natriuccarbonat,wasserfreie
i3asis; 2,2 !eile liatriunbenzolsulfonat;
o,5 i'eile ..asser, Natriumxylolsulfonat
und Natriumsulfat) 15 15
Kaliuiridichlor-cyanurat 1,o 1,o
Natriunacetat - 1o,o
Kalk (53p vjalciuixhjdroxid; A2yl
Lahnesiumoxia)
Pa rf am
Kieselsäure/liatriucisulf amat-Vorgei
gemisch
1,1 | 1,1 |
o, 15 | o, 15 |
32,9 | 72,9 |
12,0 | 11,35 |
Die Zusammensetzungen ί und G- wurden nach der vorstehend
beschriebenen Methode auf verfügbares Chlor getestet. Lie
Lagerung'erf olgte bei 26,7°^ und 3o;i relativer feuchtigkeit,
sowohl im verschlossenen wie im offenen .Sehälter, folgende
Ergebnisse wurden erhalten:
ßAD ORJGiNAL
409809/1110
0,56/0, | 26 | ο,59/ο, | 57 |
ο, 53/Ό, | 2ο | ο, 58/Ό, | 56 |
ο,43/ο, | 11 | ο,56/ο, | 53 |
0,1/3 | 0,55/3 | ||
ο/S | ο,54 |
Zusammensetzung Zeit i>
verfabares ChlorCverschlossen/
offen) 1? G
beginn
1 Woche
2 nochen 4 "
3 "
12 "
12 "
6 konate,
ο = üpuren
Die Ergebnisse zeigen klar die otabilisierwirkung des NatriuE-acetats
gegen Uhlorverlust unter strengen Lagerbedingungen. Jie erfindungsgemäise Zusammensetzung S zeigt praktisch
die gesamte ^nfangsa .ität nach 6 Lonaten im geschlossenen
Behälter-, verglichen mit nahezu vollständiger Zersetzung der Vergleichstsannnensetzung i1, die kein Natriumacetat
enthält. Das üe&isch G zeigt auch wesentliche aktivität
4 »>ochen nach offener Lagerung (o,53), gegenüber einem Pruzentwert von nur o,11 bei der Vergleichsprobe.
Scheuermittel wurden durch Vermischen folgender Komponenten hergestellt:
4 0 9 8 0 9/1110 BAD
- 2ο -
7340910
Komponente " Zusammensetzung (üev».-teile)
HIJ K
NatriiJKcarbonat/liatriuoialKyl-
benzolsulfonat-Vorgemisch
(12,5 Teile Natriumcarbonat, „
wasserfreie Basis; 2,2 i'eile
Natriumbenzolsulfonat; ο,3
i'eile .vasser, NatriuEix/lol-
sulfonat und Katriuasulfat) 15 15 15 15
Kaliumdichlorcyanurat/
tiatriumsulfat {Ao/o/Go/o) 2,5 2,5 2,5
Kaliu&diehlor-cyanurat - - - -1,o
Uatriumacetat - 3, ο 3, ο 3,ο
Kalk (58/ά Calciumhydroxid;
42'/° iv.agnesiumoxid) 1,1 1,1 1,1 1,1
Pa rf iim - 0,15 ο, 15 ο, 15 ο,
Kieselsäure/Natriuirisulf amat-
Vorgemisch itest auf 1oo
Die Gemische H bis K wurden nach der Vorschrift von Beispiel 1 nach der Lagerung bei 26,7°0 und 3o>ä relativer feuchtigkeit
auf den Gehalt an verfugbarem Chlor untersucht, wobei folgende Ergebnisse erzielt wurden:
Beständigkeit bei 26,7°C, 3o$ rel. feuchtigkeit
Zeit - Zusammensetzung
('P verfügbares Chlor, verschlossen/offen)
HI J K
Beginn | »/ο ehe | 0,55/0,35 | 0,56/0, | 5o | 0,60/0 | ,58 | 0, | 57/Ο, | 49 |
1 | wochen | 0,50/0 | o,54/o, | 34 | 0,60/0 | ,'34 | 0, | 55/0, | 36 |
2 | Il | 0,"3 4/0 | o,55/C | 0,60/0 | 0, | 55/0 | |||
4 | Il | 0,53/3 | o,55/3 | 0,43/3 | 0, | 49/Ο | |||
8 |
ßAD
409809/1110
234091Q
.Beispiel 4
scheuermittel wurden durch, trockenes Vermischen folgender
Komponenten hergestellt:
Komponente Zusammensetzung
(uew.-teile) L Li
Natriumcarbonat/Natriumalkylbenzolsulfonat/Natriumacetat-Vorgemisch
(12,5 !'eile Natriumcarbonat, wasserfreie Basis; 2,2 Teile Natriumbenzolsulf
onat ; 0,3 'Teile »»asser,
Natriumxylolsulfonat und Natriumsulfat; 3-Teile Natriumacetat) - 13
Natriumxylolsulfonat und Natriumsulfat; 3-Teile Natriumacetat) - 13
Natriumcarbonat/Natriumalky!benzol-
sulfonat-Vorgemisch (12,5 Teile
Natriumcarbonat, wasserfreie .Basis; 2,2 Teile Natriumbensolsulfonat;
o,3 Teile s.asser, Natriumxylolsulfo-
nat und NatriumsulfatJ 15 -,
Natriumacetat, wasserfrei - 2
Kaliumdichlor-cyanurat/ Natriumsulfat (40^/60?*) 2,5 2,5
Kalk (58Ju Calciumhydroxid; 42/a
Magnesiumoxid) 1»1 1»1
Kieselsäure/Natriunisulfamat-Vor-
gemisch itest auf too
Die Zusammensetzungen L und L wurden nach Lagerung (1)
bei 26,7°ü und 807ο relativer Feuchtigkeit sowie (2) bei
26,70O und normaler haumfeuchtigkeit auf den Gehalt an
verfugbarem ühlor untersucht, wobei folgende Ergebnisse
erzielt wurden:
BAD 409809/1110
7340910
Jabelle IV
Beständigkeit bei 26,7°0, 8ο/ό re.l. feuchtigkeit
Zeit Zusammensetzung
)l verfügbares Chlor (Verschlüssen/off en)
L L
beginn
1 wo ehe
2 Viοchen.
4 "
4 "
0,56 | ,23 | ο,56 | 46 |
o,55/o | ο,53/ο, | 36 | |
ο, 5 4/ d | ο,53/θ, | ||
0,44/d | ο! 5 Vu | ||
ο, 33/ υ | V | 0,51/0 | |
I'a belle | |||
Beständigkeit bei 26,7°C, !»onnal-luftfeuchtigkeit
Zeit Zusammensetzung
^verfügbares Chlor (verschlossen/offen)
L K
Beginn o,56 o,56
1 «oche o,56/o,56 o,56/o,51
2 nochen o,55/o,56 o,53/o,52
4 " o,53/o,53 o, 5o/o,27
3 " o,53/o,53 o,5o/o,27 12 " o,51/o,54 o,5o/o,52
v»ie au3 den obigen uaten ersichtlich, besitzt das Gemisch
eine wünschenswerte Stabilität. Das (iemisch L, welches
einer Lagerung bei 26,7°C und normaler kaumfeuchtigkeit
widersteht, zersetzt sich stark im Vergleich zum G-emisch
L: bei den strengeren Bedingungen einer Lagerung bei
26,7°0 und 8oc/o relativer feuchtigkeit.
BAD ORIGINAL
4 0 9 8 0 9/1110
4 Jcheuermittelgemische (N bis Q) wurden auf folgende
.(eise auf ochleierbildung untersucht:
Auf schwarze keraiuikfliesen wurden Avfschlämmungen (5o Gew.-;o
in i.asser) appliziert, indem man die Aufschlämmung mit
Hilfe eines Jamttuchs über die bliesen leitete. Zwei Proben
\.urden nebeneinander auf einer fliese angebracht. Nach der Applikation der .ueinigungsmittelproben »vurde die untere
Hälfte aer fliese" abgespa.lt, wobei n;an ^uadranten erhielt,
die eine Bewertung der Jehleierbildung bei jeder Probe erlaubten. jJie I'roben v.urden visuexl bewertet, v.obei
ciie .Bewertung 1 einen sehr geringen Unterschied, 2 einen
sohv.achen unterschied, 3 einen cäJsigen unterschied und 4
einen groben Unterschied bezeichnete. Die 4 Proben basierten auf ded Gemisch λ gerr.äJi Beispiel 1, wobei die erste
Probe dem Gemisch Λ entsprach, die zweite 1 >j, die dritte 2}Ό
und die vierte 4,;ό Natriumacetat enthielt. Entsprechend der
Matriumacetatcenge wurde die kenge an Kieselsäure/Natriuir.-sulfanat-Vorgemisch
vermindert.
folgende Bewertungen hinsichtlich der ochleierbildung (ungesiilte
Vergleiche) v/urden erhalten:
(ier.isch N (ohne Natriumacetat) -2
üeirisch O {^γ>
Natriumacetat) -1
G-einisch Γ (2^ Natriumacetat) +1,25
(xemisch -^ (4)·» Natriumacetat) + 1,75
Lan erkennt ohne weiteres den Unterschied zwischen der Vergleichsprobe
K und der Probe mit 4i /3 Natriumacetat (Q), der
mehr als 3 Bev.ertungseinheiten beträgt.
409809/1110
' 234Q91Q
weitere bev.ertungsrunde mit iJ-eciischen entsprechend
den Zusammensetzungen Ii und ^ zeigte einen Vorteil von Q
gegenüber N von +1,75, bei ungespülten Proben, und bei
einer weiteren Bewertungsrunde wurde ein Vorteil von '^
über N von +2 ermittelt.
Line DetergensKischung für Geschirrspülmaschinen vvurde aus
i-olgenden Komponenten zusarnmengesetzt:
Natriumtripolyphosphat 5o
nicht-ionisches synthetisches ijetergens
(mit 11 Äthylenoxid-Einheiten äthoxylierter 5
Talgalkohol>
Dichlorisocyanursäure 4
ITatriuffiacetat 4
wasser (einschl. Hydratwasser) 17
Detergens/Bleichmittel zur Entfernung von blecken auf
Enaille-üpülsteinen, irübungen auf Letallgegenständen und
zuffi Bleichen von 'l'extilien wird aus folgenden Bestandteilen
(in äew«-teilen) forniuliert:
1,3~Dichlor-5,5-^dIEIe thylhydantoin 15.
Netzmittel (ilatriumisopropylnaphthalinaulfonat) 6
wasserfreies Tetranatriumpyrophosphat 24
Ilatriuffidodecylbenzolsulf onat 3
Borax wasserfrei 15
409809/1110
BAD
23A091Q
Natriumsulfat 33
Natriuinacetat 4
Lin in lösung Hypobroniit freisetzendes Jcheuermittel wird
durch Vermischen folgender trockener Bestandteile hergestellt;
liew. -teile
Kieselsäure (mind. So Gew.-;i passieren ein
Drahtsieb irjit o,o74 nun- lichter kaschenweite) 75
Drahtsieb irjit o,o74 nun- lichter kaschenweite) 75
Natriumcarbonat, wasserfrei 1o
Natriumdodecylbenzolsulfonat 3
'irichlorcyanursäure 2 f
NatriumbroEid 2
Natriuir.acetat, wasserfrei 8
409809/1110 BAD ORMNM.
Claims (1)
- 234091QPatentansprüche1. Gegen Verlust an verfügbarem Halogen stabilisiertes wasch- und .Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch den Gehalt an einen, wasserlöslichen organischen Detergens, einem K-iialogenimid-KLeichmittel und wasserfreiem Natriuir.-acetat in zur Jtabilisierung des N-Halogenimids gegen iialogenverlust ausreichender Lenge.2. »äsen- und iieinigungsiTiittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daii es als N-Halogenimid .Dichlorisocyanursäure, ülkalimetailsalze der .Dichlorisocyanursäure oder i'richlorisocyanursäure enthält.3· »asch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daü es Kalium-dichlor-isocyanurat enthält.4. v.asch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 3i dadurch gekennzeichnet, daü es als wasserlösliches organisches Detergena ein anionisches Sulfonat enthält.5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daü es zusätzlich ein in t.asser unlösliches Scheuermittel und ein alkalisches anorganisches Gerüstsalz enthält.6. KeinitTungnmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daü es als Scheuermittel ein kieeelsäurehaltigea ocheuermittel in einer Menge von 6o bis 95$ dee Gemische enthält.7. Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserlösliches organisches Detergens ein anioniaches SuIfonat in einer Menge von o,1 bis 1θ/'ί des Gemische enthält.BAD409809/11103. reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, das, es als K-iialogen-imicf Dichlorisocyanursäure, Alkalimetallsalze der iJichlarisocjanursäure oder x'richlorisocyanursäure enthält.9. I:einii_run£3mittel nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daii es ein T'-ohioricid .in einer L enge, von o,2 bis V1O des G-emischs enthält.To- Reinigung anritt el nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, da;.> es Kaliundichlorisocyanurat enthält.11. I-ieinifrungsinittel nach Anspruch 1o, dadurch gekennzeichnet, aii es Ilatriumacetat in einer tienge von 2 bis t5/<> des enthält.Jj1Ur: i'he 1-rocter oc U-aable Coicpany Cincinnati, Ohio, V.ot.Ä.Pr.H.J.WolffRechtsanwaltBAD ORIGINAL 409809/1110
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