DE2504374C3 - Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken mit einem Gehalt an einem wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex und seine Verwendung - Google Patents
Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken mit einem Gehalt an einem wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex und seine VerwendungInfo
- Publication number
- DE2504374C3 DE2504374C3 DE2504374A DE2504374A DE2504374C3 DE 2504374 C3 DE2504374 C3 DE 2504374C3 DE 2504374 A DE2504374 A DE 2504374A DE 2504374 A DE2504374 A DE 2504374A DE 2504374 C3 DE2504374 C3 DE 2504374C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isohumulone
- water
- complex
- magnesium
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229930193815 Isohumulone Natural products 0.000 title claims description 64
- QARXXMMQVDCYGZ-UHFFFAOYSA-N isohumulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(C(=O)CC=C(C)C)C(CC=C(C)C)C1=O QARXXMMQVDCYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims description 15
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 12
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 title claims description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims description 4
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 25
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 25
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 21
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 claims description 9
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- -1 Alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 5
- JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 7
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/12—Isomerised products from hops
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/04—Conserving; Storing; Packing
- C12C3/06—Powder or pellets from hops
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C5/00—Other raw materials for the preparation of beer
- C12C5/02—Additives for beer
- C12C5/026—Beer flavouring preparations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Ausnutzung der Humulone oder α-Säuren (nachstehend kurz als Humuion oder Humulone
bezeichnet) aus dem Hopfen spielt eine wichtige Rolle bei der Herstellung von Bier und Ale. Bei Verwendung
von natürlichem Hopfen zum Hopfen im Kessel werden die Humulone in die entsprechenden Isohumulone oder
lso-Ä-säuren umgewandelt Nachstehend werden diese Verbindungen als Isohumulon bzw. Isohumulone bezeichnet.
Diese Verbindungen sind löslich und verleihen dem Bier die sogenannte Bittere. Die Gesamtausnutzung
der Humulone, berechnet als Konzentration der Isohumulone im fertigen Bier, beträgt 25 bis 35%.
Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung eirfacher Lösungsmittel-Hopfen-Extrakte beschrieben.
Ferner sind Verfahren zur Herstellung von isomerisierten Hopfenextrakten in der GB-PS 10 64 068 (entspricht
australischer Patentschrift 2 74 051), in der BE-PS 7 96 316 und der DE-OS 21 43 783 beschrieben.
Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von isomerisierten Hopfenextrakten werden eine Humulone
enthaltende Lösung entweder allein oder zusammen mit anderen extrahierbaren Stoffen aus dem Hopfen einer
elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt oder die Natrium- oder Kaliumsalze der Humulone werden
gegebenenfalls zusammen mit anderen alkalilöslichen Bestandteilen des Hopfens bei erhöhten Temperaturen
in einem wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Medium in einem pH-Bereich von beispielsweise 5 bis 10
isomerisiert oder Humuion wird in wäßrig alkoholischer Lösung und in Gegenwart katalytischer Mengen von
Metallionen, wie Magnesiumionen, isomerisiert.
Bei den in den vorgenannten Patentschriften beschriebenen Verfahren zur Herstellung eines isomeriliei
ten Hopfenextraktes werden zweiwertige Metallsalze oder Komplexe der Humulone in fester Phase oder in
geschmolzenem Zustand bei erhöhten Temperaturen isomerisiert. Zur Durchführung dieses Verfahrens kann
man eine Lösung der Humulone herstellen, beispielswei- »e durch Extrahieren von Hopfen mit einem organi-
»chen Lösungsmittel, wie Hexan. Es wird eine Lösung der Hopfenharze erhalten, Durch Gegenstromextraktion
mit einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsalzes, wie Kaliumcarbonat, wird aus dieser Lösung eine
Lösung der Humulone erhalten. Die Humulone werden aus der erhaltenen wäßrig-alkalischen Lösung in Form
eines Metallion-Humulon-Komplexes durch Zusatz einer Lösung eines; zweiwertigen Metallions, wie
Magnesium, ausgefällt) und äbfiltrieift, Södänfi wird der
Metallion-Humulon-Kbmplex gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser oder einer anderen Flüssigkeit in
fester Form oder bis zum Schmelzen erhitzt, unter Bildung eines Metallion-Isohumulon-Komplexes, beispielsweise
MagnesiumisohumulaL
Bei den beiden erstgenannten Verfahren erfolgt zwangsläufig auch die Bildung von Nebenprodukten zusammen mit den Isohumulonen. Bei dem dritten Verfahren ist eine Konzentrierungsstufe und eine Stabilisierung des isomerisierten Produktes erforderlieh.
Bei den beiden erstgenannten Verfahren erfolgt zwangsläufig auch die Bildung von Nebenprodukten zusammen mit den Isohumulonen. Bei dem dritten Verfahren ist eine Konzentrierungsstufe und eine Stabilisierung des isomerisierten Produktes erforderlieh.
Bei den in der DE-OS 2143 783 und der BE-PS
7 96 316 beschriebenen Verfahren der Isomerisierung zweiwertiger Metallsalze oder Komplexe der Humulone
in fester Phase oder geschmolzenem Zustand ist weder eine Konzentrierungsstufe noch irgendeine
Stabilisierung des Produktes erforderlich. Die Konzentration des Isohumulons im Komplex betrp£*. normalerweise
50 bis 75%, bezogen auf das Trockengewicht.
Die zweiwertigen Metallion-Isohumulon-Komplexe oder -Salze, die in der DE-OS 21 43 783 und der BE-PS 7 96 316 beschrieben sind, unterscheiden sich im Verfahren ihrer Herstellung und ihrer Struktur von den Isohumulonen, die nach den vorstehend beschriebenen drei Verfahren erhalten werden. Diese Unterschiede beruhen zumindest zum Teil auf den grundsätzlichen Unterschieden, die zwischen einer Reaktion in fester Phase und einer Reaktion in homogener Lösung bestehen. Die in der DE-OS 21 43 783 und der BE-PS 7 96 316 beschriebenen Verfahren in fester Phase haben den Vorteil, daß die Reaktionen rasch und ohne nennenswerte Bildung von unerwünschten Abbauprodukten verlaufen, während gleichzeitig das Isohumulon in einer Form erhalten wird, die keine Stabilisierung oder Konzentrierung erfordert
Die zweiwertigen Metallion-Isohumulon-Komplexe oder -Salze, die in der DE-OS 21 43 783 und der BE-PS 7 96 316 beschrieben sind, unterscheiden sich im Verfahren ihrer Herstellung und ihrer Struktur von den Isohumulonen, die nach den vorstehend beschriebenen drei Verfahren erhalten werden. Diese Unterschiede beruhen zumindest zum Teil auf den grundsätzlichen Unterschieden, die zwischen einer Reaktion in fester Phase und einer Reaktion in homogener Lösung bestehen. Die in der DE-OS 21 43 783 und der BE-PS 7 96 316 beschriebenen Verfahren in fester Phase haben den Vorteil, daß die Reaktionen rasch und ohne nennenswerte Bildung von unerwünschten Abbauprodukten verlaufen, während gleichzeitig das Isohumulon in einer Form erhalten wird, die keine Stabilisierung oder Konzentrierung erfordert
Die begrenzte Löslichkeit dieser Komplexe oder Salze von Isohumulonen führte zur Entwicklung eines
SpezialVerfahrens zum Vermählen des fertigen isomerisierten Produktes vor der Zugabe zum Bier oder
anderen Getränken, das ebenfalls in der DE-OS 21 43 783 und der BE- PS 7 96 316 beschrieben ist.
Bei diesem Verfahren wird der wasserunlösliche Metallion-Isohumulon-Komplex in Wasser auf eine
Korngröße von höchstens 10 Mikron zerkleinert, so daß
nach Zugabe des Extrakts zum Getränk eine raschere Auflösung erfolgt. Das Verfahren hat den Nachteil, daß
die Auflösung des feinvermahlenen Isohumulonkomplexes in Bier oder einem anderen Getränk zeitraubend ist,
beispielsweise 24 bis 48 Stunden erfordert.
Aus der FR-PS 21 74 974 ist die '"'berführung eines
so unlöslichen Isohumulon-Metallionkomplexes — gelöst
in einem Lösungsmittel wie Äthanol oder Propylenglykol
— in eine Hchter lösliche Form, beispielsweise das Natrium- oder Kaliumsalz, bekannt. Das Verfahren soll
nach bekannten Methoden durchgeführt werden. Ein inniges Gemisch der Lösung des Komplexes wird mit
einem Überschuß einer konzentrierten Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxid oder -carbonat versetzt.
Das entstandene Natrium- oder Kaliumisohumulat kann unmittelbar Bier zugesetzt werden. Es können auch
zunächst Fällungen von Metallsalzen abfiltriert werden, bevor man das Filtrat Bier eindosiert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den wasserunlöslichen MetaiÜon-Isohumulon-Kompiex
bzw. das Salz, das bei den in der DE-OS 21 43 783 und
der BE-PS 7 96 316 beschriebenen Verfahren anfällt, in
eine solche Form zu verwandeln, daß nach Zugabe zu Wasser öder einem wasserhaltigen Medium ein
wasserlösliches Salz anfällt, nämÜch das Natrium- oder
Kaliumsalz, das als Lösung in Wasser oder einem
wasserhaltigen Medium unmittelbar zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken, insbesondere Bier,
verwendet und in kürzester Zeit gelöst werden kann. Auf diese Weise läßt sich ein Feinstvermahlen des
Komplexes vermeiden. Wenn keine Zeit zum Auflösen des feinvermahlenen MetaUion-Isohumulon-Komplexes
nach der Zugabe zum Bier oder einem anderen Getränk zur Verfügung steht, hat das neue Mittel den Vorteil,
daß es dem Getränk gleichzeitig oder in engem Zusammenhang mit Flockungsmitteln oder unmittelbar
vor dem Filtrieren zugesetzt werden kann.
Dementsprechend betrifft die Erfindung ein Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken,
das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an einem wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex
und zusätzlich Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat oder Natrium- oder Kaliumäthylendiamintetraacetat
in einem Molverhältnis von Alkalimetallverbindung zu isohumulon im Isohumulon-Komplex
von mindestens 0,2 :1. Die Erfindung betrifft ferner die
Verwendung des Mittels zum Hopfen von Bier.
Zur Herstellung des Mittels wird der wasserunlösliche Magnesium- bzw. Calcium-Isohumulon-Komplex vorzugsweise
in feinvermahlener oder feinstvermahlener
Form mit Natrium- oder Kaliumtrinolyphosphat oder Natrium- oder Kaliumäthylendiamintetraacetat in fester
Form vermischt
Das Molverhältnis von Alkalimetallverbindung zu Isohumulon im Magnesium- bzw. Calcium-Isohumulon-Komplex
beträgt mindestens 0,2:1, vorzugsweise mindestens 0,8:1.
Das Mittel wird Wasser oder einem anderen wasserhaltigen Medium in solcher Menge zugesetzt,
daß sich eine Lösung von höchstens 5%, vorzugsweise höchstens 2%, an Isohumulonen ergibt In der Lösung
liegt dann nur ein verhältnismäßig geringer Anteil an unlöslichen Stoffen vor. Das Mengenverhältnis von
ίο unlöslichen Stoffen zu Isohumulon in der Lösung
beträgt 0,1 :1. Die Umwandlung des wasserunlöslichen
Magnesium- bzw. Calcium-Isohumulon-Komplexes in ein wasserlösliches Alkalimetallsalz des Isohumulons
vsrläuft dabei sehr rasch und in einer Ausbeute von
mutdestens 80%, vorzugsweise mindestens 90%.
Wie die nachstehenden nachgereichten Vergleichsversuche zeigen, ist es nicht möglich, mit anderen
Alkalisalzen, z. B. Natriumcarbonat, auch nur annähernd so gute Ergebnisse zu erzielen.
Nachstehend werden die Ergebnisse von Vergleichsversuchen mit dem Magnesium- und Calciurn-Isohurnulat-Komplex
und Natriumrripolyphosphat (STPP) bzw. Na2COj mitgeteilt Überraschenderweise ergibt STPP
innerhalb der festgesetzten Versuchsdauer von 1 Stunde
2ϊ wesentlich bessere Ergebnisse als »Regenerierungsmittel«
als Na2CO3 sowohl bei niedriger (0,5%) als auch
hoher Isohumulon-K&rizentration (5%). Das Molverhältnis
von Alkalimetallverbindung zu Isohumulon im Isohumulon-Komplex beträgt in diesen Versuchen 1 :1.
| Metali Isohumulon- | Misch | Alkali |
| Komplex | verfahren1) | metallsalz-') |
| Magnesium- | A | STPP |
| Isohumulat | B | STPP |
| A | Na2CO, | |
| B | Na2CO1 | |
| A | STPP | |
| B | STPP | |
| A | Na2CO, | |
| B | Na2CO, | |
| Calcium- | A | STPP |
| Isohumulat | B | STPP |
| A | Na.CO, | |
| B | Na2CO, | |
| A | STPP | |
| B | STPP | |
| A | Na2CO, | |
| B | Na2CO1 |
| Isohumulori- | Regene |
| Konzentration | ration3) |
| (•Vb Gew/Vol.) | |
| 5 | 23.2 |
| 5 | 17.0 |
| 5 | 3.8 |
| 5 | 4.1 |
| 0.5 | 80.8 |
| 0.5 | 87,5 |
| 0.5 | 14.6 |
| 0.5 | 13.1 |
| 5.0 | 25.4 |
| 5.0 | 22.7 |
| 5.0 | 8.9 |
| 5.0 | 8.7 |
| 0.5 | 72.0 |
| 0.5 | 70.0 |
| 0.5 | 37.6 |
| 0.5 | 24.7 |
') Verfahren A
Verfahren B
Verfahren B
') STPP
') Regeneration (%) =
-Metall-Isuhumulon-Koniplex suspendiert in Wasser und Zugabe der Lösung
des Alkalimetallsalzes
-■Metall-Isohumulon-Komplex und Alkalimetallsal/ zuerst zugegeben, sodann
-■Metall-Isohumulon-Komplex und Alkalimetallsal/ zuerst zugegeben, sodann
Zugabe von Wasser
= Nalriumlripolyphosphat Gewicht Isohumulon in Lösung
= Nalriumlripolyphosphat Gewicht Isohumulon in Lösung
Gewicht Isohumufon zugesetzt als MetaÜkomplex
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß zur
Herstellung von Natriumisohumülat überraschenderweise ein Unterschied zwischen Natriumcarbonat und
Natriumtripolyphosphat besteht.
Die Mittel können auch Gemische der genannten Verbindungen enthalten,
Die Umwandlung des wasserunlöslichen Metallion-Isöhumulon-Romplexes
in eine Lösung eines Wasseriös·1
liehen Isohumulats, wie Natrium-= oder Kaliumisohumu^
lat, kann folgendermaßen durchgeführt werden;
Die feinvermahlene odei' feinstvermahlene wasserun*
lösliche Calcium= oddf Magnesium-Isöhümulön-Köfn-
plex wird mit dem festen oder pulverisierten Natriumtripolyphesphat
oder einer der anderen genannten Alkalimetallverbindungen vermischt und als freifließendes
Pulver oder in Form von Tabletten oder in anderer komprimierter oder agglomerierter Form (nachstehend
kurz als Tabletten bezeichnet) eingesetzt.
Bei Verwendung üblicher Tablettiermaschinen kann das Produkt noch den Zusatz eines in der Lösung
löslichen, vorzugsweise festen, Schmiermittels erfordern. Voi zugsweise wird für diesen Zweck ein Salz der
Stearinsäure, wie Magnesiumstearat, in einer Konzentration von 0,5 bis 2,5 Gewichtsprozent verwendet Die
Verwendung eines Schmiermittels, wie Magnesiumstearat, hängt von der verwendeten Alkalimetallverbindung
ab. Vorzugsweise wird ein derartiges Schmiermittel eingesetzt, wenn als Alkalimetallverbindung Natriumtripolyphosphat
verwendet wird. Der Bruchpunkt der Tablette beträgt vorzugsweise höchstens lOS.C.
Härteeinheiten, insbesondere 2 bis 5 S.C. Härteeinheiten.
Beim Eintragen der Tablette oder des Pulvers in Wasser oder ein wäßriges Medium wird vorzugsweise
eine Temperatur von 0 bis 40° C angewandt und gerührt. Die Tablette zerfällt und das Natriumt.-ipolyphosphat
bzw. die Alkalimetallverbindung geht in Lösung. Es erfolgt doppelte Umsetzung unter Bildung des wasserlöslichen
Natrium- oder Kaliumisohumulats.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht auch darin, daß sie als feinvermahlenes Pulver
oder in Form von Tabletten oder anderer· Formkörpern gelagert und transportiert werden können und zur
Herstellung einer Lösung erst unmittelbar vor der Verwendung in Wasser oder ein anderes wasserhaltiges
Medium eingetragen zu werden brauchen. Das Produkt der Erfindung kann längere Zeit ohne nennenswerte
Qualitätseinbuße bei üblichen Temperaturen und an der Luft gelagert werden. Das Produkt ist in jeder Hinsicht
praktisch unbegrenzt stabil. Deshalb ist der Zusatz spezieller Stabilisatoren nicht erforderlich.
Es wurde festgestellt, daß das Produkt der Erfindung,
insbesondere in Form von Tabletten oder ähnlichen Formkörpern, folgende weitere Vorteile besitzt, nämlich
(a) die Zeit zur Auflösung des Produkts oder seiner Lösung in dem Getränk ist vermindert.
(b) de Tablette oder ein anderer formkörper unter
liegt weniger dem Angriff durch Sauerstoff auf Grund seiner erheblich verminderten Oberfläche
(beispielsweise weniger als I : 2000) im Vergleich /u einem venahlenen Pulver, das selbst nicht
besonders stark dem Angriff durch Sauerstoff unterliegt, woiiirui uit ivm^litiiktil dtr Bildung
von Abbauproduktcn oder anderen unerwünschten Substanzen weiter vermindert wird.
(c) der wasserunlösliche Calcium oder Magnesium-Isohumulon
Komplex muli nicht so fein vermählen werden, wie /ur Herstellung der in der DEC)S
21 4 3 78 i beschriebenen Paste des I Atrakts. und
(il) die au«, der TiIhIcUe beim Auflösen in W.isser
gebildete lösung ist praktisch stabil und erfordert auch kein zusätzliches Filtrieren.
Die Auflösungsgeschwindigkett der Tablette in
Wasser oder einem anderen flüssigen Medium kann auch noch durch Änderung des Kompressionsfaktors
bei der Herstellung der Tablette gesteuert werden.
Der Umwandlungsgrad des Magnesium- bzw. Ctlciurn-Isöhumülon-Kojhplexes
in der wäßrigen Lösung
beträgt mindestens 80%, vorzugsweise mindestens 90%.
Dps Mittel der Erfindung gestattet die Verwendung einfacher und wirtschaftlicherer Dosierungsverfahren
beim Zusatz des Mittels oder seiner Lösung zu einem Getränk.
Die Teilchengröße des verfahrensgemäß eingesetzten wasserunlöslichen Calcium- bzw. Magnesium-isohumulon-Komplexes
kann in verhältnismäßig breiten Grenzen liegen. Vorzugsweise soll die Teilchengröße
höchstens 200 Mikron betragen. Die Umwandlung in das wasserlösliche Natrium- bzw. Kaliumsalz bzw. den
wasserlöslichen Komplex verläuft um so rascher, je kleiner die Teilchengröße ist Die Umwandlung verläuft
auch rascher bei höheren Temperaturea Normalerweise wird die Umwandlung bei Temperaturen von 0 bis
40° C durchgeführt
Das Mengenverhältnis von Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat zum Calcium- bzw. Magnesium-Isohumulon-Komplex
beeinflußt die Geschwindigkeit und das Ausmaß der Umwandlung in -: wasserlösliche Form.
Es wurde festgestellt, daß ein Moiverhäitnis von
Alkalimetallverbindung, beispielsweise Natriumtripolyphosphat.
zu Isohumulon im Metallion-Jsohumuion-Komplex von mindestens 0,8 :1, vorzugsweise mindest
-ns 1,0 : 1. eine Umwandlung von mindestens 80% des unlöslichen Metallion-Isohumulon-Komplexes zum
wasserlöslichen Alkalimetallsalz bewirkt.
Beispielsweise kann der gemahlene Calcium bzw. Magnesium-Isohumulon-Komplex mit einer solchen
Menge an Natriumtripolyphosphat vermischt werden, die 1 Moläquivalent. bezogen auf Isohumulon. beträgt.
Ferner wird eine geringe Menge eines Gleitmittels, wie Magnesiumstearat. zugesetzt Nach dem Vermischen
wird das Pulver in einer üblichen Tablettiermaschine zu Tabletten verpreßt. Zum Gebrauch können die Tabletten
beispielsweise der entsprechenden Menge von 40'1C
warmem Wasser zugesetzt werden.
Die Lösung wird gerührt und auf -;0°C erwärmt, bis
die Tabletten zerfallen sind und mindestens 80% des Metallion-Isohumulon-Komplexes sich in das lösliche
Natriumisohumulat umgewandelt haben. Dies erfordert
im allgemeinen höchstens 2 Stunden. Die erhaltene Losung kann sodann unmittelbar in das Getränk
eindosiert oder mit einer weiteren Menge Wasser verdünnt und einige Zeit auf 40 C erwärmt werden, um
eine größere Umwandlung in das Natriumsalz zu
erreichen.
Der gemahlene Calcium- bzw Magnesium Isohumu-Ion-Komplex
in pulveriger oder komprimierter Form kann auch zu einer Suspension in Wasser oder einem
anderen flüssigen Medium verarbeitet werden. Diese Suspension wird «odann in ein mit einem Rührwerk
jLsgerustetes Gefäß eingespeist, das eine 40'C warme
wäßrige Losung von Natnumtripolyphosphat enthält. In
da« (,cfaß ·. ird der Metallion-lsol,u"nulon Komplex
und das Natriumtripolyphosphat in solcher Menge eingespeist daß eine Suspension mit 0,5 bis I'Hi
Isohimulon erhalten wird, und daß mindestens 1
Moläquivlanct Natriumtripolyphosphat pro Mol Isohu
niujof. im Calcium- bzw Magnesium Isohumulon-Kom
plex vorliegt.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
B e i s ρ i e 1 1
Hopfen wird ftlit Hexan extrahiert Der Hexanextrakt
wird einer Gegenstrom-Extraktion mit einer wäßrigen Kaliumcarbonatlösung unterworfen. Aus dem wäßrigen
Extrakt werden die Humulone durch Zusatz ' von Magnesiumsulfat in Form ihrer Magnesiumsalze ausgefällt.
Das Magnesiumhumulat wird abfiltriert und der feuchte Filterkuchen erhitzt Der entstandene feste
Magnesium-Isohumulon-Komplex wird getrocknet.
Der trockene Magnesium-Isohumulon-Komplex wird zu einer Teilchengröße von höchstens 200 Mikron
vermählen. 1 kg des vermahlenen Pulvers wird mit 800 g Natriumtripolyphosphat und 20 g Magnesiumstearat
vermischt Das Gemisch wird zu Tabletten mit einem Gewicht von etwa 1 g, einem Durchmesser von 1,4 cm
und einer Dicke von 0,5 cm verpreßt. Aufgrund der Analyse enthält jede Tablette etwa 390 mg Isohumulon
als Magnesium-Isohumulon-Komplex.
Ein mit 80 ml Wasser von 400C gefülltes Gefäß wird
mit einem Magnetrührer gerührt und mit einer Tablette versetzt Nach 2stündigem Rühren beträgt die Konzentration
an unlöslichen Stoffen in der Lösung weniger als 0,01 Gewichtsprozent Der Inhalt des Gefäßes wird
filtriert und das Filtrat auf Isohumulon analysiert. Die wäßrige Lösung enthält 0,50% Isohumulon, entsprechend
einer lOOprozentigen Umwandlung des Magnesium-Isohumulon-KompIexes
in das lösliche Natriumisohumulat
Die erhaltene wäßrige Lösung wird unfiltriertem, ungehopftem vergorenen Bier in solcher Menge
zugesetzt daß die Zunahme der Isohumulon-Konzentration im Bier 30 mg/Liter beträgt Die Analyse des
Bieres auf den Isohumulongehalt ergibt eine Zunahme der Isohumulon-Konzentration im Bier von 27 mg/Liter.
Dies bedeutet eine 90prozentige Ausnutzung des dem Bier zugesetzten Isohumulons.
500 g des gemäß Beispiel I hergestellten trockenen Magnesium-Isohumulon-Komplexes mit einer Teilchengröße
von höchstens 200 Mikron werden mit 400 g wasserfreiem Kaliumtripolyphosphat vermischt Aufgrund
der Analyse enthält das Pulver etwa 40% Isohumulon in Form des Magnesium-Isohumulon-Komplexes.
Ein mit 80 ml Wasser von 400C gefülltes Gefäß wird
mit einem Magnetrührer gerührt. Sodann wird 1 g des erhaltenen Pulvers eingetragen, und das Gemisch wird 2
Stunden gerührt. Die Konzentration ah unlöslichen Stoffen in der Lösung beträgt etwa 0,25 Gewiehtsprozent
Nach 2 Stunden wird der Inhalt des Gefäßes filtriert und das Filtrat auf Isohumulon analysiert Die
wäßrige Lösung enthält 0,4% Isohumulon. Dies entspricht einer 80prozentigen Umwandlung des
Magnesium-Isohumulon-Komplexes in das '.ösliche
ίο Kaliumisohumulat
Die filtrierte wäßrige Lösung wird in unfiltriertes, ungehopftes vergorenes Bier in solcher Menge eingespeist,
daß eine Zunahme der Konzentration an isohumulon im Bier von 25 mg/Liter erhalten wird. Die
Analyse des Bieres auf Isohumulon ergibt eine Zunahme der Konzentration an Isohumulon im Bier von
20 mg/Liter. Dies stellt eine 80prozentige Ausnutzung des dem Bier zugesetzten Isohumulons dar.
0,46 g des Dinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure
und 1,56 g Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure
werden mit 2,1 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Magnesium-Isohumulon-Komplexes
gemischt und anschließend unter Rühren in 150 ml Wasser gelöst Die erhaltene Lösung wird 2
Stunden gerührt Die Konzentration an unlöslichen Stoffen in der erhaltenen Lösung beträgt weniger als
0,01 Gewichtsprozent. Die erhaltene Lösung wird
zentrifugiert und der klare Überstand auf Isohumulon analysiert Der Isohumulongehalt beträgt 1,0%. Dies
entspricht einer lOOprozentigen Umwandlung des Magnesium-Isohumulon-Komplexes in das lösliche
Natrium-Isohumulat
Die wäßrige Lösung wird in unfiltriertes, ungehopftes vergorenes Bier in solcher Menge eingespeist, daß eine
Zunahme der Konzentration an Isohumulon im Bier von 30 mg/Liter erhalten wird. Die Analyse des Bieres auf
den Isohumulongehalt ergibt eine Zunahme der Konzentration an Isohumulon im Bier von 25 mg/Liter.
Dies bedeutet eine 83prozentige Ausnutzung des dem Bier zugesetzten Isohumulons.
Claims (2)
1. Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken mit einer wäßrigen Lösung eines
Alkalimetallsalzes von Isohumulon, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem
wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex
und zusätzlich Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat oder Natrium- oder Kaliumäthylendiamintetraacetat
in ein'em Molverhältnis von Alkalimetallverbindung zu Isohumulon im
Isohumulon-Komplex von mindestens 0,2 :1.
2. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 zum Hopfen von Bier.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPB644374 | 1974-02-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2504374A1 DE2504374A1 (de) | 1975-08-14 |
| DE2504374B2 DE2504374B2 (de) | 1981-03-12 |
| DE2504374C3 true DE2504374C3 (de) | 1982-03-04 |
Family
ID=3765843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2504374A Expired DE2504374C3 (de) | 1974-02-04 | 1975-02-03 | Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken mit einem Gehalt an einem wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex und seine Verwendung |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3956513A (de) |
| JP (1) | JPS5653973B2 (de) |
| AT (1) | AT346796B (de) |
| AU (1) | AU476799B2 (de) |
| BE (1) | BE824927A (de) |
| BR (1) | BR7500719A (de) |
| CA (1) | CA1055412A (de) |
| CH (1) | CH610873A5 (de) |
| CS (1) | CS202034B2 (de) |
| DD (3) | DD127568A5 (de) |
| DE (1) | DE2504374C3 (de) |
| DK (1) | DK144130C (de) |
| ES (2) | ES434401A1 (de) |
| FR (1) | FR2259544B1 (de) |
| GB (1) | GB1452871A (de) |
| IE (1) | IE40575B1 (de) |
| IT (1) | IT1029414B (de) |
| NL (1) | NL176186C (de) |
| PH (1) | PH11469A (de) |
| PL (1) | PL100835B1 (de) |
| SE (1) | SE430260B (de) |
| ZA (1) | ZA75570B (de) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511587A (en) * | 1982-01-07 | 1985-04-16 | The University Of Tasmania | Enzyme inactivated hops |
| JPS61181569U (de) * | 1985-05-01 | 1986-11-12 | ||
| US5041300A (en) * | 1987-04-03 | 1991-08-20 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Hop flavor which is odor forming impurity free |
| US4956195A (en) * | 1987-04-03 | 1990-09-11 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Hop flavors wherein deleterious odor-forming impurities have been removed |
| US5478580A (en) * | 1994-01-21 | 1995-12-26 | Coors Brewing Company | Method for the production of a purified iso-alpha-acid concentrate from hop extract |
| GB9509109D0 (en) * | 1995-05-04 | 1995-06-28 | British American Tobacco Co | Stabilisation of flavours |
| US6583322B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-06-24 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Dihydro and hexahydro isoalpha acids having a high ratio of trans to cis isomers, production thereof, and products containing the same |
| US20030031757A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Kraft Food Holdings, Inc. | Stable and bioavailable iron fortified beverages |
| US7456222B2 (en) * | 2002-05-17 | 2008-11-25 | Sequella, Inc. | Anti tubercular drug: compositions and methods |
| JP5242165B2 (ja) * | 2005-12-08 | 2013-07-24 | キリンホールディングス株式会社 | イソフムロン類包接体およびそれを含有する組成物 |
| US8466187B2 (en) | 2007-09-18 | 2013-06-18 | Thermolife International, Llc | Amino acid compositions |
| EP2055766A1 (de) * | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Inbev S.A. | Verfahren zur Bitterung eines fermentierten hopfenhaltigen Getränks |
| WO2010143719A1 (ja) | 2009-06-12 | 2010-12-16 | キリンホールディングス株式会社 | ホップエキスのアルカリ分解産物およびその用途 |
| WO2012101931A1 (ja) * | 2011-01-24 | 2012-08-02 | 富士フイルム株式会社 | 経口用組成物 |
| GB201318568D0 (en) * | 2013-10-21 | 2013-12-04 | Ifast Nv | Method for extraction and dissolution of hop acids in aqueous media |
| JP7534310B2 (ja) * | 2019-02-01 | 2024-08-14 | サーモライフ インターナショナル, エルエルシー | 増強された硝酸塩組成物および使用法 |
| IL315206A (en) | 2021-02-11 | 2024-10-01 | Thermolife Int Llc | A method of administering nitric oxide gas |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3607300A (en) * | 1965-11-17 | 1971-09-21 | Bush Boake Allen Ltd | Preparation of isohumulone containing hop extract |
| DE1618059B1 (de) * | 1967-05-02 | 1971-07-15 | Atlantic Res Inst Ltd | Verfahren zur Herstellung von Isohumulon |
| CA945088A (en) * | 1970-09-17 | 1974-04-09 | Alexander W. White | Isomerised hop extract |
| GB1395671A (en) * | 1972-03-07 | 1975-05-29 | Carlton & United Breweries | Isomerised hop extract |
-
1974
- 1974-02-04 AU AU77846/75A patent/AU476799B2/en not_active Expired
-
1975
- 1975-01-28 US US05/544,705 patent/US3956513A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-28 ZA ZA00750570A patent/ZA75570B/xx unknown
- 1975-01-29 BE BE152833A patent/BE824927A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 CA CA218,974A patent/CA1055412A/en not_active Expired
- 1975-01-29 FR FR7502761A patent/FR2259544B1/fr not_active Expired
- 1975-01-30 IE IE181/75A patent/IE40575B1/xx unknown
- 1975-01-30 IT IT47934/75A patent/IT1029414B/it active
- 1975-01-31 SE SE7501084A patent/SE430260B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 PH PH16758A patent/PH11469A/en unknown
- 1975-01-31 CH CH118475A patent/CH610873A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-01 PL PL1975177755A patent/PL100835B1/pl unknown
- 1975-02-03 JP JP1421375A patent/JPS5653973B2/ja not_active Expired
- 1975-02-03 DE DE2504374A patent/DE2504374C3/de not_active Expired
- 1975-02-03 GB GB457675A patent/GB1452871A/en not_active Expired
- 1975-02-03 ES ES434401A patent/ES434401A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 DK DK36275A patent/DK144130C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-02-03 CS CS75683A patent/CS202034B2/cs unknown
- 1975-02-04 DD DD194528A patent/DD127568A5/xx unknown
- 1975-02-04 AT AT81575A patent/AT346796B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DD DD183990A patent/DD121133A5/xx unknown
- 1975-02-04 NL NLAANVRAGE7501322,A patent/NL176186C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 BR BR719/75A patent/BR7500719A/pt unknown
- 1975-02-04 DD DD7500194527A patent/DD129289A5/de unknown
-
1976
- 1976-10-30 ES ES452899A patent/ES452899A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT346796B (de) | 1978-11-27 |
| BE824927A (fr) | 1975-05-15 |
| GB1452871A (en) | 1976-10-20 |
| DK144130B (da) | 1981-12-14 |
| BR7500719A (pt) | 1975-11-11 |
| ES452899A1 (es) | 1977-11-01 |
| DD127568A5 (de) | 1977-10-05 |
| NL176186B (nl) | 1984-10-01 |
| PH11469A (en) | 1978-02-01 |
| ES434401A1 (es) | 1977-08-01 |
| CH610873A5 (de) | 1979-05-15 |
| IT1029414B (it) | 1979-03-10 |
| ATA81575A (de) | 1978-04-15 |
| AU476799B2 (en) | 1976-08-05 |
| IE40575L (en) | 1975-08-04 |
| DD121133A5 (de) | 1976-07-12 |
| IE40575B1 (en) | 1979-07-04 |
| CS202034B2 (en) | 1980-12-31 |
| US3956513A (en) | 1976-05-11 |
| NL176186C (nl) | 1985-03-01 |
| JPS5653973B2 (de) | 1981-12-22 |
| CA1055412A (en) | 1979-05-29 |
| SE7501084L (sv) | 1975-08-05 |
| FR2259544B1 (de) | 1977-07-15 |
| DE2504374A1 (de) | 1975-08-14 |
| DE2504374B2 (de) | 1981-03-12 |
| PL100835B1 (pl) | 1978-11-30 |
| SE430260B (sv) | 1983-10-31 |
| DK36275A (de) | 1975-09-22 |
| ZA75570B (en) | 1976-01-28 |
| DD129289A5 (de) | 1978-01-11 |
| AU7784675A (en) | 1976-08-05 |
| FR2259544A1 (de) | 1975-08-29 |
| DK144130C (da) | 1982-06-07 |
| NL7501322A (nl) | 1975-08-06 |
| JPS50123854A (de) | 1975-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2504374C3 (de) | Mittel zum Aromatisieren von Lebensmitteln und Getränken mit einem Gehalt an einem wasserunlöslichen Magnesium- oder Calcium-Isohumulon-Komplex und seine Verwendung | |
| DE2749750C2 (de) | Leicht wasserlösliches, von Zerstreubarkeit freies Nahrungsmittelkonservierungszusatzpulver oder -granulat | |
| DE2143783C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Humulonen zu Isohumulonen | |
| DE1907157C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines 1 zu 1-Komplexes von Humulon, katalytisch reduziertem Humulon oder entsprechendem Isohumulon oder von mit Metallboranat reduziertem Isohumulon mit Ammoniak und dessen Verwendung beim Brauen von Bier | |
| DE2609039B2 (de) | Verfahren zum Herstellen von beständigem Natriumpercarbonat | |
| DE2359333A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines dopapraeparats | |
| DE69329422T2 (de) | Stabile wässrige lösungen von tetrahydro- und hexahydro- isoalpha-säuren | |
| EP0419759B1 (de) | Aluminium, Magnesium-Hydroxi-Fettsäureverbindungen und damit hergestellte thermostabile Lipogele | |
| DE1517760B1 (de) | Isohumulon und Propylenglykol oder Glyzerin enthaltende Mischung | |
| DE2036574A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von iso mensierten Hopfenextrakten | |
| DE3019032A1 (de) | Antacider wirkstoff auf magnesium-aluminiumhydroxid-basis, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung bei der bekaempfung von magenerkrankungen und der hyperaziditaet | |
| EP0805847B1 (de) | Alkoholhaltige instant-getränkemischung, ihre herstellung und verwendung | |
| DE2233317A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hopfenextrakt oder isomerisiertem hopfenextrakt | |
| DE1792233B1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung eines oralen,fluessigen Arzneimittels auf der Basis von Imipramin und einem Ionenaustauscherharz | |
| AT352056B (de) | Verfahren zur herstellung einer loesung zum aromatisieren von lebensmitteln und/oder getraenken | |
| WO2009062584A2 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES HOPFENEXTRAKTES MIT EINEM ERHÖHTEN ANTEIL AN ISO-α-SÄUREN | |
| DE2602402C2 (de) | ||
| DE1927996A1 (de) | Stabiles,konzentriertes Hopfenpraeparat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0000870A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Natriumaluminiumsilikatteigen und -pulvern | |
| DE1929500A1 (de) | Verfahren zum Klaeren von Getraenken | |
| DE2951132C2 (de) | ||
| DE1963846B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kaliumhydrogentartrat | |
| CH403798A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Amprotropin enthaltenden Arzneimittels | |
| DE2919232A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines hopfenbitterstoffpraeparates | |
| AT222807B (de) | Verfahren zur Herstellung eines therapeutisch wirksamen Produktes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OI | Miscellaneous see part 1 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |