PL100835B1 - Sposob wytwarzania srodka do aromatyzowania zywnosci lub napojow - Google Patents
Sposob wytwarzania srodka do aromatyzowania zywnosci lub napojow Download PDFInfo
- Publication number
- PL100835B1 PL100835B1 PL1975177755A PL17775575A PL100835B1 PL 100835 B1 PL100835 B1 PL 100835B1 PL 1975177755 A PL1975177755 A PL 1975177755A PL 17775575 A PL17775575 A PL 17775575A PL 100835 B1 PL100835 B1 PL 100835B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- complex
- isohumulone
- water
- insoluble
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 235000013305 food Nutrition 0.000 title claims description 6
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 title description 2
- 229930193815 Isohumulone Natural products 0.000 claims description 41
- QARXXMMQVDCYGZ-UHFFFAOYSA-N isohumulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(C(=O)CC=C(C)C)C(CC=C(C)C)C1=O QARXXMMQVDCYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 13
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 10
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 sodium and potassium Chemical class 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 2
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 claims 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 2
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims 1
- MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N [(3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxyoxan-3-yl] acetate Chemical class CC(=O)O[C@@H]1CO[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O MJOQJPYNENPSSS-XQHKEYJVSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000021056 liquid food Nutrition 0.000 claims 1
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical compound [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N Humulone Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(O)=C(CC=C(C)C)C1=O RMFGNMMNUZWCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 8
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 6
- VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-NRFANRHFSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- VZMXLSLKOHIKTQ-UHFFFAOYSA-N Humulon Natural products CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C(=O)C(CC=C(C)C)=C1O VZMXLSLKOHIKTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- VMSLCPKYRPDHLN-OAQYLSRUSA-N humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)[C@](O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-OAQYLSRUSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000860832 Yoda Species 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/12—Isomerised products from hops
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C3/00—Treatment of hops
- C12C3/04—Conserving; Storing; Packing
- C12C3/06—Powder or pellets from hops
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C5/00—Other raw materials for the preparation of beer
- C12C5/02—Additives for beer
- C12C5/026—Beer flavouring preparations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia srodka do aromatyzowania, zywnosci lub na¬ pojów. Srodek zawiera rozpuszczalny w wodzie izomeryzowany ekstrakt lub koncentrat chmie¬ lu — izobumulony i stosowany jest do nadawa¬ nia zapachu zyiwmosci i napojom, a w szczegól¬ nosci piwu.Stosowanie humulonów lub a-kwasów (które po¬ nizej zwane beda „humulon" lub ^humulony") z chmielu jest bardzo waznym czynnikiem w wy- twanzaniu piwa i piwa typu ale. Przy chmieleniu pirwa iw kadziach humiulony przeksztalcone sa w odpowiadajace im izohiumoilony lub izo^enkwasy (zwane dalej „izohumulon" lub „izohumulony"), które sa rozpuszczalne i nadaja piwu podstawo¬ wy gorzki smak. Wykorzystanie humulonów w gotowym piwie zawiera sie pomiedzy 25 a 35V«.Sposób wytwarzania ekstraktów chmielu opisa¬ ny zostal w uprzednio publikowanych opisach pa¬ tentowych, a dalszy rozwój sposobu pt. „sposób wytwarzania izomeryzowanych ekstraktów chmie¬ lu" opisany jest w australijskim opisie patento¬ wym nr 274 051, i równiez, w odmiennej formie, w tematycznie wiazacym sie australijskim opisie patentowym nr 434 178 i w autralijskim zgloszeniu patentowym nr 52 643/73.Dotychczas znane i opisane sposoby, wytwarza¬ nia ekstraktów chmielu opieraly sie na (A) pod¬ dawaniu roztworu zawierajacego bumulony badz same badz wtraz z .innymi eksitrahewalnymi z chmielu substancjami dzialania fal elektromagne¬ tycznych albo (B) izomeryzacji sodowych lub po¬ tasowych soli humulonów z lub bez dodatkowych rozpuszczalnych skladników chmielu przez pod¬ danie ich dzialaniu podwyzszonych temperatur w roztworach wodnych lub w srodowisku wodno- -alkohoiowyim, przy zakresie pH na przyklad 5 do 10, lub (C) izomeryzacji humulonu w wodno — alkoholowym roztworze w obecnosci katalitycz¬ nych ilosci jonów metalu takiego jak magnez.Proces opisany w powyzej cytowanych austra¬ lijskim opisie patentowym mr 434178 i zgloszeniu patentowym nr 52 643/73 w zasadzie opisuje ko* lejny sposób wytwarzania izomeryzowanego eks¬ traktu chmielu to znaczy (D) izomeryzacje soli lub kompleksów dwuwartosciowego metalu i izo- hiumulonów w stanie stalym lub stopionymi przez poddanie ich dzialaniu podwyzszonych tempera¬ tur.Bardziej szczególowy sposób tworzeniu roztworu humulonów trakcji chmielu rozpuszczalnikiem organicznym, takim jak heksan, z wytworzeniem roztworu zy¬ wic chmielowych i wyodrebnieniu roztworu hu¬ mulonów w procesie ekstrakcji przeciwpradowej wodnym roztworem soli metalu alkalicznego nip. weglanem potasowym) wytracenie humulonów z tak wytworzonego roztworu w postaci kompOetau jon metalu — ihumnilon przez dodanie jonu me*a- 1008353 100835 4 dwu wartosciowego, takiego -jak magnez, a nastepnie ogrzanie kompleksu jon metalu — humulon w stanie stalym lub stopionym w obecnosci lub bez obecnosci wody albo innej cieczy, z wytworze¬ niem kompleksu jon metalu — izohumulon np. izohumulonu magnezowego.Rodzaj procesu w sposobach (A) i (B) powoduje powstanie zarówno produktów innych niz izohu- mulony, jak,X^^vsrtmlon&w. W sposobie (C) zwy¬ kle wymagane jest zatezenie i stabilizacja wytwo¬ rzonego izomeryzowanego produktu.W sposobie (D) opisanym w austraiysMm opi¬ sie patentowym mr 434176 i australijskim zglo¬ szeniu patentowymi 52 G43/73 opisano po xaz pierw¬ szy izomeryzacje* prowadzona w stanie stalym lub stopionym, soli lub kompleksów metalu diwuwar- tosciowego z humulonanui z wytworzeniem odpo¬ wiednich soli lub kompleksów metalu dwuwartos- ciowego z izohumulonami.Zaleta sposobu (D) w stosunku do wczesniejszych sposobów (A), (B) i (C) jest to ze humulony mo¬ ga byc zizomeryzowane w Jazie stalej jako sole lub kompleksy jonu metalu z humulonem w po¬ staci stezonej nie wymagajacej dalszego zalezenia przed transportem lub skladowaniem, ani tez do¬ datkowego stabilizowania.Stezenie izohumulonu w kompleksie, v otrzy¬ manej w procesie postaci, wynosi normalnie od 50 do 75a/o wagowych suchej masy.Kompleiksy lub sole jonu metalu dwuwa-topolo¬ wego z izolmmulonem stosowane w sposobie (D) opisanym w australijskim opisie patentowym nr 434173 i austraJtójsknim zgloszeniu patentowym nr S2 643/73 róznia sie struktura oraz metoda wytwarzania od izohumulonów wytworzonych spo¬ sobami (A), ,(B) d CC). Róznice tu wymienione wy¬ wodza sie, przynajmniej w czesci, z zasadniczych róznic wystepujacych pomiedzy reakcjami w fa¬ zie istalej i reakcjami w roztworach. Procesy w fazie .stalej (D) wykazuja równiez te zalete, ze Te- akcje przebiegaja szybko i bez wytworzenia szko¬ dliwych produktów rozkladu, a ponadto iizotoumu- lon wytwarzany jest w postaci, która nie wymaga zatezenia ani stabilizacji.Ograniczona rozpuszczalnosc tego typu komplek¬ sów lub soli izohumulonów powoduje jednakze koniecznosc zastosowania specjalnego sposobu roz¬ drabniania produktu koncowego, poprzedzajace¬ go dodanie go do piwa lub limnych napoi, który to sposób jest równiez opisany w uprzednio cytowa¬ nych australijskim opisie patentowym nr 434178 i australijskim zgloszeniu patentowym nr 52 643/73.Powyzszy sposób wyimaga irozdirabniania nieroz¬ puszczalnego w wodzie kompleksu lub soli jonu metalu z izohumulonem do uzyskania zawiesiny bardzo drobnych czasteczek {o rozmiarach ponizej mikronów) w .yyoda&e co umozliwia szybsze roz¬ puszczenie subetaocjd po dodaniu ekstraktu do na¬ poju. Postepowanie takie jest niedogodne ponie¬ wazpowoduje znaczne wydluzenie 48 (gódziii) proceiu wytwarzania produktów zyw¬ nosciowych lub napojów, wynikajace z rozpusz¬ czania wyjsciowego kompleksu izohumulonowego np. w pdwie lub innym napoiju.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze nierozpuszczal¬ ny w wodzie kompleks je nu metalu z izohumulo¬ nem lub sól, wytworzone zgodnie z uprzednio opi¬ sanym sposobem, zamiast byc stosowany w for- mie drobno zmielonej moze byc, zgodnie z obec¬ nym wynalazkiem, przeprowadzony w produkt, który po dodaniu do wody lub roztworu wodnego przeksztalca sie w sól rozpuszczalna w wodzie np. sól sodowa lub sól potasowa, która w postaci roztworu wodnego anoze byc dodana bezposrednio do piwa lub'Innego napoju, i wykazuje przy tym minimalny czas rozpuszczania lub nawet ulega na¬ tychmiastowemu rozpuszczeniu w piwie lub innym napoju. Zastosowanie tego otrzymanego sposobem wedlug wynalazku nowego produktu jest korzy¬ stne, gdy nie dysponuje sie czasem na rozpuszcze¬ nie kompleksu joru metalu z izohumulonem w < postaci rozdrobnionej po dodaniu do piwa lub in¬ nego napoju, na przyklad, gdy ekstrakt jest do- dawany do piwa jednoczesnie z lub tuz przed dodaniem flokulanta stosowanego dla koncowego oczyszcenia piwa, lub gdy jest on dodawany bezposrednio pri: ed filtracja.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze nierozpuszczalny kompleks jonu metalu dwuwar- toseiowego z izobumulonem, korzystnie w roz¬ drobnionej lub mikrorozdrobniionej formie, mie¬ sza sie lub uciera ze zwiazkiem metalu alkalicz- nego, korzystnie w fazie stalej w obecnosci wody wytwarza sie kompleks jonu metalu alkalicznego z kompleksem jon metalu dwuwartosciowego — izohumulon. Molowy stosunek zwiazku metalu alkalicznego do lizohumulonu obecnego w komplek¬ sie jon metalu dwuwartosciowego — izohumulon wynosi co najmniej 0,2, a korzystnie co najmniej 0,8.Korzystnie produkt jest dodawany do wody lub innego srodowiska zawierajacego wode z wy- 40 tworzeniem roztworu o stezeniu izohumulonów nie przekraczajacym 5Vo a korzystnie 2% ii tworzy z powyzszym roztworem stosunkowo male ilosci czesci nierozpuszczalnych. Stosunek czesci nieroz¬ puszczalnych do izohumulonu zawartego w roz- 45 tworze zawiera sie pomiedzy 0:1 —11 :1; korzyst¬ nie 0:1—\0,1:1. Przemiana nierozpuszczalnego kompleksu jonu metalu z izohiumulonem w roz¬ puszczalna sól izohumulonu z metalem alkalicz¬ nym zwykle wynosi co najmniej 80%, a zwlaaz- 50 cza co najmniej JM^/o.Korzystne jest stosowanie trójpolifosforatiu so¬ dowego jako zwiazku metalu alkalicznego, ale kazdy inny zwiazek, który w obecnosci wody moze powodowac reakcje podwójnego rozkladu 05 z 'nierozpuszczalnym kompleksem jon metalu — izohumulon, moze byc stosowany np. weglany me¬ tali alkalicznych, fosforany, wodorotlenki i me- takrzemiany oraz sole metali alkalicznych z kwa¬ sem etylenodwuaminoczte^ooctowym lub tez mie- 60 szaniny tych zwiazków. Przeksztalcenie produktu takiego jak tu opisywany w rozpuszczalny w wo¬ dzie izohumulonian tj. izohumulonian sodowy lub potasowy moze byc przeprowadzone w ponizszy sposób.W Drobno zmielony lub mikrorozdrobniony nie-100835 6 rozpuszczalny kompleks jon metalu — izohumulon miesza sie ze stalym sproszkowanym trójpolifos- foranem sodowym lub innym odpowiednim zwiaz¬ kiem metalu alkalicznego. Mieszanina moze byc stosowana w postaci sproszkowanej lub sprasowa¬ nej w tabletki albo innej sprasowanej 'lub zgra- niulowanej formie (dalej okreslanej nazwa „tablet¬ ki").Stosowanie handlowych urzadzen tabletkujacych moze wymagac dodania do produktu srodka smarnego stosowanego w przemysle spozywczym, najkorzystniej w postaci stalej, który bylby roz¬ puszczalny w pózniej sporzadzanym roztworze.Stwierdzono, ze dla tego celu zadawalajace rezul¬ taty osiaga sie psizez stosowanie na przyklad soli kwasu stearynowego takiej jak stearynian magne¬ zowy.Stosowanie stearynianu magnezowego jako srodka smarnego zalezy od uzywanego zwiazku metalu alkalicznego i stwierdzono, ze pozadane jest ono gdy tabletkowaniu poddaje sie produkt zawierajacy fcrójpolifosiforan sodowy. Punkt roz- kruszenia tabletek nie powinien byc wyzszy niz jednostek twardosci SjC, a konzjnsitnie gdy zawarty jest pomiedzy 2 a 5 S.C. jednostek twar¬ dosci.Tabletki lub proszek, gdy wymaga tego stoso¬ wanie, moga byc rozpuszczane w wodzie lub in¬ nym odpowiednim rozpuszczalniku, korzystnie w zakresie temperatur od 0° do 40°C, podczas mie¬ szania, w którym to stadium nastepuje rodknu- szenie tabletki, a trójpolifosforan sodowy lub inny zwiazek metaiLu alkalicznego przechodzi do roz¬ tworu i powoduje przemiane rozproszonego kom¬ pleksu jon metalu — izohumuion w rozpuszczalna •w wodzie sól np. azohumiuloniaai sodowy lub po¬ tasowy.Alternatywnie,, mifcrorozproszony lub drobno zmielony kompleks jon metalu — izohumulon, w formie sprasowanej albo jako proszek, lub tez w postaci zawiesiny w wodzie albo w irmym od¬ powiednim srodowisku wodnym, moze byc dodany podczas mieszania, lub byc zmieszany z wodnym roztworem trójpolifosforanu sodowego albo innego odipowiedniego czynnika kompaeksotwórczego.Dodatkowa korzyscia wynikajaca ze stosowania sposobu wedlug wynalazku tj. sposobu przepro- wadzenia nierozpuszczalnego kompleksu jon meta¬ lu — izohumulon w rozpuszczalny izohumulonian sodowy luib potasowy jest to, ze produkt moze byc skladowany lub transportowany w postaci drobno zmielonego proszku albo w postaci ta¬ bletek lub w innej sprasowanej .formie i dodany do wody lub srodowiska wodnego tuz przed uzy¬ ciem. Produkt moze byc skladowany przez dlugi czas w normalnych warunkach temperatury i oto¬ czenia fi nie obserwuje sie istotnego stopnia roz¬ kladu. Produkt jest trwaly zarówno pod wzgle¬ dem fizycznym jak i biologicznym, a w konsek¬ wencji nie wymaga stosowania zadnych specjal¬ nych zwiazków stabilizujacych.Stwierdzono równiez, ze nowy produkt, a w szczególnosci w sprasowanej lub tabletkowanej' formie, wykazuje nastepujace dodatkowe zalety a mianowicie (a), ze czas rozpuszczania produktu (lub jego roztworu) w napoju jest skrócony, (b), ze tabletki lub inne sprasowane formy pro¬ duktu sa mniej podatne na dzialanie tlenu atmo¬ sferycznego. Wynika to ze znacznego zmniejsze¬ nia powierzchni (mniej niz 1 :2000) w porównaniu ze zmielonym proszkiem, który sam zreszta nie jest zbyt podatny na dzialanie tlenu, a zmniej¬ szenie powierzchni uniemozliwia powstawanie produktów rozkladu lub innych szkodliwych zwiaz¬ ków oraz (c), ze nierozpuszczalny kompleks jon metalu *— izohumulon nie wymaga w zasa¬ dzie' tak wysokiego rozdrabniania jak jest to w przypadku stosowania ekstraktu w for¬ mie pasty, jak fpodamo w australijskim opisie pa¬ tentowym nr 434178 i (d), ze roztwór wytwo¬ rzony ze sprasowanej formy produktu w wodzie jest trwaly pod wzgledem biologicznym i wyma¬ ga tylko nieznacznej, badz nie wymaga wcale dalszej stabilizacji.Szybkosc rozpusaczania tabletki w roztworze wodnym lub innym odpowiednim osrodku cieklym moze byc regulowana przez zmiane warunków sprasowania podczas wytwarzania tabletek.Stezenie izohumailonianu sodowego lub .potaso¬ wego w roztworze otrzymanym z nierozpuszczal¬ nego kompleksu jon metalu — iizohusnulon zalezne jest od stopnia przemiany rzeczonego kompleksu w sól izohumulonu rozpuszczalna w wodzie. Sto¬ pien przemiany jaki uzyskiwano byl wyzszy niz 80*/o, a korzystnie wyzszy niz 90ty*. Stezenie izo- humailonianu metalu alkalicznego w roztworze jest nizsze niz 5°/o, a korzystnie gdy nizsze niz 2*/«.W sposobie wedlug wynalazku warunki reakcji moga byc tak dostosowane, ze rozpuszczalny kom¬ pleks lub sól izohumulonu moze byc wytworzo¬ ny bez wytracania zauwazalnych ilosci niepoza¬ danego osadu tj. osadu zawierajacego jon metalu poczatkowo zwiazanego w kompleks jon metalu — izohumulon. Stosunek tego osadu do izohumulonu w roztworze nie jest wyzszy niz ,1:1 a korzystnie gdy nie wyzszy niz 0,1:1.Produkt wytworzony sposobem wedlug wyna¬ lazku umozliwia stosowanie uproszczonej i bar¬ dziej ekonomicznej metody dozowania produktu lub jego roztworu do napoju.Produkt wytworzony sposobem wedlug wyna¬ lazku laczy w sobie korzysci izomeryzacji w sta¬ nie stalym opisane w uprzednio wymienionym australijskim opisie patentowym nr 434176 i wy¬ tworzenie stalego zizomeryzowanego produktu z korzyscia otrzymania latwo rozpuszczalnego, sta¬ lego i stezonego produktu,, który moze w niektórych przypadkach byc dodawany do napoju bezposred¬ nio, lub moze byc uzywany dla wytworzenia roz¬ tworu* który jest biologicznie trwaly i moze byc dodany bezposrednio do napoju, w którym roz¬ puszcza sie bardzo szybko.Wielkosc czastek nierozpuszczalnego w wodzie kompleksu jon metalu — izohumulon stosowanego w sposobie wedlug wynalazku nie ima znaczenia decydujacego, lecz korzystnie jest, gdy nde prze¬ kracza 200 mikronów jako, ze im mniejsze sa wymiary czastek tym szybsza jest przemiana w 28 36 45 50 557 100835 8 forme rozpuszczalnej soli lub kompleks. Prze¬ miana ta zalezna jest równiez od temperatury i przebiega szybciej w wyzszej temperaturze. Zwy¬ kle .moze byc stosowana kazda temperatura po¬ miedzy 0° a 40°C.Stosunek zwiazku metalu alkalicznego (trójpoli- fosforanu sodowego) do ikompleksu jon metalu — izohumulon moze wplywac na stopien i stosunek konwersji w forme rozpuszczalna. Stwierdzono, ze stosunek molowy zwiazku metalu alkalicznego dtj. trójpolifosfioranu sodowego) do izohumirionu zawartego iw kompleksie jon metalu — izobumailon równy 0,8 lub wyzszy (korzystnie 1,0 lub wyzszy) gwarantuje przemiane co najmanliej 80% nieroz- puszazalnego kompleksu jon metalu — izohumulon w rozpuszczalna sól metalu alkalicznego mp. gdy produkt otrzymany siposobem wedlug wynalazku dodawany jesit do wody z wytworzeniem zawie¬ siny lub roztworu 1%-owego wzgledem izohumiu- lonu. Nizsze stosunki molowe zwiazku metalu al¬ kalicznego i izohumulonu (mp. 0,2 do 0,8) wply¬ waja na proporcjonalnie niizszy stopien przemia¬ ny w rozpuszczalna sol. Afllternatywnie mniej ste¬ zone zawiesiny kompleksu jon metalu — izohu- mulon prowadza do wyzszych stopni przemiany w rozpuszczalna sól metalu alkalicznego.Na przyklad zmielony kompleks jon metalu — izorrumulon moze byc zmieszany z iloscia trójpoli- fosforanu sodowego równowazna jednemu rów¬ nowaznikowi molowemu w stosunku do izohu¬ mulonu wraz z malym dodatkiem substancji zmniej¬ szajacej tarcie — takiej jak stearynian magnezo¬ wy, a nastepnie wymieszany proszek sprasowany w tabletki pirzy uzyciu standardowego typu handlo¬ wej tabletkairki. Gdy tabletki maja byc uzyte, mo¬ ga byc na przyklad dodane do odpowiedniej ilos¬ ci wody w 40°C z wytworzeniem roztworu kon¬ cowego o stezemiu 0,5 do 1% wzgledem izohumu¬ lonu. Woda jest mieszana i utrzymywana w tem¬ peraturze 40°C az do calkowitego rozpadu table¬ tek. W takim przypadku przemiana kompleksu jon metalu — izohurnulon w rozpuszczalny izo- humiulonian sodowy zachodz; w co najmniej 80%, zwykle w czasie ponizej dwóch godaiin. Roztwór koncowy moze byc wtedy dozowany bezposred¬ nio do. napoju, lub tez dalej rozcienczony woda i poddawany w 40°C dalszej przemianie dla osia¬ gniecia wyzszego stopnia konwersji w sól so¬ dowa.Aliternatywnie, zmielony kompleks jon metalu — izohumulon w sproszkowanej lub sprasowanej fanmde przeprowadzany jest w zawiesine w wo¬ dzie lub iinnym odpowiednim osrodku cieklym i moze byc dodany do zbiornika wyposazonego w' mieszadlo i zawierajacego wodny -roztwór trój- pod-ifosforainu sodowego ogrzanego do 40°C. Do ztbiornika dodawane sa wystarczajace ilosci kom¬ pleksu jon metalu — izohumulon i trójpolifosfo¬ ranu sodowego tak, aby stezenie koncowej zawie¬ siny wynosilo 0,5 do 1% wzgledem izohumulonu i zawieralo co najmniej jeden równowaznik mo¬ lowy trójpolifosforanu sodowego na kazdy mol ' izohumuloniu dodanego w postaci kompleksu jon metalu — izohumulon.Przedmiot wynalazku jest blizej wyjasniony w ponizszych przykladach stosowania.Przyklad I. Suchy kompleks magnezowo- -izohumulonowy wytworzono na drodze ekstrakcji chmielu przy uzyciu rozpuszczalnika organicznego, takiego jak heksan, z wytworzeniem zywicy chmie¬ lowej. Z roztworu tego bumulony wyodrebniono w drodze ekstrakcji przeciw-radowej przy uzy- diu wodnego ircjtworu weglanu ipotasowego. Hu- mulony wyttracon© z roztworu w postaci soli ma¬ gnezowej przez dodanie siarczanu magnezowego, a wytworzony hiamulonian magnezowy wyodreb¬ niono na drodze filtracji. Mokry placek humulo- nianu magnezowego ogrzewano tak, aby powstal staly kompleks magnezowo humulonowy, który wyodrejbniano i wysuszono. Suchy, zmielony tak, aby wymiary czastek byly mniejsze od 200 mi¬ kronów, kompleks magnezowo^humiuOionowy (1 kg) zmieszano z ibrójpoilifosforanem sodowym (800 g) i stearynianem magnezowym (20 g) a koncowa mieszanine sprasowano w tabletki o masie rów¬ nej okolo 1 g, grubosci okolo 0,5 cm i srednicy 1,4 om. Analiza wykazala, ze kazda tabletha za¬ wierala w przyblizeniu 390 mg izohumulonu w postaci kompleksu z magnezem.Zawartosc kolby (80 ml wody) mieszano w 40°C przy pomocy mieszadla elektromagnetycznego. Do kolby dodano jedna z powyzszych tabletek i mie¬ szanie kontynuowano w ciagu dwóch godzin. Ste- zenie czesci nierozpuszczalnych obecnych w roz¬ tworze bylo nizsze niz 0,01% wagowych. Parzy koncu mieszania zawartosc kolby przesaczono i oznaczono w miej zawartosc izohumulonu. Stwfier- dzono, ze faza wodna zawiera 0,50*/o izohumulonu (równowazne 100% przemianie kompleksu mag- nezowo^humulonowego w irozpuszczalny humoilo-. nian sodowy).Wodny «rcztwór dodano do mieriltrowanego, nie- chmielonego, praefeirmentowanego piwa w ilosci 40 tak obliczonej, aby zapewniala przyrost steze¬ nia izohumulonu w piwie o 30 mg na litr.Analiza piwa na zawartosc izohumulonu wy- 45 kazala przyrost jego stezenia w piwie o 27 mg na litr, co odpowiada 90% wykorzystaniu izohu¬ mulonu dodanego do piwa.Przyklad II. Suchy kompleks magnezowo- -izohumulonowy (wytworzony sposobem opisanym w przykladzie I) zmielony tak, aby .wymiary cza¬ stek byly nizsze niz 200 mikronów (500 g) zmie- 50 szano z bezwodnym fosforanem potasowym (400 g).Analiza wykazala, ze proszek ten zawieral okolo 40% izohumiulonu w postaci kompleksu magne- zowo-huimulonowego.W kolbie -umieszczono wode (80 ml) w 40°C. Za- 55 wartosc mieszano przy uzyciu mieszadla magnety¬ cznego i dodano do niej porcje powyzszego prosz¬ ku {1 g). Mieszanie kontynuowano przez dwie godziny. Stezenie czesci nierozpuszczalnych w roz¬ tworze wynosilo okolo 0,25% wagowych. Przy 60 koncu mieszania zawartosc koilby przesaczono i poddano analizie na zawartosc izohumulonu. Stwier¬ dzono, ze faza wodna zawierala 0,4% izohumulo¬ nu, co odpowiadalo 80% przemianie kompleksu magnezowoHizohumulonowego w rozpuszczalny izo- w humulon potasowy.100835 Przesaczony roztwó* wodny dozowano do nie- saczonego, nlmhmte)mt!8Q, praefermewtowa- n«go piw* w ilosct tak obliczanej, aby spowodowac waroit atczcniia imburmilonu w piwie o 23 mg na litr. Analiza piwa na zawartosc izohumulonu wykazala ipnzyro&t Jego stezenia w pl-wte o 20 mg na Ute, ©o odpowiladalo 80»/t wyikoziayatiuriu izo¬ humulonu dodanego do piwa.Ponzyklad III. Mieszanine soli dwusodowej kwasu etylenoctowego czterosodowej soli kwasu etylenodwuaminocztero- octowego (1,56 g) rozpuszczono w wodzie (100 ml) podczas mieszania. Do powstalego roztworu dodano kompleks magnezowo-izohumulonowy wytworzony w sposób opisany w przykladzie I, w ilosci (2,1 g) w postaci wodnej zawiesiny. Calosc mieszano w ciagu dwóch godzin. Stezenie czesci nierozpuszczal¬ nych w roztworze nie przekraczalo 0,01% wago¬ wych. Koncowy roztwór jest odwirowany, a kla¬ rowna faza wodna analizowano na zawartosc izo¬ humulonu. Stwierdzono, ze zawierala ona 1,0% izo¬ humulonu (co odpowiadalo 100°/o przemianie kom¬ pleksu magnezowo-humulonowego w rozpuszczalny izohumulonian sodowy).Wodny iroztwór dozowany byl do niiefliltrowa- nego, indechrmóelonego, przeferimentowanego piwa w stosunku tak obliczonym, aby otrzymac przy¬ rost stezenia lizohuimullomi w piwie o 30 mg ma Mitr. Analiza piwa na izawantosc izohumulonu wy¬ kazala przyrost jego stezenia o 25 mg w 1'trze, co odpowiadalo 83% wykorzystaniu izohumulonu do¬ danego do piwa. PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania stalego srodka do aromaty¬ zowania zywnosci lub napojów zawierajacego izohumulon, znamienny tym, ze (nierozpuszczalny kompleks jon metalu-izohuimulon, taki jak wapn, magnez, cynk, mangan i nikiel, o wielkosci pojedynczych cza¬ steczek kompleksu imndejszej miesza sie ize zwiazkiem metalu alkalicznego ta¬ kim, jak trójpolifosforaai metalu alkalicznego ta¬ kiego jak sód i potas i z mieszanina soli dwuza- sadowej metalu z tkrwasem etylenodiwuamiinoozte- rooctowym oraz soli iczterozasadowej metalu z kwasem etylenodwuaiiiinoczterooctowyim, sól me¬ talu alkalicznego poddaje sie reakcji z (nieroz¬ puszczalnymi w wodzie kompleksem jon metalu- -izohumulon w obecnosci wody uzyskujac rozpusz¬ czalny w -wodzie kompleks izohumulonu metalu alkalicznego, przy czyim stosunek zwiazku metalu alkalicznego do lizohumiukmu zawartego w (nie¬ rozpuszczalnym w iwodzde kompleksie jonu meta- * •„ hi. — izohumulon wynosi op najmniej 0,8, przy czym gdy wymieciony produkt doda tUg do 6ro* dowleka wodnego, tworzacego metalu alkalicznego kohumuloniu, stosunek czesci *nlerozpuHizczalnyoh do ikohumulonu w toatwonze wynosi nie wiecej mdi 0,1 do 1 wagowych.
2. Sposób wedlug zastoz. 1, znamienny tym, ze jako inierozpuazczalny w wodsie ikompleka jon me* talu4zohumulon stosuje *la kompleks magn©z4zp- 10 huimulon. ' . *
3. Sposób wedlug szastoz, 1, znamienny tym, ze jako nierozpuszczalny talu-izohumulon stosuje sie (kompleks wapn^izohu- muflon. 15 4.* Sposób.wedlug zastrz. l, znamienny tym, ze
4. Jako zwiazek medalu alkalicznego stosuje sie tarój- poliifosforan.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze otrzymany produkt izawierajacy izohiumulon pra- 20 suje sie ;na tabletki (rozpuszczalne w wodzie.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze produkt zawierajacy izohumulon dodaje sie do wody w ipostaci wodnego roztworu w którym, ste¬ zenie lizohumoilonu wynosi nie 'wiecej 20 gowych.
7. oposób wedlug zastrz. e, znamienny tym, ze stezenie iizobuimolonu w iroztworze wyinosd nlie wiecej niz 2% wagowych. 29
8. Sposób wytwarzania cieklego srodka do aromaty¬ zowania zywnosci lub napojów, zawierajacego izohumulon, znamienny tym, ze do wodnego srodowiska pod¬ czas mieszania dodaje sie nierozpuszczalny kom¬ pleks jon metalu-iizohumulon, taki jak wapn, ma- 30 gnez, cynk, mangan ii nikiel o wielkosci pojedyn¬ czych czasteczek kompleksu mniejszej iii? 200 mi¬ kronów oraz zawiazek metalu alkalicznego talki jak trójpolifosforan sodu lub potasu oraz mieszanine dwuzasadowej soli metalu kwasu etylenodwuami- 35 noczterooctowego z czterozasadowa sola metalu kwasu etylenoaminoczterooctowego, przy czym sto¬ sunek zwiazku metalu alkalicznego do dzohumu¬ lonu zawartego w inierozpuszczalnyim w wodzie kompleksie jon metalu-izohuimulon wynosi co naj- 40 mniej 0,8, a stezenie iizohumulonu w (wodnym sro¬ dowisku wynosi inie wiecej niz 2^/t wagowych, przy czym wymieniony zwiazek metalu alkalicznego reaguje z (nierozpuszczalnym iw wodzie komplek¬ sem jon metalu-izohuimulon w wodnym srodowris- 45 ku tworzac 'rozpuszczalny w wodzie kompleks jon metalunizohumulon, przy czyim przemiana w roz¬ puszczalna w wodzie sól zachodzi w co (najmniej 80f/o, a stosunek czesci (nierozpuszczalnych pocho¬ dzacych z reakcji, do zawartosci izohumulonu w 50 roztworze wyinosd nie wiecej niz 0,1—*•/• (wago¬ wych. PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPB644374 | 1974-02-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL100835B1 true PL100835B1 (pl) | 1978-11-30 |
Family
ID=3765843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975177755A PL100835B1 (pl) | 1974-02-04 | 1975-02-01 | Sposob wytwarzania srodka do aromatyzowania zywnosci lub napojow |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3956513A (pl) |
| JP (1) | JPS5653973B2 (pl) |
| AT (1) | AT346796B (pl) |
| AU (1) | AU476799B2 (pl) |
| BE (1) | BE824927A (pl) |
| BR (1) | BR7500719A (pl) |
| CA (1) | CA1055412A (pl) |
| CH (1) | CH610873A5 (pl) |
| CS (1) | CS202034B2 (pl) |
| DD (3) | DD121133A5 (pl) |
| DE (1) | DE2504374C3 (pl) |
| DK (1) | DK144130C (pl) |
| ES (2) | ES434401A1 (pl) |
| FR (1) | FR2259544B1 (pl) |
| GB (1) | GB1452871A (pl) |
| IE (1) | IE40575B1 (pl) |
| IT (1) | IT1029414B (pl) |
| NL (1) | NL176186C (pl) |
| PH (1) | PH11469A (pl) |
| PL (1) | PL100835B1 (pl) |
| SE (1) | SE430260B (pl) |
| ZA (1) | ZA75570B (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511587A (en) * | 1982-01-07 | 1985-04-16 | The University Of Tasmania | Enzyme inactivated hops |
| JPS61181569U (pl) * | 1985-05-01 | 1986-11-12 | ||
| US4956195A (en) * | 1987-04-03 | 1990-09-11 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Hop flavors wherein deleterious odor-forming impurities have been removed |
| US5041300A (en) * | 1987-04-03 | 1991-08-20 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Hop flavor which is odor forming impurity free |
| US5478580A (en) * | 1994-01-21 | 1995-12-26 | Coors Brewing Company | Method for the production of a purified iso-alpha-acid concentrate from hop extract |
| GB9509109D0 (en) * | 1995-05-04 | 1995-06-28 | British American Tobacco Co | Stabilisation of flavours |
| US6583322B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-06-24 | Kalamazoo Holdings, Inc. | Dihydro and hexahydro isoalpha acids having a high ratio of trans to cis isomers, production thereof, and products containing the same |
| US20030031757A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-02-13 | Kraft Food Holdings, Inc. | Stable and bioavailable iron fortified beverages |
| US7456222B2 (en) * | 2002-05-17 | 2008-11-25 | Sequella, Inc. | Anti tubercular drug: compositions and methods |
| JP5242165B2 (ja) * | 2005-12-08 | 2013-07-24 | キリンホールディングス株式会社 | イソフムロン類包接体およびそれを含有する組成物 |
| US8466187B2 (en) | 2007-09-18 | 2013-06-18 | Thermolife International, Llc | Amino acid compositions |
| EP2055766A1 (en) * | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Inbev S.A. | Process for bittering a fermented beverage with hops |
| WO2010143719A1 (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-16 | キリンホールディングス株式会社 | ホップエキスのアルカリ分解産物およびその用途 |
| WO2012101931A1 (ja) * | 2011-01-24 | 2012-08-02 | 富士フイルム株式会社 | 経口用組成物 |
| GB201318568D0 (en) * | 2013-10-21 | 2013-12-04 | Ifast Nv | Method for extraction and dissolution of hop acids in aqueous media |
| CA3128232A1 (en) * | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Thermolife International, Llc | Enhanced nitrate compositions and methods of use |
| KR20230145103A (ko) | 2021-02-11 | 2023-10-17 | 써모라이프 인터내셔널, 엘엘씨 | 산화질소 기체의 투여 방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3607300A (en) * | 1965-11-17 | 1971-09-21 | Bush Boake Allen Ltd | Preparation of isohumulone containing hop extract |
| DE1618059B1 (de) * | 1967-05-02 | 1971-07-15 | Atlantic Res Inst Ltd | Verfahren zur Herstellung von Isohumulon |
| GB1362695A (en) * | 1970-09-17 | 1974-08-07 | Carlton & United Breweries | Isomerised hop extract |
| GB1395671A (en) * | 1972-03-07 | 1975-05-29 | Carlton & United Breweries | Isomerised hop extract |
-
1974
- 1974-02-04 AU AU77846/75A patent/AU476799B2/en not_active Expired
-
1975
- 1975-01-28 US US05/544,705 patent/US3956513A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-01-28 ZA ZA00750570A patent/ZA75570B/xx unknown
- 1975-01-29 BE BE152833A patent/BE824927A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 CA CA218,974A patent/CA1055412A/en not_active Expired
- 1975-01-29 FR FR7502761A patent/FR2259544B1/fr not_active Expired
- 1975-01-30 IT IT47934/75A patent/IT1029414B/it active
- 1975-01-30 IE IE181/75A patent/IE40575B1/xx unknown
- 1975-01-31 CH CH118475A patent/CH610873A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 SE SE7501084A patent/SE430260B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-31 PH PH16758A patent/PH11469A/en unknown
- 1975-02-01 PL PL1975177755A patent/PL100835B1/pl unknown
- 1975-02-03 ES ES434401A patent/ES434401A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 CS CS75683A patent/CS202034B2/cs unknown
- 1975-02-03 JP JP1421375A patent/JPS5653973B2/ja not_active Expired
- 1975-02-03 DK DK36275A patent/DK144130C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-02-03 DE DE2504374A patent/DE2504374C3/de not_active Expired
- 1975-02-03 GB GB457675A patent/GB1452871A/en not_active Expired
- 1975-02-04 NL NLAANVRAGE7501322,A patent/NL176186C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 BR BR719/75A patent/BR7500719A/pt unknown
- 1975-02-04 DD DD183990A patent/DD121133A5/xx unknown
- 1975-02-04 DD DD194528A patent/DD127568A5/xx unknown
- 1975-02-04 AT AT81575A patent/AT346796B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-04 DD DD7500194527A patent/DD129289A5/xx unknown
-
1976
- 1976-10-30 ES ES452899A patent/ES452899A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2504374A1 (de) | 1975-08-14 |
| ATA81575A (de) | 1978-04-15 |
| DD129289A5 (de) | 1978-01-11 |
| CS202034B2 (en) | 1980-12-31 |
| ZA75570B (en) | 1976-01-28 |
| CA1055412A (en) | 1979-05-29 |
| DK144130C (da) | 1982-06-07 |
| SE430260B (sv) | 1983-10-31 |
| GB1452871A (en) | 1976-10-20 |
| ES452899A1 (es) | 1977-11-01 |
| DK36275A (pl) | 1975-09-22 |
| FR2259544B1 (pl) | 1977-07-15 |
| US3956513A (en) | 1976-05-11 |
| NL7501322A (nl) | 1975-08-06 |
| DD127568A5 (pl) | 1977-10-05 |
| PH11469A (en) | 1978-02-01 |
| DE2504374C3 (de) | 1982-03-04 |
| FR2259544A1 (pl) | 1975-08-29 |
| DE2504374B2 (de) | 1981-03-12 |
| BR7500719A (pt) | 1975-11-11 |
| JPS5653973B2 (pl) | 1981-12-22 |
| AU476799B2 (en) | 1976-08-05 |
| ES434401A1 (es) | 1977-08-01 |
| NL176186B (nl) | 1984-10-01 |
| IT1029414B (it) | 1979-03-10 |
| DK144130B (da) | 1981-12-14 |
| AU7784675A (en) | 1976-08-05 |
| SE7501084L (sv) | 1975-08-05 |
| CH610873A5 (pl) | 1979-05-15 |
| AT346796B (de) | 1978-11-27 |
| JPS50123854A (pl) | 1975-09-29 |
| DD121133A5 (pl) | 1976-07-12 |
| IE40575L (en) | 1975-08-04 |
| NL176186C (nl) | 1985-03-01 |
| IE40575B1 (en) | 1979-07-04 |
| BE824927A (fr) | 1975-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL100835B1 (pl) | Sposob wytwarzania srodka do aromatyzowania zywnosci lub napojow | |
| US4025609A (en) | Process for preparing stable sodium percarbonate | |
| US3765903A (en) | Isomerised hop extract | |
| TWI536994B (zh) | 微量營養素補充劑 | |
| WO2001056923A1 (en) | Massive bodies for producing highly converted solutions of chlorine dioxide | |
| EP3604217A1 (en) | Anhydrous dibasic calcium phosphate, and method for producing same | |
| EP0533724A1 (en) | Calcium citrate malate composition. | |
| CA2238474A1 (en) | Melamine polymetaphosphate and process for its production | |
| US20020114753A1 (en) | Magnesium ammonium phosphate hexahydrate and monohydrate slurries | |
| US3663271A (en) | Surface-modified acid crystals and process for their preparation | |
| US5306478A (en) | Preparation of granular compositions | |
| US2414974A (en) | Production of ferric orthophosphate | |
| US7833385B2 (en) | Processes of making monohydrate form of magnesium ammonium phosphate and processes of making paper using same | |
| US20070170613A1 (en) | Method of manufacturing a granular mineral composition | |
| US4265867A (en) | Preparation of dicalcium phosphate | |
| EP1585711B1 (en) | Soluble fertilizer compositions comprising calcium and/or magnesium phosphates | |
| US3684518A (en) | Aqueous suspension ruminant feed composition | |
| JP2003095780A (ja) | 粒状苦土肥料とその製造方法 | |
| US6387412B1 (en) | Storage stable animal mineral granules | |
| AT352056B (de) | Verfahren zur herstellung einer loesung zum aromatisieren von lebensmitteln und/oder getraenken | |
| RU2036190C1 (ru) | Способ получения гуматов щелочных металлов | |
| EP0155251A1 (en) | A granular product containing, together with reacted and non-reacted phosphoric acid, magnesium oxide | |
| US3127444A (en) | Anti-caking agent and composition | |
| SU582238A1 (ru) | Способ получени неслеживающихс калийных удобрений спродленным сроком действи | |
| JPH10279519A (ja) | 水溶性カルシウムおよびその製造方法 |