DE2502247B2 - Verfahren zur herstellung von n- (tert.-aminoalkyl)acrylamiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von n- (tert.-aminoalkyl)acrylamiden

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DE2502247B2 DE19752502247 DE2502247A DE2502247B2 DE 2502247 B2 DE2502247 B2 DE 2502247B2 DE 19752502247 DE19752502247 DE 19752502247 DE 2502247 A DE2502247 A DE 2502247A DE 2502247 B2 DE2502247 B2 DE 2502247B2
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamiden der Formel
O R2
Il /
CH2=C-C-NH-(CHA-N
worin Ri H oder Methyl ist, η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist und R2 und Rj jeweils Ci- bis Q-Alkylgiruppen sind oder zusammen einem Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring bilden.
Es ist bekannt, daß bestimmte 3-Aminopropionamide durch Umsetzung von Dialkylaminen mit einer Acrylsäure oder Acrylsäureesterverbindung hergestellt werden können (John-G. Erickson, »The Preparation and Stabilities of Some β-Dialkylaminopropionamides«, J. Am. Chem. Soc. 74 [1952], 6281-82). In dieser Veröffentlichung ist angegeben, daß N,N-Dialkyl-3-dialkylaminopropionamide sich zersetzen, wenn sie auf etwa 125 bis 215° C erwärmt werden, und zwar zu den entsprechenden Dialkylaminen und Ν,Ν-Dialkylacrylamiden, und daß die Leichtigkeit einer solchen Zersetzung von Dibutylaminderivaten zu Dimethylaminderivaten hin abnimmt. Außerdem ist dort angegeben, daß eine starke Polymerisation von substituiertem Acrylamidprodukt festgestellt wurde, wenn bestimmte 3-Dialkylaminopropionamide erwärmt werden.
In der US-Patentschrift 24 51 436 ist angegeben, daß N-Alkylacrylamide hergestellt werden können, indem ein N-Alkyl-3-alkylaminopropionamid, das durch Umsetzung von 2 Mol eines Alkylamins oder Dialkylamins mit einem Acryl- oder Methacrylsäureester erhalten worden ist, erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines Katalysators aus starker Säure ausgesetzt wird. Die Patentschrift beschreibt, daß das durch Säure katalysierte Verfahren zur Bildung des Salzes des Aminoamids führt, das sich beim Erwärmen in das Alkylaminsalz und das N-alkylierte Acrylamid spaltet, und daß die letztere Verbindung während des Erwärmens abdestilliert wird. Die US-Patentschrift 25 29 838 beschreibt, daß bestimmte Ν,Ν-Dialkylacrylamide durch Erwärmen eines Dialkylamins, das mindestens 5 Kohlenstoffatome je Alkylgruppe enthält, mit einem monomeren Acrylester unter Atmosphärenüberdruck bei Temperaturen zwischen etwa 150 bis 4000C gebildet werden. In der Patentschrift ist außerdem angegeben, daß Dialkylamine mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe bei dem beschriebenen Verfahren nicht verwendet werden können.
Es ist jedoch festgestellt worden, daß diese bekannten Verfahren zur Herstellung von bestimmten N-(Amino-
so alkyl)acrylamiden Nachteile aufweisen, weil sie im allgemeinen teerartige oder gummiartige Reaktionsgemische ergeben, aus denen das reine Produkt nur schwierig in guter Ausbeute isoliert werden kann. Zum Beispiel führt die Anwendung des in der US-Patentschrift 24 51 436 beschriebenen durch Säure katalysierten Verfahrens zur Bildung von Alkylaminoalkylacrylamiden in der Salzform, die nicht verdampfbar ist und daher nicht einfach durch Destillationstrennverfahren isoliert werden kann. Außerdem erfordert das in der
US-Patentschrift 25 29 838 beschriebene Verfahren
sehr hohe Temperaturen und Überatmosphärendrücke, wobei die Umsetzung eine sehr lange Zeitspanne in
Anspruch nimmt. Im Hinblick auf diese Nachteile ist angenommen
fi; worden, daß die oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamiden nicht anwendbar seien, und sind mehrere andere Verfahren angegeben worden. Zum Beispiel ist in der US-Patenit-
schrift 2649 438 angegeben, daß bestimmte N-(tert-Aminoalkyl)acrytamide durch Umsetzung von 0-Propiolacton,
CH2-CH2-CO
O
mit dem gewünschten tert-Aminodiamin und Destillieren des Reaktionsprodukts unter vermindertem Druck, ι ο wobei leicht eine Dehydratisierung stattfindet hergestellt werden können. In der Patentschrift ist ferner angegeben., daß andere N(tert-Aminoalkyl)acrylamide durch Umsetzung des geeigneten Acrylylchlorids mit dem gewünschten tert-Aminodiamin erhalten wurden können.
Die US-Patentschrift 36 52 671 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von N-(DialkyJaminoalkyl)methacrylamiden, bei dem das Michael-Addukt von Methacrylsäure und einem Ν,Ν-Dialkylalkylendiamin, d.h. das N-(Dialkylaminoalkyl)-2-methyl-j?-alanin, einer erhöhten Temperatur von etwa 140 bis 2300C unterworfen wird, was praktisch zu einer vollständigen Umlagerung zu dem N-(Dialkylaminoalkyl)methacrylamidprodukt führt Obwohl dieses Verfahren eine Verbesserung gegenüber anderen oben beschriebenen Verfahren zu sein scheint, ist es nachteilig, weil es nur auf die Herstellung von N-(Dialkylaminoalkyl)methacrylamiden, die aus Methacrylsäureaddukten erhalten werden, anwendbar ist In der Patentschrift ist angegeben, daß die Verwendung entsprechender Acrylsäureaddukte bei dem beschriebenen Verfahren schlechte Ergebnisse bringt und Nebenreaktionen vorherrschen. Es ist angegeben, daß die durch Erwärmen dieser Addukte erhaltenen Reaktionsgemische zum großen Teil aus Nebenprodukten und teerartigen Materialien bestehen, aus denen nur geringe Mengen an dem gewünschten Acrylamid isoliert werden können.
Aus der US-Patentsschrift 26 83 741 ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von N-Alkylacrylamiden bekannt, nach dem ein N-Alkyl-3-aminopropionamid auf 100 bis 1500C erhitzt und das neben N-Alkylacrylamid gebildete Alkylamin während des Verfahrens abdestilliert wird und das N-Alkylacrylamid als Flüssigkeit zurückbleibt
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein technisch einfaches Verfahren zur Herstellung von N-(tert-Aminoalkyl)acrylamiden ohne wesentliche Bildung von Polymerisaten bzw. teerartigen Materialien als Nebenprodukte zur Verfugung zu stellen.
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von N-(tert-Aminoalkyl)acrylamiden der Formel
CH2=C- C — NH- (CH2)„—N'
worin Ri H oder Methyl ist, π eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist und R2 und R3 jeweils Q- bis Q-Alkylgruppen sind oder zusammen einen Morpholin-, Pyrrolidin- oder Piperidinring bilden, vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein substituiertes 3-Aminopropionamid der Formel
\ Il /
N—(CH2)„—NH-CH2-CH-C—NH- (CH2J11-N
.R2
R3
worin Ri, n, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, auf 180 bis 300° C erhitzt und das gebildete N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamid durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch isoliert
Durch die Erfindung wird erreicht, daß N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamide der oben angegebenen Formel auf technisch einfache Weise in hoher Ausbeute ohne wesentliche Bildung von Polymerisaten bzw. teerartigen Nebenprodukten in relativ reiner Form erhalten werden können. Dieses Ergebnis ist überraschend, weil N'-(tert-Aminoalkyl)acrylamide einer Polymerisation leichter unterliegen als Ν,Ν-Dialkylacrylamide und sich tert-Aminoalkylamine mit einer primären Aminogruppe schneller an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen von Acrylsäure und Acrylsäureesternanlagern als sek-Dialkylamine. Es mußte erwartet werden, daß die der Addition entgegengesetzte Reaktion im Falle der primären Amine unter größerem Widerstand ablaufen würde, und es ist überraschend, daß dieses bei Durchführung der Erfindung nicht der Fall ist. Es ist ferner überraschend, daß hohe Ausbeuten von relativ reinem, beständigen Produkt erhalten werden, weil primäre Amine sich üblicherweise schneller rückaddieren als sekundäre Amine und wieder das entsprechende Ausgangsprodukt 3-Aminopropionamid bilden. Außerdem mußte nach der US-Patentschrift 26 83 741 aneenommen werden, daß eine unmittelbare Trennung des Acrylamidprodukts und des freigesetzten Amins erforderlich wäre, um eine Rückbildung des Aminopropionamids zu verhindern. Bei dem Verfahren der Erfindung verbleibt jedoch das freigesetzte Amin bis zur Isolierung des gebildeten N-(tert-Aminoalkyl)acrylamids im Reaktionsgemisch.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 3-Aminopropionamid kann durch Umsetzung von mindestens 2 Mol eines tert- Aminoalkylamins der Formel
R,
H2N-(CH2),-N
R3
worin n, R2 und R3 die oben angegetiene Bedeutung haben, mit Acryl- bzw. Methacrylsäure oder Acryl- bzw. Methacrylsäureester bei 1 bis 200° C hergestellt werden. Die bei Durchführung der Erfindung angewendeten speziellen Temperaturen innerhalb des Erhitzungsbereichs von 180 bis 3000C hängen von dem als Ausgangsverbindung verwendeten substituierten 3-Aminopropionamid, dem gebildeten N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamid und dem freigesetzten Amin ab und können vom Fachmann leicht ermittelt werden. Zum Beispiel wird bei Verwendung des aus 3-Dimethylami-
nopropylamin und Methylmethacrylat erhaltenen 3-Aminopropionamids ein optimales Ergebnis durch Anwendung von Erhitzungstemperaturen von 210 bis 250° C erhalten.
Das Verfahren der Erfindung kann entweder unter vermindertem Druck oder geringem Überatmosphärendruck ohne Beeinträchtigung der gewünschten Ergebnisse durchgeführt werden. Der spezielle angewendete Druck ist nicht kritisch und hängt von dem speziellen Ausgangsmaterial und der angewendeten Temperatur ab. Höhere Drücke werden im allgemeinen bei höheren Temperaturen angewendet.
Das Erhitzen wird vorzugsweise bei einer kontinuierlichen Verfahrensweise unter Anwendung verminderter Drücke von 2 bis 760 mm Hg oder Überatmosphäreudrücken bis herauf zu etwa 11 at vorgenommen. Verminderte Drücke von 2 bis 500 mm Hg sind bei einer kontinuierlichen Verfahrensweise optimal. Ansatzweise Umsetzungen werden vorzugsweise bei geringen Überatmosphärendrücken von 1,7 bis 7 at vorgenommen.
Versuche haben gezeigt, daß, wenn 3-Aminopropionamide Temperaturen innerhalb der oben angegebenen Bereiche ausgesetzt werden, die Bildung der entsprechenden gewünschten N-(tert-Aminoalkyl)acrylamidprodukte in im wesentlichen hohen Ausbeuten unter, wenn überhaupt, geringer Polymerisation des Reaktionsgemisches und unter geringer Rückbildung der 3-Aminopropionamide erreicht wird. Das N-(tert-Aminoalkyl)-acrylamid und das freigesetzte tert-Aminoalkylamin können dann leicht durch fraktionierte Destillation, getrennt werden. Dementsprechend kann irgendeine übliche Destillationsvorrichtung angewendet werden. Es ist gegebenenfalls möglich, das N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamidprodukt aus den Dämpfen des> Reaktionsgemisches selektiv zu kondensieren und das Amidprodukt in einer praktisch reinen Form zu erhalten. Dieses kann wirksam vorgenommen werden, wenn sich die Siedepunkte des Amidproduktes und des entsprechenden Ausgangsdiamins bei dem Reaktionsdruck genügend unterscheiden, um eine selektive Kondensation zuzulassen.
Obwohl es nicht wesentlich ist, ist es vorteilhaft, wenn das 3-Aminopropionamid der Erhitzungsstufe in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors unterworfen wird, uvn so eine Vinylpolymerisation zu vermindern oder zu verhüten. Zu bei dem Verfahren geeigneten Polymerisationsinhibitoren gehören Hydrochinon, p-Methoxyphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol, N-Phenyl-2-naphthylamin, Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 2-Mercaptobenzothiazol oder Kupferpulver.
Das Verfahren der Erfindung ist besonders für die
kontinuierliche Herstellung vor. N-Dimethylaminopropylacrylamiden in hohen Ausbeuten geeignet So wird nach einer Ausführungsform der Erfindung das Reaktionsprodukt von 3-Dimethylaminopropylamin und Acrylsäure oder Acrylsäureester (durch kontinuierliches Vermischen dieser beiden Reaktionsteilnehmer in einem Molverhältnis von mindestens 2 :1 erhalten) auf 210 bis 25O0C unter vermirtdertem Druck von 15 bis 75 mm Hg erhitzt Das gebildete N-(3-Dimethylaminopropyl)acrylamid wird dann kontinuierlich durch Destillation in hohen Ausbeuten gewonnen unter, wenn überhaupt geringer Zerlegung des Addukts oder Polymerisation. Das Verfahren kann kontinuierlich in einer einzigen Reaktionszone unter Anwendung eingestellter Temperaturen und Drücke durchgeführt werden, oder das Wasser oder der Alkohol der Umsetzung und überschüssiges Dimethylaminopropylamin können aus dem als Ausgangsmaterial erhaltenen 3-Aminopropionamid in dem Maße, in dem sie gebildet werden, entfernt werden. Außerdem können überschüssiges unumgesetztcs Dimethylaminopropylamin und das entsprechende ungespaltene 3-Aminopropionamid nach bekannten Verfahrensweisen zu den entsprechenden Reaktionsgemischen zurückgeführt werden, um einen verbesserten Umsetzungsgrad zu erzielen.
Die N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamide sind zur Herstellung von Flockungsmitteln, Haftfestigkeitspromotoren bzw. Mitteln zur Förderung der Klebkraft, öHöslichen Dispergiermitteln, Epoxyhärtungsmitteln und Ionenaustauschharzen geeignet.
Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen weiter erläutert.
Beispiel 1
In einen 1-Liter-Dreihalskolben mit Rundboden, ausgestattet mit Rührer, Thermometer und kurzer Kolonne wurden 200 g (2,0 Mol) Methylmethacrylat und 460 g (4,5 Mol) 3-Dimethylaminopropylamin eingetragen. Nach dem Erwärmen für 16 Stunden auf 97 bis 99°C wurde die Lösung auf 1300C und dann nach und nach innerhalb von 7 Stunden auf 156° C gebracht Während der letzten Zeitspanne wurden 43 g Destillat, hauptsächlich Methanol aus der Umsetzung, bei einer Kopftemperatur von 67 bis 77° C aufgefangen. Das Reaktionsgemisch wurde von überschüssigem Dimethylaminopropylamin bei einer maximalen Endtemperatur von 124° C und unter Vakuum, das nach und nach auf 2 mm Hg vermindert wurde, befreit. 472 g des Reaktionsprodukte wurden erhalten, das nach der Bestimmung durch Analyse ein 3-Aminopropionamid der Formel
(CH3)JNCH2CH2CH2NHCH2CHCONHCH2CH2CH2N(CHj)2
war; % Stickstoff nach Kjeldahl 19,4% (Theorie 20,6%).
Ein Gemisch aus 75 g des Dimethylaminopropylarr.'nmethylmethacrylat-Produkts und 2 g Kupfer zur Polymerisationsinhibierung wurde dann in einen 250-ml-Rundbodenkolben, der mit einem Magnetstab gerührt wurde und mit einem Thermometer sowie mit einer einfachen Austragsleitung zu einem eisgekühlten Aufnahmebehälter ausgestattet war, eingetragen und in dem Kolben unter vermindertem Druck erwärmt. Zwei Destillatfraktionen wurden aufgefangen, die erste bei
CH3 25 mm Hg und einer Topftemperatur von 194 bis 2100C, die eine Übergangsiemperatur von maximal 175° C
hatte, und die zweite bei 55 mm Hg und einer Topftemperatur von 218 bis 228°C,die eine Übergangstemperatur von 183 bis 193° C hatte. Die aufgefangenen Destillatfraktionen betrugen 16 g und 32 g. Die Analyse mittels Infrarot und NMR ergab, daß beide Fraktionen
6s Gemische von 3-Dimethylaminopropylamin und einem Methacrylamid waren. Die beiden Fraktionen wurden dann vereinigt und durch eine kleine Glaskolonne geleitet. 16 g von N-(3-Dimethylaminopropyl)meth-
acrylamid, Kp. 93 bis 97° C bei 0,7 mm Hg, identifiziert durch NMR-Analyse, wurden zusammen mit 13 g 3-Dimethylaminopropylamin gewonnen.
Beispiel 2
Ein Kolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Zugabetrichter und einer 30,5-cm-Destillationskolonne ausgestattet war, wurde mit 500 g 3-Dimethylaminopropylamin beschickt. Innerhalb einer Stunde wurden 172 g Methy lacrylat zugegeben, während sich die Temperatur ι ο des Gemischs auf 7O0C erhöhen konnte. Die Temperatur wurde dann auf 1200C erhöht, und Methanol wurde innerhalb von 6 Stunden abdestilliert. Während dieser Zeit erhöhte sich die Reaktionstemperatur auf 138° C. Insgesamt wurden 56 g Methanol aufgefangen.
Das Reaktionsgemisch wurde von überschüssigem Dimethylaminopropylamin bei 1000C und 20 mm Hg befreit und dann auf 2050C erwärmt. Während 1,5 Stunden wurden bei einer Kopf temperatur von 135 bis !55°C 470 g eines Gemischs von N-(3-Dimethylamino- *° propyl)acrylamid und 3-Dimethylaminopropylamin aufgefangen. Die Reaktionstemperatur betrug während dieser Zeit 205 bis 275° C. Das aufgefangene Gemisch wurde dann destilliert, und es wurden 225 g N-(3-dimethylaminopropyl)acrylamid, Kp. 128 bis 132° C bei *5 4 mm Hg, erhalten. Dieses Produkt wurde durch Infrarot- und NMR-Analyse identifiziert
Beispiel 3
In einen Kolben wie in Beispiel 1 wurde ein Gemisch von 5000 g 3-Dimethylaminopropylamin, 2000 g Methylmethacrylat und 2 g N-Phenyl-2-naphthylamin eingetragen. Das Gemisch wurde unter Rühren bei 114 bis 147°C 9 Stunden erwärmt, und in dieser Zeit wurden 826 g eines bei 65 bis 710C siedenden Materials abdestilliert Dieses abdestillierte Material enthielt 620 g Methanol. Nach dem Kühlen über Nacht wurde das Reaktionsgemisch für 2 Stunden auf 188°C erwärmt, und dann wurde die Temperatur allmählich innerhalb von 7 Stunden unter einem Druck von 25 bis 30 mm Hg von 188 auf 246°C erwärmt Die Dämpfe von dem erwärmten Reaktionsgemisch wurden durch eine 45,7-cm-Destillierkolonne, die oben mit einem Destillierkopfstück versehen war, und einen senkrechten Kühler, der während der Umsetzung bei 65°C gehalten wurde, und dann durch einen zweiten geneigten Kühler, der bei 20 bis 22° C gehalten wurde, geleitet Das von dem ersten Kühler aufgefangene Destillat wog 3207 g, und es wurde mittels Gas-Flüssig-Chromatographie festgestellt, daß es zu 883% aus N-ß-Dimethylamino- so propyl)methacrylamid bestand. Die destillierte Fraktion, die von dem zweiten Kühler aufgefangen wurde, wog 2706 g, und es wurde mittels Gas-Flüssig-Chromatographie festgestellt, daß sie 16,2% des Amidprodukts enthielt 5S
Beispiel 4
200 g Methylmethacrylat, 700 g 3-(Aminopropyl)morpholin und 0,2 g N-Phenyl-2-naphthylamin wurden in einen Kolben eingetragen, der wie in Beispiel 1 <*> ausgestattet war mit der Ausnahme jedoch, daß er einen Rückflußkühler enthielt, und das Gemisch wurde 80 Minuten bei 148 bis 205°C erwärmt Während dieser Zeit wurden 74 g Material, hauptsächlich Methanol aus der Umsetzung, abdestilliert Das Reaktionsgemisch <>s wurde abgekühlt, und der Druck wurde auf 9 mm Hg reduziert Das Reaktionsgemisch wurde dann innerhalb von 105 Minuten von 134 auf 235° C erwärmt, und während dieser Zeit destillierten 341 g Material mil einer Übergangstemperatur von 98 bis 105° C ab, die aufgefangen wurden. Das Erwärmen wurde bei 235 bis 270-C 60 Minuten fortgesetzt, und weitere 416 § Material wurden bei einer Übergangstemperatur vor 165 bis 182° C aufgefangen. Die letzte übergegangene Fraktion wurde destilliert, und es wurden 214 § N-(3-Morpholinopropyl)methacrylamid, Kp. 164 bii 168° C bei 2 mm Hg erhalten.
Beispiel 5
Ein Kolben wie in Beispiel 1 wurde mit 50 g Methyimethacrylat, 234 g Ν,Ν-Dibutylaminoäthylamii und 0,1 g N-Phenyl-2-naphthylamin beschickt, und da: Gemisch wurde bei 120 bis 1800C 3,5 Stunden erwärmt Während dieser Zeit wurden 17 ml Destillat mit einei Übergangstemperatur von 65 bis 72° C aufgefangen Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt, und der Druck wurde auf 10 mm Hg vermindert Das Reaktionsgemisch wurde dann bei 130 bis 265°C 3,25 Stunder erwärmt, und eine während dieser Zeit bei einer Kopftemperatur von 175 bis 1900C abdestillierte Fraktion, die 116 g wog, wurde aufgefangen. Diese zuletzt übergegangene Fraktion wurde destilliert, und es wurden 37 g N-(2-Dibutylaminoäthyl)methacrylamid Kp. 170 bis 175° C bei 2 mm Hg, erhalten.
Beispiel 6
300 g Dimethylaminopropylamin und 100 g Methyl methacrylat wurden in einen Rührautoklav eingetragen und 2 Stunden auf 175 bis 180° C erwärmt Da: Reaktionsgemisch wurde dann von überschüssigem Dimethylaminopropylamin bei einer maximalen Endtemperatur von 124° C und unter einem Vakuum, da: nach und nach auf 2 mm Hg reduziert wurde, befreit Der erhaltene Rückstand bestand aus N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und dem entsprechenden Propionamid in einem Verhältnis von etwa 1 :20. Dieses Reaktionsmaterial wurde in einen Dreihals-Rundboden-Kolben, der mit einem Thermometer, einer kurzen Kolonne und einem Destillierkopfstück ausgestattet war, zusammen mit 1000 ppm NJM'-Diphenylphenylendiamin eingetragen und unter vermindertem Druck auf 230 bis 240" C erwärmt Eine Destillatfraktion von 260 j wurde bei 160 bis 170° C aufgefangen. Die Analyse dei Destillats mittels NMR ergab, daß dieses ein Gemisch von 3-Dimethylaminopropylamin und dem gewünsch ten Methacrylamidprodukt in einem Verhältnis voi etwa 1 :1 war. 135 g N-(3-Dimethylaminopropyl)meth acrylamid (Kp. 95 bis 97° C bei 0,7 mm Hg) wurden voi den rohen Produkten durch Destillation unter vermin dertem Druck gewonnen.
Beispiel 7
610 g von einem annähernd 1 :20-Gemisch voi N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und den entsprechenden Propionamid wurden nach dem Verfah ren des Beispiels 6 hergestellt Innerhalb von 30 Minuter wurde das Gemisch zusammen mit 1000 ppm N1N'-Di phenylphenylendiamin in einen 1-Liter-Rührautoklav der auf eine Temperatur von 2500C erwärmt worder war, eingetragen. Der in dem Kessel entwickelte maximale Druck betrug 6,6 at Das Reaktionsgetnisct wurde dann durch einen Dünnschichtverdampfei aufgearbeitet und in 3 Fraktionen zerlegt 125 f niedrigsiedendes Material wurde aus einem kalten Abscheider gewonnen, und es wurde durch Analyse festgestellt, daß es zu etwa 90% reines Dimethylamine
709 637/40
propylamin war. 203 g rohes N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid, etwa zu 95% rein, wurden aus einem Aufnahmebehälter für übergegangenes Material gewonnen. 284 g unaufgespaltenes Propionamid wurden aus dem Rückstand-Aufnahmebehälter gewonnen. Das rohe Methacrylamid wurde in üblicher Weise gereinigt, und der Rückstand wurde gesammelt, um ihn zu dem Pyrolysereaktionsgut zurückzuführen.
Beispiel 8
4360 g Aminopropylmorpholin und 1000 g Methylmethacrylat wurden in den Rührautoklav des Beispiels 6
eingetragen und für 2 Stunden auf 175 bis 18O0C erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde dann von überschüssigem Aminopropylmorpholin bei einer maximalen Endtemperatur von 124° C und unter Vakuum, das allmählich auf 2 mm Hg vermindert wurde, befreit Das Reaktionsgemisch und 1000 ppm N,N'-Diphenylphenylendiamin wurden dann in den Dreihals-Rundboden-Kolben des Beispiels 6 eingetragen und auf 230 bi» 2400C erwärmt. 1500 g N-(3-Morpholinopropyl)methacrylamid (Kp. 164 bis 168, 2 mm Hg) wurden aus dem rohen Produkt durch Destillation unter vermindertem Druck gewonnen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von N-Oert.-AminoalkyUacrylamiden der Formel
    O R2
    Il /
    CH2=C-C-NH-(CHA-N
    worin R1 H oder Methyl ist, η eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist und R2 und R3 jeweils C1- bis C4-Alkylgrupper sind oder zusammen eine Morpholin·, Pyrrolidin- oder Piperidinring bilden, dadurch gekennzeich net, daß man ein substituiertes 3-Aminopropionamid der Formel
    N—(CH2).- NH-CH2-CH-C- NH(CH2Jn- N
    R3 Ri Ra
    worin R1, n, R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, auf 180 bis 3000C erhitzt und das gebildete N-(tert.-Aminoalkyl)acrylamid durch Destillation aus dem Reaktionsgemisch isoliert.
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