DE249535C

DE249535C -

Info

Publication number: DE249535C
Application number: DENDAT249535D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 249535 KLASSE 39 b. GRUPPE

in SYDOWSAUE b.STETTIN.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. November 1910 ab.

Einen Celluloidersatz zu scharfen, der billig und nicht leicht brennbar ist, ist ein eifrigst verfolgtes Ziel der Technik. Durch Verwendung gewisser Celluloseacetate unter gewissen Bedingungen hat man schon Produkte mit der Eigenschaft schwer oder unverbrennlich zu sein, erzielt. Immerhin sind diese Produkte noch ziemlich teuer, da Essigsäureanhydrid nicht entbehrt werden kann und Kondensationsmittel nötig sind zur Herstellung des Celluloseester, die wieder entfernt werden müssen.

Es hat sich nun gezeigt, daß die neuerdings z. B. aus Kunstseideabfällen ohne Verwendung eines besonderen Kondensationsmittels hergestellten Celluloseformiate oder auch die mittels Ameisensäure und Phosphorsäure gewonnenen sauren Ester im Gemisch mit Kampfer oder den bekannten Kampf erersatzmitteln unter gewissen Bedingungen geeignet sind, Massen zu liefern, die in bezug auf Billigkeit und Feuersicherheit allen Anforderungen entsprechen.

Fällt man eine Lösung von Formylcellulose oder Celluloseformylphosphat in Ameisensäure, direkt wie sie durch Lösen von Cellulose entsteht oder entstanden ist, mit Aceton, so entstehen lediglich flockige Niederschläge; gibt man aber Amylacetat, Amylformiat oder Al-

kohol (Methyl- oder Äthylalkohol, rein oder mit Wasser verdünnt) oder ein Gemisch von Kohlenwasserstoff und Alkohol (Spiritus) zu, so scheidet sich sofort eine zähe Masse am Boden des Gefäßes ab.

Die überstehende Flüssigkeit gießt man ab und wäscht mit etwas Fällmittel nach. Beim Rühren schwitzt die Masse noch weitere Mengen Flüssigkeit aus. Zuletzt bleibt eine halbfeste, glasklare, gallertige Masse, die sich in diesem Zustand mit größter Leichtigkeit mit Kampfer oder Kampferersatzmitteln, wie z. B. Triphenylphosphat usw., mischen läßt. Das Gemisch erstarrt schließlich zu einer festen, durchsichtigen Masse, die in der in der Celluloidfabrikation üblichen Weise weiter verarbeitet wird.

Es ist überraschend, daß, während bekanntermaßen (franz. Patentschrift 412797) Kohlenwasserstoffe und Alkohol in der Wärme Celluloseacetat lösen sollen, dies beim Celluloseformiat und Cellulosephosphoformiat nicht der Fall ist. Dieses Gemisch wirkt im Gegenteil sowohl in der Kälte als auch in der Wärme als Fällmittel.

Das Fällmittel kann leicht wieder gewonnen werden, indem man es durch wasserfreie Soda von Ameisensäure befreit. Das abgepreßte Natriumformiat wird nach Zersetzung mit Schwefelsäure als Ameisensäure wieder zum Lösen der Cellulose in den Kreisprozeß zurückgeführt und so die denkbar größte Verbilligung erreicht.

Claims

Beispiel I.

loo kg Kunstseidenabfälle (Cellulose) werden in ζ. B. iooo kg konzentrierter, ζ. Β. gßprozentiger Ameisensäure gelöst und z. B. mit der 3- bis 4 fachen Menge Amylacetat versetzt. Beim Umrühren ballt sich am Grunde des Gefäßes eine halbfeste Masse von Formylcellulose zusammen. Diese wird von der überstehenden Flüssigkeit rasch getrennt und, ev. unter gelindem Erwärmen, für sich weiter geknetet ; es tritt dabei die bei Kolloiden bekannte Erscheinung der Retraktion ein, d. h. die Masse scheidet von selbst weitere Flüssig-,15 keitsmengen aus, und der verbleibende Körper wird gallertig und fester. In diesem Zustand werden 20 kg Kampfer zugesetzt, weiter geknetet und schließlich erstarren gelassen.

Beispiel II.

100 kg Baumwolle oder sonstige Cellulose werden in einem Gemisch von z. B. 1000 kg konzentrierter Phosphorsäure (1,750 spec. Gewicht) und 1000 kg konzentrierter Ameisensäure verrührt bis Lösung erfolgt ist. Die viskose Lösung wird mit einem Gemisch von-Toluol und Alkohol so lange versetzt, bis beim Umwirbein am Rührwerk sich ein halbfestes Gerinnsel abgeschieden hat. Dasselbe wird von der Flüssigkeit getrennt und ev. noch mit etwas frischem Toluolalkoholgemisch unter gelindem Erwärmen gewaschen. Das anfänglich weißliche Gerinnsel wird rasch durchsichtig und fester unter Abgabe weiterer Flüssigkeitsmengen; in diesem Moment werden 15 kg Triphenylphosphat untergeknetet bis zur Lösung und erstarren gelassen.

Pate;νT-AνSPRUCH :

Verfahren zur Herstellung celluloidähnlicher Massen aus Formylcellulose oder Cellulosephosphoformiat, darin bestehend, daß diese Celluloseester aus ihrer Lösung in Ameisensäure durch geeignete Fällmittel, wie Amylacetat u. dgl., als schleimige Masse ausgefällt werden, die nach genügender Absonderung von eingeschlossenem Lösungs- und Fällmittel mit Kampfer oder Kampferersatzmitteln vermischt und sodann in der für Celluloid üblichen Weise weiter verarbeitet wird.