DE2455158A1 - Verfahren zur herstellung von goethit - Google Patents

Verfahren zur herstellung von goethit

Info

Publication number
DE2455158A1
DE2455158A1 DE19742455158 DE2455158A DE2455158A1 DE 2455158 A1 DE2455158 A1 DE 2455158A1 DE 19742455158 DE19742455158 DE 19742455158 DE 2455158 A DE2455158 A DE 2455158A DE 2455158 A1 DE2455158 A1 DE 2455158A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
iron
goethite
nitrate
alkali
chlorate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742455158
Other languages
English (en)
Other versions
DE2455158C2 (de
Inventor
Shinji Umeki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Publication of DE2455158A1 publication Critical patent/DE2455158A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2455158C2 publication Critical patent/DE2455158C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
    • G11B5/70668—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70647—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides with a skin
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
    • G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
    • G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
    • G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
    • G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
    • G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Goethit.
Es werden große Mengen Goethit als Ausgangsmaterialien für gelbes Pigment oder für Magnetpulver für magnetische Aufzeichnungszwecke verwendet. Bisher wurde Goethit durch Zusatz von Alkali zu einer wässrigen Lösung eines Eisen-II-salzes und durch Einblasen von Luft in die Lösung bei 60 - 70 0C zum Zwecke der Oxydation hergestellt. Wenn jedoch eine große Menge Goethit erzeugt werden soll, so ist die hierfür erfor-.derliche Zeitdauer gewöhnlich zu lang. Sie beträgt 24 h bis etwa 1 Woche j je nach den Bedingungen der Reaktionstemperatur und der Lufteinleitung.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Goethit zu schaffen, welches mit großer Reaktionsgeschwindigkeit abläuft und Goethit mit hervorragender Kristallgestalt liefert.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man ein Alkalimetallsalζ oder ein Erdalkalimetallsalz der Salpetersäure oder der Chlorsäure mit einem Eisen-II-salz in Gegenwart von überschüssigem Alkali umsetzt.
Erfindungsgemäß kann man dem Goethit ein Metallelement wie Nickel einverleiben, indem man ein Metallsalz der Reaktionsmischung zusetzt. Mit dieser Maßnahme kann die Temperatur
509821 /0810
der Umsetzung in weitem Bereich ausgewählt werden und dennoch kann die Teilchengröße des Goethits leicht gesteuert werden.
Pur das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich als Eisen-II-t salze Eisen-II-sulfat, Eisen-II-chlorid, Eisen-II-nitrat ^ oder dergleichen. Bevorzugt ist Eisen-II-sulfat. Als Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Salpetersäure und der Chlorsäure eignen sich z. B. Natrium- oder Kaliumnitrat oder Natrium- oder Kaliumchlorat, Magnesium- oder Calciumnitrat, Magnesiumoder Calciumchlorat. Bevorzugt sind Natrium- oder Calciumsalze der Salpetersäure oder Chlorsäure.
Das Eisen-II-salz wird gewöhnlich in Wasser aufgelöst und eine Lösung des Alkalimetallsalzes oder des Erdalkalimetallsalzes der Salpetersäure oder der Chlorsäure wird der Lösung zugemischt. Es ist bevorzugt, Alkali zuzusetzen, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Ammoniak (Ammoniumhydroxid). Die Menge des Alkalimetallsalzes oder des Erdalkalimetallsalzes der Salpetersäure oder Chlorsäure beträgt 0,05 - 5 Mol und vorzugsweise 0,1 - 2,5 Mol "bezogen auf 1 Mol des Eisen-II-salzes.
Die Reaktionsgeschwindigkeit zur Erzeugung des Goethits wird bei Senkung der Menge an Nitrat oder Chlorat gesenkt. Andererseits wird bei Zusatz einer großen Menge von Nitrat oder Chlorat eine große Anzahl von Kristallkeimen gebildet, so daß der Goethit in Form feiner Teilchen anfällt, welche weniger gute Eigenschaften aufweisen. Wenn Chlorat verwendet wird, so setzt man vorzugsweise mehr als 0,05 Mol und vorzugsweise 0,1 - 1,0 Mol des Chlorats auf 1 Mol des Eisen-II-salzes ein. Wenn z. B. die Reaktion unter Zusatz von 0,1 Mol Kaliumchlorat zu 1 Mol Eisen-II-sulfat bei 40 0C durchgeführt wird, so ist die Umsetzung nach etwa 10 h beendet» Wenn die Umsetzung unter Zugabe von 0,25 Mol oder 0,5 Mol Kaliumchlorat auf 1 Mol Eisen-II-sulfat bei 40 0C durchgeführt wird, so ist die Umsetzung nach etwa. 4· - 5 h beendet. Wenn Nitrat ver-• wendet wird, setzt man gewöhnlich mehr als 0,5 Mol und vor-
509821/0810
zugsweise 1-5 Mole des Nitrats bezogen auf das Eisen-II-salz zu, da die Oxydationskraft des Nitrats schwächer ist als diejenige des Chlorats. Erfindungsgemäß wird Natriumnitrat, Kaliumchlorat oder dgl. als Oxydationsmittel für das Eisen-II-salz verwendet. Hierdurch kann die Reaktionsdauer drastisch verkürzt werden und man erhält Goethit-Teilchen mit ausgezeichneter Gestalt und mit einem gewünschten Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse.
Man kann ein Metallelement, z. B. ein Nickelmetallelement den Goethitteilchen zusetzen. Dabei erhält man feine Teilchen. In diesem Falle kann die Reaktionstemperatur innerhalb eines weiten Bereichs gesteuert werden und auch die Teilchengröße des Goethits kann gesteuert werden. Wenn eine überschüssige Menge Alkali der wässrigen Lösung des Eisen-II—salzes zugesetzt wird und wenn dann das gebildete kolloidale Eisen-II-hydroxid ( Fe(OH)?) mit dem Oxydationsmittel oxydiert wird, so wird ein Niederschlag von Goethit oder Magnetit gebildet. Um nun ausschließlich Goethit herzustellen, ist es erforderlich, einen Überschuß an Alkali vorzusehen, derart, daß der pH-Wert der kolloidalen Lösung von Fe(OH)2 oberhalb 13 liegt. Eine Lösung von 210 g Eisen-II-sulfat (FeSO. · 7H2O) in 2 1 Wasser wird mit einer Lösung von Alkali (Alkalihydroxid, NaOH) und 25 g Kaliumchlorat in Wasser vermischt, wobei 3 1 Gesamtmischung gebildet werden. Die Mischung wird unter Rühren bei ■40 0G während mehrerer Stunden belassen. Der gebildete Niederschlag wird ausgewaschen, filtriert und getrocknet. Es werden die Ergebnisse gemäß Tabelle 1 erzielt. Um nun ausschließlich Goethit herzustellen, ist es erforderlich, daß der pH-Wert der Reaktionslösung auf einem Wert oberhalb 13 und vorzugsweise auf einem Wert oberhalb 13,5 gehalten wird. Die Goethitteilchen werden dehydratisiert und bei 350 0C reduziert und dann bei 300 0C oxydiert, wobei γ-Fe2O, gebildet wird. Die magnetischen Eigenschaften des aus dem erfindungsgemäS hergestellten Goethit gewonnenen ^p -Fe2O, sind ebenfalls in Tabelle 1 zusammengestellt.
509821/0810.
Tabelle
,. r
Nr.
Alkali
[OH"]/
PH
vor der nach der Umsetzung Umsetzung
Färbung des Kristall-Niederschlags magnetische Eigenschaften
c
(Oe)
emu
emu g
1 2,0 7,8
5098; 2
3		 2,2
2,6		 12,0
13,4
4 3,0 13,5
CJ
OO 		5 4,0 13,7
CJ 6 5,0 13,8
3,9
4,3
12,6
13,0
13,3 13,4
schwarz
Il
dunkel-
gelblich-
griin
gelblichgrün
gelb (Kör- ner)
a-PeOOH
Il Il 348
391
411
433
72,8
73,8
73,1
73,9
35,3
36,7
36,0 37,4
(J" gesättigtes magnetisches Moment pro Gewichtseinheit gr bleibendes magnetisches Moment pro Gewichtseinheit
Die Konzentration des Eisen-II-salzes, d. h. die Konzentration des kolloidalen Pe(OH)2 in der Reaktionslösung kann innerhalb eines weiten Bereiches ausgewählt werden. Vorzugsweise beträgt diese Konzentration 0,05 - 1 Mol Eisen-II-ionen bezogen auf 1 1 der Gesamtlösung. Die Oxydation des Eisen-II-salzes unter Erzeugung von Goethit verläuft glatt. Auf diese Weise kann man im industriellen Maßstab große Mengen Goethit mit klein-dimensionierten Apparaturen herstellen. Der Goethit fällt mit Ausbeuten von etwa 100 $ bezogen auf das Eisen-II-salz an. Wenn z. B. die Umsetzung unter Verwendung von 1 Mol Eisen-II-salz bezogen auf 1 1 Lösung durchgeführt wird, so fallen etwa 9 kg Goethit bei Einsatz von 100 1 der Lösung an.
Erfindungsgemäß ist es möglich, ein Metallelement dem Goethit zuzusetzen. Insbesondere kann dem Goethit Nickel einverleibt werden, ohne daß es zu einer Beeinträchtigung der Kristallbildung kommt, wenn man weniger als 20 fo Ni bezogen auf Fe einsetzt. Die Wirkung des Nickelzusatzes zum Goethit besteht in der Erzeugung feiner Goethitteilchen. Die Teilchengröße kann auf ein Minimum gebracht werden, wobei dennoch die Koerzitivkraft des aus dem Goethit gewonnenen HP-Pe2O- erhalten bleibt. Durch Zugabe von Nickel wird die Übergangstemperatur von T-Pe2O, in (X-Pe2O, erhöht und die thermische Stabilität des γ-Pe2O, wird verbessert. Eine Lösung von 210 g Eisen-II-sulfat (PeSO.'7H2O) und Nickelchlorid in 2 1 Wasser wird zu diesem Zweck mit einer Lösung von 150 g Natriumhydroxid und 25 g Kaliumchlorid in Wasser unter Bildung einer Gesamtmischung von 3 1 vermischt. Die Mischung wird unter Rühren bei 60 0C während mehrerer Stunden belassen. Der gebildete Niederschlag wird mit Wasser ausgewaschen, filtriert und getrocknet. Der erhaltene Goethit wird elektronenmikroskopisch untersucht, um die Teilchengröße zu messen (Länge der nadeiförmigen Teilchen). Die Goethitteilchen werden dehydratisiert und bei 35° °c reduziert und dann bei 300 0C oxydiert, wobei T-Pe?0~ erhalten wird. Die magnetischen Eigenschaften des
^p-Pe2O, mit verschiedenen Gehalten an Nickel sind in Tabelle angegeben.
509821/0810
Tabelle 2
Nr. S r' Verhältnis von
Ni/Fe (Atom-$)		 mittlere Teil
chengröße ( u)		 H0 magnetische 0". 36,7 Eigenschaften
10 (Oe) ·■ · s
/>emu%		 35,9 T-2a
11 0 1 474 72,3 35,4 Üb ergangs t emp eratür
(0C)
7 12 0,5 1 468 72,6 34,3 580
13 1,0 1 457 72,1 34,4 -
14 2,0 0,8 456 70,2 33,8 630
3,0 0,7 487 70,0 30,6 —
5,0 0,5 474 69,9 24,8 680
10 0,4 456 64,4 680
20 0,2 364 54,8 710
790
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Eine lösung von 12Og Natriumhydroxid und 156 g Natriumnitrat in 1,6 1 Wasser wird zu einer Lösung von 168 g Eisen-II-sulfat in 1,2 1 Wasser unter Rühren gegeben. Die Mischung wird während 4 h zur Umsetzung auf 60-3 0C unter Rühren erhitzt. Zur Zeit der Durchmischung wird ein "blauer Niederschlag gebildet. Die Färbung des Niederschlages ändert sieh jedoch über gelblichgrün zu gelb. Nach der Umsetzung wird der Niederschlag mit Wasser gewaschen und filtriert und getrocknet, wobei ein gelbes Pulver erhalten wird. Eine elektronenmikroskopische Untersuchung des Pulvers zeigt eine durchschnittliche Länge der Kristallteilchen von 1 μ und ein Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse von 15 -20. Das gelbe Pulver wird dehydratisiert und bei 350 0C reduziert und dann bei 300 0C oxydiert, wobei -γ -Pe2O, erhalten wird. Das Produkt zeigt die folgenden magnetischen Eigenschaften:
Koerzitivkraft 430 Oe gesättigtes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 73,5 emu/g bleibendes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 35,7 emu/g.
Beispiel 2
Eine Lösung von 200 g Natriumhydroxid und 130 g Natriumnitrat in 1,5 1 Wasser wird zu einer Lösung von 140 g Eisen-II-sulfat (FeSO..7HpO) in 2 1 Wasser unter Rühren gegeben. Die Mischung wird auf 80 ί 5 0C unter Rühren während 4 h erhitzt. Die Färbung ändert sich allmählich gemäß Beispiel 1. Der Niederschlag wird ausgewaschen,· filtriert und gemäß Beispiel 1 ge-
509821/0810
trocknet, wobei ein gelbes Pulver erhalten wird. Die durchschnittliche Länge der Teilchen beträgt 1 μ und das Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse der Kristalle beträgt 20 - 30. Das Pulver wird dehydratisiert (entwässert), reduziert und oxydiert (gemäß Beispiel 1), wobei ^-Fe2O, erhalten wird. Dieses Produkt hat die folgenden magnetischen Eigenschaften:
Koerzitivkraft 420 Oe
gesättigtes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 73,3 emu/g bleibendes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 35,7 emu/g.
Beispiel 3
Eine Lösung von 200 g Natriumhydroxid und 130 g Kaliumchlorat in 4 1 Wasser wird zu einer Lösung von 280 g Eisen-II-sulfat in 3 1 Wasser unter Rühren gegeben. Die Mischung wird unter Rühren während 5 h auf 30 - 3 0C erhitzt. Die Farbe ändert sich allmählich gemäß Beispiel 1. Der Niederschlag wird gewaschen, filtriert und getrocknet (gemäß Beispiel 1), wobei ein gelbes Pulver mit einer durchschnittlichen Länge von 0,5 und mit einem Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse der Teilchen von 15-20 erhalten wird. Das Pulver wird gemäß Beispiel 1 dehydratisiert, reduziert und oxydiert, wobei γ· -Ee2O, erhalten wird. Dieses Produkt hat die folgenden magnetischen Eigenschaften:
Koerzitivkraft 430 Oe
gesättigtes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 71,2 emu/g bleibendes magnetisches
Moment pro Gewichtseinheit 30,6 emu/g.
509821 /0810
^ 4 b b 1 b ö
Beispiel 4
Eine lösung von 200 g Natriumhydroxid und 30 g Kaliumchlorat in 2 1 Wasser wird zu einer Lösung von 280 g Eisen-II-sulfat (PeSO. .7HpO) in 2 1 Wasser unter Rühren gegeben. Die Mischung wird bei 20 - 4 0G unter Rühren während 15 h gehalten. Die Färbung ändert sich dabei wie in Beispiel 1. Der Niederschlag wird gemäß Beispiel 1 gewaschen, filtriert und getrocknet, wobei ein gelbes Pulver erhalten wird. Die gleiche Mischung wird unter Rühren während 5 h bei 40 - 5 0C und 60 - 5 0C gehalten und der dabei jeweils anfallende- Niederschlag wird ebenfalls gewaschen, filtriert und getrocknet, wobei ebenfalls ein gelbes Pulver erhalten wird. Die durchschnittliche Länge des Pulvers und das Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse und die Koerzitivkraft H , das gesättigte magnetische Moment pro Gewichtseinheit O^ und das bleibende, magnetische Moment pro Gewichtseinheit (f eines daraus
gemäß Beispiel 1 hergestellten 7P-zusammengestellt.
sind in Tabelle 3
Reaktions
temperatur
rc) 		Tabelle 3 10-15
15-20
20-30		 magnetische / emu\
v—;		 ,0
,9
,0		 Eigenschaften
Nr. 20 - 4
40 ί 5
60 - 5		 durch- Verh.d.
schnittl. langen
Länge (u) z.kur
zen
Achse		 Hc 71
69
74 		/emu\
{~}
Beispiel 5 VJl VJl 377
409
486		 36,6
35,8
36,7
15
16
17
Eine Lösung von 200 g Natriumhydroxid und 30 g Käliumehlorat in 2 1 Wasser wird zu einer Lösung von 280 g Eisen-II-sulfat (PeSO..7H9O) und 12 g Nickelchlorid (NiCl?.6Hp0) in 2 1
X π
Wasser unter Rühren gegeben. Die Mischung wird auf 60-5 C unter Rühren während 5 h erhitzt und umgesetzt. Die Farbe
809821 /081Ü
ändert sich dabei ähnlich wie in Beispiel 1. Der Niederschlag wird gemäß Beispiel 1 gewaschen, filtriert und getrocknet, wobei ein gelbes Pulver mit einer durchschnittlichen Länge von 0,5 und mit einem Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse von 15-20 erhalten wird. Das Pulver wird gemäß Beispiel 1 dehydratisiert, reduziert und oxydiert, wobei Tp-Pe^O, erhalten wird. Dieses Produkt zeigt die folgenden magnetischen Eigenschaften:
Koerzitivkraft 475 Oe
gesättigtes magnetisches Moment pro Gewichtseinheit 69,6 emu/g
bleibendes magnetisches Moment pro Gewichtseinheit 33,8.emu/g.
Erfindungsgemäß beträgt die Reaktionsdauer nur etwa 4 - 5 h. Dabei wird ein Goethit in der 5- bis 40-fachen Menge im Vergleich zu der herkömmlichen Luftoxydation erhalten. Darüber hinaus hat ein aus diesem Goethit hergestelltes T-Fe2O-äußerst günstige magnetische Eigenschaften und ein günstiges Verhältnis der langen Achse zur kurzen Achse. Wenn Kaliumchlorat als Oxydationsmittel verwendet wird, kann die Reaktionstemperatur etwa bei Zimmertemperatur liegen (z.B. bei 30 0C) und es ist nicht erforderlich, den Reaktionsansatz zu erhitzen. Hierdurch wird die Reaktionsapparatur verbilligt. In den Beispielen 1 und 2 kann Kaliumnitrat anstelle von Natriumnitrat eingesetzt werden und in den Beispielen 3, 4 und 5 kann Natriumchlorat anstelle von Kaliumchlorat eingesetzt werden. Ein Oxydationsmittel mit einer äußerst starken Oxydationswirkung wie Wasserstoffperoxid kann jedoch nicht verwendet werden.
509821 /0810

Claims (6)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    My Verfahren zur Herstellung von Goethit durch Oxydation einer wässrigen Lösung eines Eisen-II-salzes in Gegenwart von Alkali, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkali- oder ein Erdalkalimetallsalz der Salpetersäure oder der Chlorsäure mit dem Eisen-II-salz in Gegenwart eines Alkaliüberschusses umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Eisen-II-salz Eisen-II-sulfat, Eisen-II-chlorid oder Eisen-II-nitrat einsetzt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalimetallsalz oder als Erdalkalimetallsalz der Salpetersäure oder Chlorsäure Natriumnitrat, Kaliumnitrat, Magnesiumnitrat, Calciumnitrat, Ammoniumnitrat, Natriumehlorat, Kaliumchlorat, Magnesiumchlorat, Calciumchlorat oder Ammoniumchlorat einsetzt.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Ms 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen derartigen Überschuß Alkalizusetzt, daß der pH oberhalb 13,0 liegt.
  5. 5. Verfahren nach einem der Anspräche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Goethit ein Metallelement wie Nickel einverleibt, indem man ein entsprechendes Metallsalz der Reaktionsmischung beigibt.
  6. 6. Verwendung des nach einem der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten Goethit zur Herstellung von γ· -Ee?0, durch Dehydratisierung, Reduktion und Oxydation.
    509821/0810
DE19742455158 1973-11-21 1974-11-21 Verfahren zur Herstellung von Goethit Expired DE2455158C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13007573A JPS5652856B2 (de) 1973-11-21 1973-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2455158A1 true DE2455158A1 (de) 1975-05-22
DE2455158C2 DE2455158C2 (de) 1983-02-17

Family

ID=15025381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742455158 Expired DE2455158C2 (de) 1973-11-21 1974-11-21 Verfahren zur Herstellung von Goethit

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS5652856B2 (de)
DE (1) DE2455158C2 (de)
GB (1) GB1445288A (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4495164A (en) * 1980-05-30 1985-01-22 Toda Kogyo Corp. Process for producing acicular magnetite or acicular maghemite
EP1132343A2 (de) * 2000-03-06 2001-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid und seine Verwendung
WO2002020675A1 (de) 2000-09-08 2002-03-14 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von eisenoxidgelbpigmenten
EP1512726A2 (de) 2003-09-03 2005-03-09 Bayer Chemicals AG Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten mit CACO3 als Fällungsmittel
US7799125B2 (en) 2006-05-13 2010-09-21 Lanxess Deutschland Gmbh Yellow iron oxide pigments
EP3517504A1 (de) 2018-01-26 2019-07-31 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung von goethit-pigmenten

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6175063U (de) * 1984-10-22 1986-05-21
JPS6175062U (de) * 1984-10-22 1986-05-21

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE906598C (de) * 1951-09-26 1954-03-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Eisenoxydpigmenten
DE1176111B (de) * 1962-07-16 1964-08-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ferro-magnetischem ª†-FeO
DE1792272B1 (de) * 1968-08-13 1971-02-18 Siegle & Co Gmbh G Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren transparenten Eisenoxidrotpigmenten der alpha-Modifikation
FR2067276A1 (de) * 1969-11-13 1971-08-20 Agency Ind Sci Nc

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE906598C (de) * 1951-09-26 1954-03-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Eisenoxydpigmenten
DE1176111B (de) * 1962-07-16 1964-08-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von ferro-magnetischem ª†-FeO
DE1792272B1 (de) * 1968-08-13 1971-02-18 Siegle & Co Gmbh G Verfahren zur Herstellung von leicht dispergierbaren transparenten Eisenoxidrotpigmenten der alpha-Modifikation
FR2067276A1 (de) * 1969-11-13 1971-08-20 Agency Ind Sci Nc

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4495164A (en) * 1980-05-30 1985-01-22 Toda Kogyo Corp. Process for producing acicular magnetite or acicular maghemite
EP1132343A2 (de) * 2000-03-06 2001-09-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid und seine Verwendung
EP1132343A3 (de) * 2000-03-06 2004-01-21 Bayer Chemicals AG Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid und seine Verwendung
WO2002020675A1 (de) 2000-09-08 2002-03-14 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von eisenoxidgelbpigmenten
EP1512726A2 (de) 2003-09-03 2005-03-09 Bayer Chemicals AG Verfahren zur Herstellung von Eisenoxidgelbpigmenten mit CACO3 als Fällungsmittel
US7144455B2 (en) 2003-09-03 2006-12-05 Bayer Chemicals Ag Process for preparing yellow iron oxide pigments with CaCo3 precipitant
US7799125B2 (en) 2006-05-13 2010-09-21 Lanxess Deutschland Gmbh Yellow iron oxide pigments
EP3517504A1 (de) 2018-01-26 2019-07-31 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung von goethit-pigmenten
WO2019145333A1 (en) 2018-01-26 2019-08-01 Lanxess Deutschland Gmbh Process for the manufacturing of goethite pigments
EP3808705A1 (de) 2018-01-26 2021-04-21 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung von goethit-pigmenten

Also Published As

Publication number Publication date
DE2455158C2 (de) 1983-02-17
JPS5080299A (de) 1975-06-30
JPS5652856B2 (de) 1981-12-15
GB1445288A (en) 1976-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1592470A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines spinellartigen Ferritpulvers,sowie nach diesem Verfahren hergestellte Ferritteilchen
DE2202853A1 (de) Verfahren zur herstellung von feinteiligen, nadelfoermigen, magnetischen eisenoxiden
DE1219009B (de) Verfahren zur Herstellung von gamma-FeOOH
DE3700943C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Lepidokrokit
EP0440958A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines schwarzen Mangan-Eisenoxid-Pigmentes
EP0237944B1 (de) Verfahren zur Herstellung von nadelförmigem alpha-Eisen-III-Oxid
DE69010299T2 (de) Plättchenförmige Maghämitteilchen und Verfahren zu deren Herstellung.
DE2455158A1 (de) Verfahren zur herstellung von goethit
DE2428875A1 (de) Verfahren zur herstellung von gammaeisen(iii)oxid
DE3103989A1 (de) "verfahren zur herstellung von teilchen einer eisenverbindung zur verwendung bei der magnetischen aufzeichnung"
DE69021132T2 (de) Plattenförmige Magnetitteilchen und Verfahren zu ihrer Erzeugung.
DE68915147T2 (de) Nichtmagnetische Kaliumferritpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie Farbe oder Harz, welche sie enthalten.
DE1176111B (de) Verfahren zur Herstellung von ferro-magnetischem ª†-FeO
DE2022820A1 (de) Verfahren zur Herstellung von hochkoerzitivem Chromdioxid
EP0040722B1 (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischem Lepidokrokit
DE2419800A1 (de) Kobalt-modifizierte eisenoxide
DE2045561A1 (de) Verfahren zur Herstellung feiner Goethitknstalle
DE1922409A1 (de) Verfahren zur Herstellung von ferromagnetischem Chromdioxid
DE2062870B2 (de) Magnetisches Material aus modifiziertem Chromoxid und Verfahren zur Herstellung dieses Materials
DE2648305C3 (de) Modifiziertes ferromagnetisches Chromdioxid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2508085A1 (de) Verfahren zur herstellung von gleichachsigem magnetit
DE1270538B (de) Verfahren zur Herstellung von ferromagnetischem Chromdioxyd
DE3037345A1 (de) Verfahren zur herstellung von hydratisiertem eisenoxid
DE3143046C2 (de)
DE2159364A1 (de) Mangan-eisen-mischoxid

Legal Events

Date Code Title Description
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: TDK CORPORATION, TOKYO, JP