DE2454910A1

DE2454910A1 - Verfahren und vorrichtung zum herstellen von loesungen oder suspensionen von cyanurchlorid in wasserhaltigen organischen loesungsmitteln

Info

Publication number: DE2454910A1
Application number: DE19742454910
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Bittner; Heinz Dr Haschke; Gerd Dr Schreyer; Werner Dr Schwarze; Helmut Dr Suchsland
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1974-11-20
Filing date: 1974-11-20
Publication date: 1976-08-12
Also published as: FR2291972B1; DD122383A5; JPS5180879A; RO70804A; CH625513A5; NL7513237A; ATA880575A; BE835743A; ZA757296B; YU281475A; YU30383A; YU41809B; CA1036160A; GB1524537A; SU621318A3; US4017413A; FR2291972A1; DE2454910B2; DE2454910C3; AT345296B

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER 6OOO Frankfurt am Main, Weissfrauenstrasse 9

Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Lösungen oder Suspensionen von Cyanurchlorid in wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln.

Es ist bekannt, dass Cyanurchlorid relativ leicht mit nucleophilen Reagenzien umgesetzt werden kann. Unter geeigneten Reaktionsbedingungen können diese Umsetzungen unter Umständen sogar stufenweise, d»h. durch sukzessiven Ersatz eines, zweier oder aller drei C^toratome des Cyanurchlorids erfolgen. (Ulimann,195^j Bd. 5» S. 623). Diese Reaktionsmöglichkeiten stellen die Basis für viele technisch, höchst wichtige Synthesen von interessanten Cyanurchloridderivaten wie Herbizide, Vulkanisationshilfamittel usw. dar.

Für die meisten derartigen Umsetzungen ist es jedoch erforderlich, das Cyanurchlorid in einer reaktionsfähigen Form, d.h. in Lösung oder in Suspension einzusetzen, siehe DT-OS 1 5^5 8^0. Dazu sind eine Reihe von Verfahren bekannt, bei denen Cyanurchlorid in fester Form in organische Lösungsmittel (DT-AS 1 96k 619), in Wasser (DT-OS 1 5^5 8^0) oder in stark gekühlte organisch-wässrige Systeme (DT-AS 1 695 117) eingetragen wird, worauf die so erhaltenen Cyanurchlorid-Lösungen bzw. - Suspensionen möglichst bald nach ihrer Herstellung umgesetzt werden.

Eine möglichst baldige Umsetzung bzw. Weiterverarbeitung der Cyanurchlorid-Lösungen bzw. -Suspensionen zu stabileren Produkten ist deshalb erforctörlich, weil Cyanurchlorid als Säurechlorid der Cyanursäure besonders in Lösung bzw. in Suspension eine beträchtliche Reaktivität zeigt und z.B. - wie alle Säurechloridedurch Wasser hydrolisiert wird» Dabei wird unter Salzsäureabspaltung schliesslich Cyanursäure gebildet«

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Aus der bekanntlich sehr hohen Reaktionsenthalpie der Reaktion des Cyanurchlorids mit Wasser zu Cyanursäure kann man ermessen, mit welcher Heftigkeit derartige Hydrolysereaktionen, ablaufen können, zum Teil sogar bis zur Explosion.

Wegen der sehr geringen Löslichkeit von Cyanurchlorid in Wasser (siehe Ullmann, 195^» Loc. Cit.) können jedoch Stispensionen von Cyanurchlorid in Wasser hergestellt werden. Man bringt dazu geschmolzenes bzw. flüssiges Cyanurchlorid in Wasser ein, und obwohl Cyanurchlorid einen Schmelzpunkt von etwa 146 C besitzt, tritt doch bei der Berührung des heissen CyanurcMorids mit dem Wasser keine nennenswerte Hydrolyse ein, siehe DT-AS 1 670 731· Dieses steht im Gegensatz zu löslicheren Säurechloriden, die - wenn sie heiss mit Wasser zusammengebracht werden - bekanntlich sogar explosionsartig reagieren, siehe DT-AS 1 670 731 .

Wird allerdings Cyanurchlorid nicht im rein wässrigen, sondern in organisch wässrigen Systemen, in denen es eine recht beträchtliche Löslichkeit haben kann, gelöst oder suspendiert, so ist eine wesentlich schnellere Hydrolyse zu beobachten. Es ist daher erforderlich, Lösungen bzw. Suspensionen in organisch-wässrigen Systemen möglichst nur bei tiefen Temperaturen zu handhaben, wobei Cyanurchlorid natürlich nicht mehr flüssig eingesetzt werden kann. Nur auf diese Weise lässt sich die Hydrolysegeschwindigkeit relativ klein halten.

Insbesondere in Gegenwart protischer Lösungsmittel, wie beispielsweise Aceton-Wasser-Systeme, sind schon bei 10 C enorm hohe Hydrolysegeschwindigkeiten gemessen worden (siehe R.Rys, A.Schmitz und H.Zollingerj HeIv. Chira. Acta 5h, \-'h (197.) I63 ff).

Aus stöchiometrischen Gründen sind aber bereits relativ geringe Wassergehalte in organischen Lösungsmitteln ausreichend, um eine Hydrolyse des in solchen Systemen gelösten oder suspendierten Cyanurchlorids zu erlauben. Beispielsweise reicht

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ein etwa 2,6 $-iger Wassergehalt in Aceton aus, um darin Cyanurchlorid, wenn es in Aceton bis zu 10 $ gelöst ist, vollständig zu hydrolysieren. .

Obwohl in organisch-wässrigen Systemen die molare liasserkonzentration natürlich kleiner ist als in Systemen überwiegend wässrigen Charakters, ist die Hydrolysegeschwindigkeit vergleich bar gross und zwar durch das Torliegen sogenannter "isolierter" Wassermoleküle in organisch-wässrigen Systemen im.Gegensatz zu den zu Tetraedern aggregierten Wässermolekülen in reinem Wasser "(sieh**-JK.. Schwabe; Elektrometrisehe pH-Messungen unter extremen Bedingungen - Verl. Chemie (i960) S. 72 ff und P. Salomaai Acta ehem. Scand. VJ. (¹957)

Gerade aber organisch-wässrige Systeme sind für die Herstellung von Cyanurchlorid-Lösungen bzw. -Suspensionen von besonderem technischem Interesse, da sie gestatten, technische, d.h. immer mehr oder weniger wasserhaltige, Lösungsmittel einzusetzen. Auch kann der Aufwand der Recyclierung bei derartigen Lösungsmitteln - wenn die Cyanurchlorid-Lösungen bzw. -Suspensionen in nachfolgenden Prozessen eingesetzt "werden — gering gehalten werden. .

Wie bereits in der DT-AS 1 670 731 beschrieben, ist es von besonderem technischem Vorteil, das Cyanurchlorid nicht in fester, schwer handhabbarer Form in das Lösungs- bzw. Suspensionsmittel einzubringen^ sondern direkt in Form der Schmelze. Von besonderem technischem Wert wären wässrig-organische Systeme, in denen Cyanurchlorid, ausgehend von der flüssigen Form, gelöst bzw. suspendiert -werden. Derartige Systeme sind aber bis heute nicat herstellbar, ohne dass dabei immer ein beträchtlicher Anteil des eingebrachten Cyanurchlorids hydrolysiert, u.U. sogar mehr als 50 bis herauf zu 100 f.

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Zweck der Erfindung ist nun die Herstellung organisch wässriger Lösungen oder Suspensionen von Cyanurchlorid, ohne dass eine nennenswerte Hydrolyse eintritt.

Es wurde nun gefunden, dass sich derartige Lösungen oder Suspensionen aus flüssigem Cyanurchlorid herstellen lassen, wenn sowohl das flüssige Cyanurchlorid wie das organisch-wässrige Lösungsmittel in bewegter Form miteinander vermischt werden und zwar derartig, dass das flüssige Cyanurchlorid bei Temperaturen zwischen seinem Schmelzpunkt und 200 C mit einer Geschwindigkeit V_p _r (in Kg pro Stunde) in das strömende organisch Losung .-mittel geführt wird, wobei für Y„ gilt:

100 - P
worin bedeuten

P =s die gewünschte Konzentration an Cyanurchlorid in der herzustellenden Lösung oder Suspension in G$

P
LM =die Konzentration an Cyanurchlorid in dem verwendeten Lösungsinittel in G%, die auch den Wert O einschliesst V__M =die Geschwindigkeit des eingesetzten Lösungsmittels in Kg/h

und P_TM» V_TM sowie T_T (Temperatur des eingesetzten Lösungsmittels) so gewählt werden müssen, dass der Ausdruck

T + Ι°Σ · ^Cp(cy) .
^{LM V}LM ⁰P(LM) °y

τ = . i—i—: : : .

■ 1 ₊ I⁰Z . ^Cp(Cy)
^VLM Cp(LM)

j"

den Wert der Siedetemperatur (in ° ^) des verwendeten Lösungs-

C C

mittels nicht überschreitet, wobei ρ (LM) und ρ (C ) die spezifischen Wärmekapazitäten in cal . g~ . grd"" von Lösungsmittel und Cyanurchlorid bedeuten» worauf gegebenenfalls

innerhalb von höchstens drei Minuten nach Inkontaktbringen des Cyanurchlorids mit dem Lösungsmittel die entstandene strömende Mischung auf die gewünschte Lagertemperatur abgekühlt wird.

Vorzugsweise nimmt T den Wert 50> insbesondere 4o, an. Die Siedetemperatur des Lösungsmittels ist auf den Druck bezogen, der am Ort der Vermischung von Cyanurchlorid und Lösungsmittel auftritt.

Cyanurchlorid wie Lösungsmittel können SoWo¹Jl in Jaminarer wie tirrbulentor Strömung zu einander geführt werden, bevorzugt ist jedoch die turbulente Strömung.

Als Mischapparate kommen alle bekannten Typen infrage, mit denen sich die obengenannten Strömungsgeschwindigkeitsv.erhältnisse realisieren lassen, vor allem Mischdüsen, und zwar bevorzugt solche, wie sie im nachstehenden beschrieben sind.

Eine Anordnung, die einer Wasserstrahlpunpe ähnelt, besteht aus einem sogenannten Düsenmischraum, in den aus einer senkrechten sogenannten Hauptdüse der Lösungsmittelstrahl eintritt, während aus einer seitlich ange.'-etzten-. bis an die Spitze beheizten Nebendüse das flüssige Cyanurchlorid eingespritzt wird.

Die Austrittsöffnung für das gebildete Gemisch aus Cyanurchlorid und Lösungsmittel am unteren Ende des Düsenmischraums sowie die nachfolgende Fallstrecke des Gemisches innerhalb der Anordnung müssen so bemessen sein, dass der Druck, unter dem die austretende■Flüssigkeitssäule steht, dem im Düsenmischraum herrschenden Druck gerade so weit die Waage hält, dass die beheizte Nebendüse nicht vom Flüssigkeitsspiegel im Düsenmischraum benetzt wird.

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Wird die Vorrichtung tinter Normaldruck betrieben, so hält das Gewicht der austretenden Flüssigkeitssäule gerade dem an der Hauptdüse durch die Strömung des Lösungsmittels erzeugten Unterdruck die Waage. Dementsprechend muss die Fallstrecke der Austrittsöffnung angepasst werden.

In Abb. 1 wird die Düse noch einmal erläutert;

Eine Hauptdüse 1 führt in einen Düsenmischraum 31 der eine Turbulenzzone h und eine Austrittsöffnung 5 besitzt. Das Ende des Düsenhalses la liegt unter dem tiefsten Punkt der Nebendüse 2. 2a bedeutet den Düsenschaft, 2b, 7 und 8 sind Eintritts- bezw. Austrittsöffnungc^v> für die Heizflüssigkeit.

Die Fallstrecke 6 wurde nicht eingezeichnet.

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Die Siedetemperatur Tg. des Lösungsmittels soll ΊΖ&° C möglichst nicht überschreiten.

Als organisch—wässrige Lösungsmittel kommen folgende Systeme infrage; Binäre, ternäre, auch quaternäre Systeme oder Systeme höherer Ordnung aus Wasser und aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen, bei Temperaturen um 20 C flüssigen bzw» unter dem Mischdruck verflüssigbaren aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen,-Halogenkohlenwasserstoff en, wie die geradekettigen oder verzweigtkettigen Alkane mit 5 bis 17 C-Atomen, Cycl^alkare wie Cyolopentan, Cyclohexan; ausserdem Decalin, Benzol, Toluol, Xylol, Aethyibenzol, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mono-, Di-, Tri- und Tetrachlöräthylene, Trichloräthan, ChIorfluoralkane wie Trichlortrifluoräthan, Chlorbenzole, Chlorfluorbenzole wie m-Ghlorbenzotrifluorid, ferner Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, bzw. Ester wie Essigsäureäthylester oder Äther wie Diäthyläther, Diisopropyläther bzw. Alkohole wie Isopropylalkohol oder Lösungen/Suspensionen von Cyanurchlorid in den genannten Systemen (P_T>, G$) . Wie gesagt, sind Mischungen der genannten Stoffe auch verwendbar.

Bevorzugt ist das erfindungsgemässe Verfahren geeignet zur Herstellung von Lösungen bzw. Suspensionen aus flüssigem Cyanurchlorid in wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln des Typs der aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder Toluol, und/oder aliphatischer Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon bzw, Methyiisobutylketon; insbesondere binäre, einphasige Systeme aas Wasser und Aceton oder ternäre, ein— oder zweiphasige Systeme aus Wasser, Aceton und Toluol eignen sich nach dem Verfahren als organisch-wässrige Lösungsmittel zur Herstellung von Cyanurchlorid—Lösungen bzw. -Suspensionen aus flüssigem Cyanurchlorid.

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Ganz besonders günstige Resultate, insbesondere auch im Hinblick auf die Lagerstabilität der erfindungsgemäss hergestellten Cyanurchlorid-Lösungen hezw. -suspensionen, erhält man bei Verwendung ternärer Systeme aus Toluol, Aceton und Wasser, vorzugsweise solche mit mehr als 5o G$ Toluol.

Der Wassergehalt der verwendeten organisch-wässrigen Lösungsmittel ist dabei von untergeordneter Bedeutung. Im allgemeinen werden organisch-wässrige Lösungsmittelsysteme -mit weniger als 5o G% Wasser verwendet, bevorzugt solche mit weniger als 1o G⁽fi> Wasser, insbesondere solche mit 5 oder weniger G$ Wasser.

Soll die erfindungsgemäss erhaltene Mischung aus Cyanurchlox*id und organisch-wässrigem I ösungsmittel nicht, sofort weiterverarbeitet werden, so muss sis umgehend abgekühlt werden, d.h., im allgemeinen bleiben bis zu 3 Min. Zeit, um durch die Abkühlung'die Temperatur ' zu erreichen, bei der die Hydrolyse von Cyanurchlorid in Lösungen bezw. Suspensionen tolerierbar langsam verläuft. Und zwar in Bezug ■ auf die gleichen Konzentrationen an Cyanurchlorid, wie sie in Lösungen oder Suspensionen nach herkömmlichen Verfahren aus pulverförmigem Cyanurchlorid und den gleichen organischen Lösungsmitteln mit dem gleichen Wassergehalt erhalten werden.

Pur diese Abkühlung kommen grundsätzlich 2 Möglichkeiten in Betracht:

a) nachträgliche Abkühlung durch Wärmeaustauscher

b) nachträgliche Abkühlung durch teilweise Verdampfung der fluch-, igen Komponenten des verwendeten Lösungsmittels.

Bevorzugt wird Methode b) so ausgeführt, dass die in der Apparatur gebildete Mischung aus Cyanurchlorid und Lösungsmittel in eine evakuierte Vorlage abgezogen wird, in der man einen Teil des Lösungsmittels verdampft. Dabei tritt in dieser Vorlage eine rasche Abkühlung durch die Lösungsmittelverdampfung bezw. die dafür notwendige Siedesärme ein.

Aus der Vorlage kann dann die abgekühlte Cyanurchlorid-Lösung bezw. -Suspension kontinuierlich abgepumpt werden, gegebenenfalls über einen Niveau-Regler.

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Die Temperatur, auf die die Cyanurchlorid-Lösung oder -Suspension.durch Lösungsmittelverdampfung oder durch nachgeschaltete Wärmeaustauscher abgekühlt werden muss, hängt davon ab, wie die Cyanurchlorid-Lösung bzw. -Suspension weiter verwendet werden soll bzw. wie hoch der Wasser - oder der Cyanurchlorid-Gehalt in diesen Lösungen oder Suspensionen ist.

Beispielsweise genügt es, eine 18 G$ige Cyanurchlorid-Lösung, die aus flüssigem Cyanurchlorid und einem Aceton mit 5 G$ Wasser hergestellt wurde, nur auf 25 C abzukühlen, wenn diese Cyanurchlorid-Lösung für den nachf olgendPii Bearbeitangsprozess einer* Ilydrolysegrad bis zu o,5 $ aufweisen darf und innerhalb von 10 Minuten nach ihrer Herstellung verarbeitet wird.

Wird dagegen eine 9 G^ige Cyanurchlorid-Lösung aus flüssigem Cyanurchlorid mit einem Aceton, das 20 G% Wasser enthält, hergestellt, so muss, damit der Hydrolysegrad 0,5 i° nicht überschreitet, die Lösung auf 5 C abgekühlt und diese Lösung ebenfalls in 10 Minuten verarbeitet werden. ^: · ■ Soll diese letztere Lösung dagegen erst nach 20 Minuten verarbeitet werdi
kühlt werden.

arbeitet werden, so muss die Lösung sogar auf -10 C abge-

Die notwendige Kühlleistung, die selbstverständlich von der gewünschten Endtemperatur abhängt, lässt sich leicht aus der Siedewärme des Lösungsmittels, der vorhandenen Lösungs- bzw. Suspensionsmenge und der Wärmekapazität der Mischung ermitteln, wenn diese Kühlleistung durch Verdampfungskühlung erfolgt.

Der obengenannte Hydrolysegrad gibt an, wieviele Mole Cyanursäure im hypothetischen Fall, d.h., wenn die Hydrolyse sofort bis zur Cyanursäure läuft, pro 100 Mol Cyanurchlorid gebildet werden können. Die Hydrolyse zu Zwischenprodukten,

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nämlich zu Monochlordihydroxy-s-triazin bzw. zu Dichlorhydroxy-s-triazin ist nach dieser Definition entsprechend der äquivalenten Molmenge Cyanursäure mit berücksichtigt. Im allgemeinen ist in derartigen organisch-wässrigen Lösungsmitteln die Hydrolyse zu solchen Zwischenprodukten gegenüber der Cyanursäurebxldung von untergeordneter Bedeutung.

Der Hydrolysegrad wurde folgendermassen ermittelt:

Unter Hydrolysegrad des Cyanurchlorids wird verstanden, wieviele Mole HCl pro iOO/3=33»3 Mole Cyanurchlorid in der Lösung bzw. Suspension durch Hydrolyse gebildet wenden. Daher ..*urde der Hydrolysegrad durch Titration der gebildeten HCl nach folgender Methode bestimmt: 10 ml einer Probe der zu untersuchenden Cyanurchlorid-Lösung bzw. -Suspension wurden in einen 100 ml.Messzylinder einpipettiert und dort mit reinem Aceton auf 100 ml aufgefüllt. Von der so erhaltenen Lösung wurden 5 ml in 50 ml Dioxan einpipettiert und in dieser Lösung mit 0,05 molarer, wässriger Hg(Il)-Acetatlösung gegen Diphenylcarbazon titriert. Die Berechnung des Hydrolysegrades (gemäss der o.g.Definition) erfolgte dann nach folgender Beziehung:

ml Hg-Acetat ^Hydrolyse = 122,8

wobei für die Dichte in Gramm pro cnr und $Cy für den prozentualen Gehalt (Gew,'-$) an Cyanurchlorid der untersuchten Lösung bzw. Suspension steht.

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Bei kontinuierlicher Gewinnung der genannten Lösungen oder Suspensionen wird flüssiges Cyanurchlorid in einen Strahl des wasserhaltigen organischen Lösungsmittels eindosiert, der durch die Kreislauf führung bereits gelöstes oder suspendiertes Cyanurchlorid enthält. In diesem Fall ist also P_T„, d.h. die Konzentration des eingesetzten Lösungsmittels an Cyanurchlorid, ungleich, null.

Es kann dann durch, geeignete Wahl des Mengenverhältnisses von umlaufender Lösung bözw. Suspension und aus dem Kreislauf entnommener Lösung bezw. Suspension bezw. dementsprechend dem Kreislauf frisch zugeführtem Lösungsmittel auch bei relativ geringer Cyanurchlorid-Zridosierungsi-eschwindigkeit (V sehr klein) eine

oy

relativ hohe Cyanurchloridkonzentration in der umlaufenden bezw. aus dem Umlauf entnommenen Lösung erzeugt werden. Allerdings ist dann vorausgesetzt, dass die Verweilzeit im Umlauf bis zur Ausschleusung aus dem Umlauf sowie die nachfolgende Handhabung bis zur weiteren Verwendung oder Abkühlung kleiner als 3 Min.j am Besten kleiner als 3o Sek. oder kleiner als Io Sek. ist. Durch den Einbau geeigneter Kühler in den Umlauf kann in diesem Fall die durch das flüssige Cyanurchlorid eingebrachte Wärmemenge ganz oder teilweise abgeführt werden.

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Claims

Patentansprüche

T. Verfahren zur Herstellung von Lösungen oder Suspensionen von Cyanurchlorid in wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Cyanurchlorid wie das organisch-wässrige Lösungsmittel in bewegter Form und zwar derartig miteinander vermischt werden, dass das flüssige Cyanurchlorid bei Temperaturen zwischen seinem Schmelzpunkt und 2oo C mit einer Geschwindigkeit V„ (in kg p. Stunde) in das strömende organisch-wässrige Lösungsmittel geführt wird, wobei für Y_Cy gilt;

P-P

V = LM
^vCy - ±Zt

Ico - P

worin bedeuten

P = die gewünschte Konzentration an Cyanurchlorid in der herzustellenden Lösung oder Suspension in GJb

P
LM=die Konzentration an Cyanurchlorid in dem verwendeten

Lösungsmittel in G$, die auch den Wert 0 einschliesst LM=die Geschwindigkeit des eingesetzten Lösungsmittels in kg/h

und Ρ- _m, V. j, sowie T_T., (Temperatur des eingesetzten Lösungsmittels) so gewählt werden müssen, dass der Ausdruck

P (cy)

χ —

^LM ^V1M ^Cp fLM) ^Cy

1 + ^Cy; . ^Cp (Cy)
LM . Cp (LM)

V.

den Wert der Siedetemperatur (in°C) des verwendeten Lösungsmittels nicht überschreitet, wobei ^Cp (LM) und ^Cp (C ) die

1 1 ^

spezifischen Wärmekapazitäten in eal ,< g . grd"*' von Lösungsmittel und Cyanurchlorid bedeuten, worauf gegebenenfalls innerhalb von höchstens 3 Min, nach Inkontaktbringen des Cyanurchlorids mit dem Lösungsmittel die entstandene strömende Mischung auf die gewünschte Lagertemperatur abgekühlt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass T = 5o ist.
3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Τ_χ = 4o ist.
k. Verfahren nach Anspruch 1 - 3» dadurch gekennzeichnet, dass als wasserhaltiges Lösungsmittel technisches Aceton eingesetzt wird. .
5· Verfahren nach Anspruch 1 - 3» dadurch gekennzeichnet, dass als wasserhaltiges Lösungsmittel ein Gemisch aus 29»! G$ Aceton, 7o G$ Toluol und o,9 G$ Wasser elngesel·^.: wird.
6. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 - 5» bestehend aus einer Hauptdüse 1 , die in einen Düseninischrautn 3 und Turbulenzzone h und Austrittsöffnung 5» sowie einer Fallstrecke 6 führt, einem Düsenhals la, dessen Ende unterhalb des tiefsten Punktes der Nebendüse 2 liegt, sowie dem Düsenschaft 2a und den Eintritts- bezw. Austrittsöffnungen für Heizflüssigkeiten 2b, 7 und 8.

Ffm., den 15.11.1974 PL/Dr.Schae-F

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