DE2443349A1

DE2443349A1 - Waermeempfindliches aufzeichnungsund kopiermaterial und seine anwendung in der thermographie

Info

Publication number: DE2443349A1
Application number: DE2443349A
Authority: DE
Inventors: Daniel Alois Claeys; Jozef Aime Dierckx; Wilhelmus Dr Janssens; Raymond Gerard Lemahieu
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1973-09-14
Filing date: 1974-09-11
Publication date: 1975-03-20
Also published as: US3911171A; FR2243830A1; FR2243830B1; JPS5074440A; CA1034379A; IT1024498B

Description

AGFA-GEVAERTAG

PATENTABTEILUNG O / / O O / Q

LEVERKUSEN

10. Sep. 1974

Wärmeempfindliches Aufzeichnungs- und Kopiermaterial 'und seine Anwendung in der Thermografie

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf wärmeempfindliche Materialien, die für die Aufzeichnung und/oder Reproduktion von Informationen geeignet sind, und auf Aufzeichnungsverfahren, bei denen solche Materialien verwendet werden.

In der gewöhnlichen Thermographie wird eine wärmeempfindliche Folie in unmittelbaren Oberflächenkontakt mit einer graphischen Vorlage gebracht, die ein Bild trägt, welches von einem Infrarotstrahlung absorbierenden Material gebildet wird. Wenn die Vorlage mit Infrarotstrahlung belichtet wird, werden deren Bildteile selektiv erwärmt und verursachen eine Entwicklung in der benachbarten wärmeempfindlichen Folie eines Farbmusters, das der Vorlage entspricht. ...

Die Übertragung von Reagenzien auf eine Empfangsfolie durch Wärme ist z.B. in der britischen Patentschrift 973 965 und in den US-Patentschriften 2 770 534 und 3 476 578 beschrieben worden.

Wärmeempfindliche Kopierblätter, bei denen die farbstoffbildenden Verbindungen in gesonderten Schichten auf demselben Träger vorliegen, sind z.B. iii der US-Patentschrift 3 241 997 beschrieben.

Wärmeempfindliche Kopierblätter, bei denen die zur Farbstoffbildung führende Reaktion auf der Reaktion einer sauer reagierenden Verbindung mit einer Farbstoffvorstufenverbindung basiert, sind in der britischen Patentschrift 962 545 und der US-Patentschrift 2 855 266 beschrieben. A-G 1291
^GV 768 5 0 9 812/0823

Aus der US-Patenischrift 3 594 208 ist ein wärmeempfindliches Filmauf nahmematerial bekannt, bei dem eine verfrühte Reaktion zwischen einer Farbstoff-Vorstufenverbindung und einer protonenerzeugenden Verbindung dadurch verhütet wird, dass man die Färbstoff-Vorstufenverbindung in einer anderen Bindemittelschicht unterbringt als der eine Säure enthaltenden Bindemittelschicht. In der Praxis enthält die säurehaltige Schicht Cellulosenitrat als Bindemittel und wird als ganz aussen liegende Schicht aus einer Lösung in einem leichtflüchtigen Lösungsmittel gegossen, das kein Lösungsmittel für das Vinylchlorid-Polymerisat ist, das als Bindemittel für die' Färbstoffvorstufenverbindung benutzt wird, wobei die die Färbstoffvorstufenverbindung enthaltende Schicht als erste Schicht auf den Träger aufgebracht wird.

In der letztgenannten Patentschrift ist angegeben, dass aus einer organischen Säure bestehende Reaktionsteilnehmer, wie etwa Salicylsäure, dazu neigen, aus dem aus Cellulosenitrat bestehenden Bindemittel auszukristallisieren und lichtstreuende, kristalline Ausscheidungen innerhalb des Films zu bilden. Das beeinträchtigt die Klarheit des Produkts und die Projektion von Bildern z.B. mit einem Tageslichtprojektor. Als eine Lösung für dieses Problem hat sich die Verwendung der organischen Säure und eines Weichmachers für das Cellulosenitrat in einem besonderen, gewichtsmässigen, prozentualen Verhältnis zum Cellulosenitrat erwiesen.

Es wurde nun gefunden , dass organische Säuren, die sich ganz besonders für thermographisches Aufnahmematerial eignen, bei dem die Bilderzeugung auf thermographischem Wege auf der Erzeugung eines Farbstoffs durch Reaktion zwischen einer Säure und einer Färbstoff-Vorstufenverbindung beruht, Monoester aromatischer Orthocarbonsäuren mit der folgenden allgemeinen Formel sind :

i^ JI-COOR 50.9812/0823

Z die Atome, die zum Schliessen eines aromatischen Kerns oder Eingsystems erforderlich sind, einschliesslich eines solchen Kerns oder Ringsystems in substituierter Form, wie z.B. eines Benzolkerns, eines halogen-substituierten Benzolkerns oder eines nitro-substituierten, aromatischen Kerns wie z.B. eines nitro-substituierten Benzolkerns, und E eine unsubstituierte, aliphatisch^ Gruppe, die mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder eine cycloaliphatische Gruppe wie z.B. Cyclohexyl, oder eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, oder eine ungesättigte, aliphatische Gruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, oder eine mit einer Hydroxylgruppe, mit einer veratherten Hydroxylgruppe oder mit einer Acylbxygruppe, wie z.B. Acetyloxygruppe substituierte, aliphatische Gruppe.

Diese sauren Monoester haben eine ausreichend starke Säurewirkung, um die Bildung von Farbstoffen mit Farbstoffvorstufenverbindungen zu veranlassen, wie sie in der niederländischen Patentanmeldung 64/02618 beschrieben sind,sie z.B. Farbstoffvprstufenverbindungen des Typs N-Bis(p-Dialkylaminoaryl)-methan, N-(Bis(4- · dimethylaminophenyl)methyl)-Pyrrolidinspiropyran-Verbindungen, Michler's Hydrol und Farbstoff-Vorstufenverbindungen, die einen Methinfarbstoff bilden, wie sie z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DOS 2 363 453 und in der britischen Patentanmeldung 43337/73 beschrieben sind.

Die in diesen Anmeldungen beschriebenen Farbstoff-Vorstufenverbindungen werden vorzugsweise verwendet, weil sie hochlich tbeständige Färbstoffbilder ergeben. Diese Farbstoff-Vorstufenverbindungen entsprechen einer der nachfolgenden allgemeinen Formeln :.

?4 Ϋ5 H " ^R4 ³^

- C - (C = C)_m
^R3

509812/0823

xn der bedeuten :

R.,, eine substituierte Arylgruppe,wie z.B. eine substituierte Phenyl-, ToIyI-, Xylyl-, Naphthyl-, Biphenyl- oder Indenyl-Gruppe, wobei mindestens ein Substituent dieser Arylgruppe eine Äthergruppe Rg-O- ist, in der Rg eine Kohlenwasserstoffgruppe einschliesslich einer substituierten Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, wie z.B. eine Alkylgruppe einschliesslich einer substituierten Alkylgruppe wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Hexyl, Dodecyl oder Octadecyl, eine Cycloalkylgruppe einschliesslich einer substituierten CycIoalkylgruppe, wie z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, eine Aralkylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe, wie z.B. eine Benzyl- oder Phenäthylgruppe, eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe wie z.B. Phenyl oder Tolyl, oder eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe, wie z.B. eine Indolyl-, Pyrryl-, Thienyl-, Puryl-, Carbazolyl- oder Indolizinyl-Gruppe,

Rp eine substituierte Arylgruppe, wie·z.B. eine substituierte . Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Naphthyl-, Biphenyl- oder Indenyl-Gruppe, wobei mindestens ein Substituent dieser Gruppen eine Äthergruppe Rg-O- ist, in der Rg eine Kohlenwasserstoffgruppe einschliesslich einer substituierten Kohlenwasserstoff gruppe darstellt, wie z.B. eine Alkylgruppe einschliesslich einer substituierten Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Hexyl, Dodecyl oder Octadecyl, eine Cycloalkylgruppe einschliesslich einer substituierten Cycloalkylgruppe z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, eine Aralkylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe,wie z.B. eine Benzyl- oder Phenäthyl-Gruppe, eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe, wie z.B. eine Phenylgruppe oder Tolylgruppe, oder eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe, wie z.B. eine Indolyl-, Pyrryl-,

509812/0823

GV.768

Thienyl-, Furyl-, Carbazolyl- oder Indolizinylgruppe, oder eine Gruppe -CH=C Z, in der Z die zum Schliessen eines heterocyclischen Kerns einschliesslich eines substituierten, heterocyclischen Kerns erforderlichen Atome darstellt, wie z.B. eines stickstoffhaltigen, heterocyclischen Kerns, für den die Gruppe Indolyliden-(2) ein Beispiel ist,

R, (1) eine -XH- oder -X-R^-Gruppe, wobei X Sauerstoff oder Schwefel ist und Rr₇ eine organische Gruppe, wie z.B. eine Alkylgruppe einschliesslich einer substituierten Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, eine Cycloalkylgruppe einschliesslich einer substituierten Cycloalkylgruppe, wie z.B. Cyclohexyl, eine Aralkylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe wie z.B. Benzyl, eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe wie z.B. eine Phenylgruppe, oder eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe,

(2) eine Gruppe -N' 8, wobei Rg und Rq (gleich oder verschieden) jeweils eine Alkylgruppe, z.B. eine Alkylgruppe mit Λ bis 5 Kohlenstoffatomen, sind, eine Cycloalkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe, oder wobei Rq und R_Q zusammen die zum Schliessen eines stickstoffhaltigen, heterocyclischen Kerns -z.B. eines Piperi-

. din-, Pyrrolidin- oder Morpholin-Kerns erforderlichen Kohlenstoffatome darstellen, oder

(3) eine Gruppe N-SO^-R^q, wobei R.q eine Alkylgruppe ein-

schliesslich einer substituierten Alkylgruppe darstellt, wie z.B. Methyl, Propyl, Hexyl, Dedocyl oder Octadecyl oder eine Cycloalkylgruppe einschliesslich einer substituierten Cycloalkylgruppe, wie z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl, eine Aralkylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe, wie" z.B. Benzyl oder Phenäthyl, eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe wie z.B. eine Phenyl-, ToIyI-, Xylyl-, Naphthyl-, Biphenyl- oder Indenyl-Gruppe,

509812/0823 GV.768

eine heterocyclische Gruppe einschli'esslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe, wie z.B. eine Pyridyl-, Chinolyl-, Benzthiazolyl- oder Phenothiazolyl-Gruppe, "bei der die Substituenten z.B. Alkoxy, Fluor, Brom, Dialkylamino, Acylamino oder SuIfamyl sind und E^ Wasserstoff darstellt, oder eine bei der Definition von R^₀ aufgeführte Gruppe darstellt, oder R^ und R^₀ zusammen eine Sultam-Gruppe darstellen,

R^ und R_r (gleich oder verschieden) jeweils Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit-1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe wie z.B. Benzyl oder eine Arylgruppe wie z.B. eine Phenylgruppe, und

m und η jeweils die Zahlen 0 oder 1 ; oder

X-Ar-CH=N-R₁

in der bedeuten :

Ar einen zweiwertigen, aromatischen Ring, z.B. Phenylen,

R. eine Arylgruppe, einschliesslich einer substituierten Arylgruppe, z.B. einer Phenyl-, Naphthyl- oder Diphenylgruppe, wobei Substituenten der Arylgruppe, z.B. eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine durch Alkoxycarbonyl substituierte Alkoxygruppe, eine durch Carboxyl substituierte Alkoxygruppe, eine durch Arylsulfonyl substituierte Alkoxygruppe, eine durch Phenylcarbamyl substituierte Alkoxygruppe, eine Alkylmercaptogruppe, eine Alkylamidogruppe oder ein Halogenatom, z.B. Brom, sind, und

X eine -NC_r2 Gruppe, in der R₂ auch R, (gleich oder verschiedenere für eine Alkylgruppe, z.B. eine C₁^-C,--Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe einschliesslich dieser·Gruppen in substituierter Form stehen, oder Rp und R, zusammen die nötigen Atome zum Schliessen eines stickstoffhaltigen, heterocyclischen Ringes darstellen, z.B. Piperidin, Pyrrolidin oder Morpholin.

Die Beweglichkeit dieser sauren Monoester bei der Diffusion in Cellulosenitrat ist bei gewöhnlicher Temperatur (20⁰C)

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GV.768

sehr gering, "bei Kopiertemperatur (80-15O⁰C) aber ausreichend gross, um ihre rasche Überführung durch Wärme in eine die Farbstoff-Vorstufenverbindung enthaltende Schicht leicht durchführen zu können.

Diejenigen sauren Monoester, die eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe aus mindestens 4- Kohlenstoffatomen enthalten, zeigen nicht oder praktisch kaum die unerwünschte Kristallisation in einem Cellulosenitrat-Bindemittel und ermöglichen daher die Herstellung von einwandfrei durchsichtigen, thermographischen farbbildenden Filmmaterialien.

Vorzuziehen sind die nitro-substituierten Monoestersäuren, in denen R eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe aus mindestens 4- Kohlenstoffatomen darstellt, und diejenigen, in denen R mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist. Sie zeigen keine oder doch praktisch keine Kristallisation in einem Cellulosenitrat-Bindemittel und ermöglichen daher die Herstellung einwandfrei durchsichtiger, thermographisch farbbildender !Filmmaterialien. Die sauren Monoester, die eine Gruppe R enthalten, die eine mit einer Hydroxylgruppe substituierte Alkylgruppe darstellt, zeigen gegen vorzeitige Färbstoffbildung die grösste Beständigkeit.

Beispiele für saure Monoesterverbindungen, die sich für die erfindungsgemässen Zwecke eignen, sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt :

-COOH
-COOCH-C₂H₅

Cl ^CH3

Cl

Cl-

-COOH

-.COOCH₂-CH₂-OH

GV.768

5.098 12/0823

128

Dl bei 2Ö°C

Cl

Cl-Cl-

Cl

- COOH

-COO-CH₀-CH₀-CH-CH 2 2 ι

OH

Cl
Cl

-COOH CH₂ -COOCH₀-C-CH₀-OH

Cl Cl

Cl
Cl

-COOH -COO-(CH₂)C-

Cl

^b Cl-Cl-

-COOH -COOCHp-CH-CH₀-CH,

Cl Cl

Cl-Cl-

1 Cl

Cl-

-COOH

-COOCH₂-Ch-CH₂-CH₂-CH-CH,

-COOH -COOCH₂-CH₂-QCH₅

Cl Cl

Cl-Cl-

.-COOH -COO-HC ^& " ^Λ0Η, 24Α3349

harzartig

125

48

122

104

144

165

GV.768

50981 2/0823

Cl-Cl-

-COOH -COOCH-(CH₀)_C-CH,

Cl Cl

11

Cl-Cl-

.-COOH -C00-(CH₂)q-CH₃

Cl Cl

•12

Cl-Cl-

-COOH -COOCH₂-(CH₂) Q-

Cl

-COOH -COOClT

-COOH

NO,

16

NO,

17

-COOH -COO-(CH₂)C-CH,

-COOH

-COO-CHp-CHp-CH-CH, CH,

-COOH -CO-O-CH-(CH₂)c-CH_:

NO₂ "

2Α433Α9

öl bei 2O⁰C Ol bei 2O⁰C

128

162

öl

GV.768

509812/0823

-13 p^-COOH

122

NO,

-COOH -COO-OH₂-CH₂-OH

-COOH CH,

-CO-O-CH₂-C-CH₂-OH

f^-COOH LJl-

?2^H5

CO-O-CH₀-C-CH₀-OH 2 j

NO,

-COOH -CO-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-Ch₂-CH₂-OH

-COOH

-CO-O-CH-CH₀-O-CH₀-CH-CH ι 2 2 ι

OH

-C00-(CH₂)₅-CH, COOH

NO,

P-"

NO,

CH ι

-.CO-O-CH₀-CH₀-CH-CH, 2 2 ρ

COOH

26

CH ι

-COO-CH₀-C-CH₂-OH CEL.

NO, 133 170 210 90-100 Ol

76

Ol

509812/0823

GV.768

28

29

-COOH . -COO-COH₂),-CH,

-COOH CBL

-COO-CH₀-C-CH₉-OH 2 , 2

CH,

-COOH -COO-(CH₂J₆-OH

2443345

Dl

01

Die Darstellung dieser Sauren Monoesterverbindungen soll durch die "beiden folgenden Reaktionsgleichungen verdeutlicht werden :

COOH

COOH

+ ROH

/■—ν

JOOH

'COOR

ι Z

0 + ROH

COOH

sowie durch die Herstellungsvorschriften A, B, C und D.

Herstellungsvorschrift A

1 Mol Nitrophthalsäureanhydrid und 3 Mol des jeweiligen Alkohols wie z.B. Butanol, Hexanol, Isoamylalkohol werden auf einem Ölbad 3 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Das Anhydrid geht "bei der Reaktion in Lösung. Dann wird die Mischung im Vakuum konzentriert.

Herstellungsvorschrift B

1 Mol Tetrachlorphthalsäure, 3 Mol des jeweiligen Alkohols

509812/0823 GV.768

und 10 ml starker Schwefelsäure werden unter Rückfluss 3 Stunden erhitzt. Die Säure geht bei der Reaktion in Lösung, und daraufhin wird die Mischung im Vakuum konzentriert.

Herstellungsvorschrift C

1 Mol Phthalsäureanhydrid und 3 Mol des jeweiligen Alkohols wie z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Isobutanol werden unter Rückfluss auf einem ölbad 3 Stunden erhitzt. Das Anhydrid geht bei der Reaktion in Lösung, dann wird die Mischung im Vakuum konzentriert.

Herstellungsvorschrift D

1 Mol Tetrachlorphthalsäureanhydrid und 1 Mol Essigsäureanhydrid werden 2 Stunden bei 15O⁰C auf dem ölbad erhitzt. Die Mischung wird mit einem Vakuum-Rotationsverdampfer konzentriert und dann 3,5 Mol des jeweiligen Alkohols zugegeben.

Im Zusammenhang mit der Darstellung der Verbindungen 14 bis 23 der Tabelle sei insbesondere auf. J.Amer.Chem.Soc, (1937), 59,. 1094, verwiesen.

Die Darstellung der Verbindung 25 ist eingehender in Ber. 34-» 486, beschrieben, wobei die Verbindungen 24 und 26 analog dazu dargestellt werden.

Die Reinigung der erhaltenen Monoester kann nach den verschiedenen Ausführungsbeispielen A, B, C oder D erfolgen.

- Reinigungs-Ausführungsbeispiel A

Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen und mit Dichlormethan extrahiert. Der Extrakt wird mehrmals mit Wasser gewaschen und dann mit wasserfreiem Calciumchlorid getrocknet. Das Lösungsmittel wird durch Verdampfen unter vermindertem Druck auf einem Heisswasserbad entfernt ; das als Rückstand erhaltene Produkt kommt in dieser Form zur Verwendung.

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- Reinip^ngs-Ausfülirungsbeispiel B

Das Reaktionsgemisch wird in einem Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck konzentriert und dann in η-Hexan gegossen. Der erhaltene Niederschlag wird abgesaugt und kommt nach dem Waschen mit η-Hexan zur Verwendung.

- Reinigungs-Ausführungsbeispiel G

Das Reaktionsgemisch wird dreimal durch einen Hochvakuum-Verdampfer vom Typ SAHBAX (eingetragenes Warenzeichen) geschickt, wobei das Erhitzen auf einem ölbad bei 100⁰C und bei einem Druck von unter 0,5 mm Hg erfolgt.

- ReiniRun^s-Ausführungsbeispiel D

Das Reaktionsgemisch wird in eine Mischung von 600 ml Methanol und 60 g Kaliumhydroxid gegossen. Der entstehende geringe Niederschlag wird abfiltriert und das Filtrat in einem Hochvakuum-Verdampfer bei 150^oC konzentriert. Der Rückstand wird mit Dichlormethan und einer 5 N-Lösung von Chlorwasserst off säure in Wasser behandelt. Die Dichlormethan-Schicht wird abgetrennt und mit Wasser bis zur neutralen Reaktion des Waschwassers gewaschen. Fach Trocknen über wasserfreiem Calciumchlorid wird das Lösungsmittel des Extrakts unter vermindertem Druck entfernt ; der Rückstand kommt ohne weitere Verarbeitung zur Verwendung.

Die sauren Monoester-Verbindungen eignen sich sowohl für das thermographische Zweiblatt-Aufnahmeverfahren als auch zur Verwendung in einem einteiligen Kopiermaterial,, das auf ein und demselben Träger die Säure so enthält, dass sie bei gewöhnlicher Temperatur (20-30⁰C) nicht in direkten chemischen Kontakt mit der Färbstoff-Vorstufenverbindung kommt, jedoch andererseits unter solchen Bedingungen, dass durch Erwärmen auf eine oberhalb 60⁰C liegende Temperatur ein zur Reaktion führender Kontakt hergestellt werden.kann.

Gemäss einer Ausführungsform eines thermographischen Zweifolienauf Zeichnungssystems wird die Farbstoff-Vorstufen-

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xner Bapfangs-

verbindung in einem solchen Zustand auf oder in exner Bapfangs folie angebracht, dass eine Säure, die von einer kontaktgebenden, bildmässig erwärmten übertragungsfolie übertragen wird, diese Verbindung erreichen und damit reagieren kann, um den gewünschten Farbstoff zu bilden. Die Farbstoff-Vorstufenverbindung wird vorzugsweise auf einem Träger in einer Bindemittelschicht angebracht, auf welche die Säure, wenn sie erwärmt wird, von der Übertragungsfolie übergetragen werden kann.

Geeignete Bindemittel für die Empfangsfolie sind nicht-saure Homopolymerisate und Copolymerisate des Vinylchlorids, wie z.B. Vinylchlorid-Copolymerisat, das zwischen 75 und 95 % Vinylchlorid enthält. Vorzugsweise verwendete Copolymerisate sind Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat. Ebenfalls brauchbar sind andere Copolymerisate des Vinylchlorid mit z.B. Acrylnitril.

Polymerisate und Copolymerisate, die infolge ihres Molekulargewichts oder ihrer Zusammensetzung beim Erwärmen klebrig werden, sind zu vermeiden, da sie die einwandfreie Trennung der Übertragungsfolie von der Empfangsfolie verhindern.

Die Empfangsschicht oder eine anliegende Schicht kann Pigmente enthalten, die der Empfangsfolie eine Grundfärbung verleihen, um z.B. einen stärkeren Bildkontrast zu erhalten.

Es können beispielsweise auch weisse oder farbige Pigmente, deren Farbe mit der des erzeugten Färbstoffbildes kontrastieren, in die Empfangsfolie eingearbeitet werden. Geeignete Pigmente für diesen Zweck sind z.B. Titandioxid-Teilchen.

Die Empfangsfolie und die Oberschicht des Einblattmaterials können verschiedene Arten von Füllstoffen oder körnigem Material wie Kieselerdeteilchen und mit Harnstoffformaldehyd umhüllten Kieselerdeteilchen mit einer Durchschnittskorngrössevon etwa 0,1 - 2 pm enthalten. Diese Teilchen

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verbessern z.B. die ,Bleistiftannahmefähigkeit der Folie und schwächen die Haftung ab.

Weiterhin kann die Empfangsschicht glanzverbessernde Substanzen und KlebeSchutzmittel enthalten, z.B. Metallseifen,

von denen Aluminiumstearat ein Beispiel ist. ι -

Das die Säure enthaltende Bindemittel der Übertragungsfolie ist z.B. Sthylcellulose; es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, dass die übertragungsfolie ein Bindemittel enthält; die "Übertragungsfolie kann vielmehr z.B. ein poröses Papier sein, das mit der Säure getränkt ist.

Beim Zweiblatt-Verfahren sind gute Ergebnisse erhalten worden, wenn in der Empfangsfolie das Gewichtsverhältnis von Farbstoff-Vorstufenverbindung zum Bindemittel zwischen 1/1 und 1/20 liegt. Die Säuremenge in der Übertragungsfolie beträgt vorzugsweise mindestens 0,1 g/m2.

Die Träger der Empfangsfolie und der Übertragungsfolie sind vorzugsweise flexibel. Jede Art von Papier- oder Harzträger kann verwendet werden. Wenn jedoch die Haftung der Schichten zu niedrig ist, kann eine oder mehrere geeignete Haftschichten auf dem Träger angebracht werden. Der Träger der Empfangsfolie muss für sichtbares Licht transparent sein, wenn die Kopien, die man mit dem Aufzeichnungsmaterial erhält, für die Projektion, z.B. in einem Tageslichtprojektor, verwendet werden sollen.

Im Einfoliensystem können verschiedene Techniken·angewendet werden, um das saure Reagenz und die Färbstoff-Vorstufenverbindung unter 60⁰C ausserhalb, aktivem chemischen Kontakt zu halten. Die Reagenzien werden z.B. vor direktem chemischen Kontakt geschützt, indem man wenigstens eines der Reagenzien in Kapseln oder ein Tröpfchen einhüllt, die eine Schale oder Umhüllung von einem Material enthalten,, normalerweise einem ■ polymeren Material oder Wachs, das den direkten Kontakt mit dem anderen Reagenz verhindert. Die Kapselschale oder

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Tröpfchenhülle wird durch das.Erwärmen zerrissen oder erweicht; dadurch kommen die beiden Reagenzien in aktiven Kontakt.

Die Kapseln oder Tröpfchen, die ein erstes Reagenz enthalten, können in der Papiermasse einer Papierfolie dispergiert werden oder in einem Bindemittel oder Bindemittelsystem, das das zweite Reagenz in dispergierter oder gelöster Form enthalt.

Der innere Teil der Kapsel kann von organischer Art sein, die nicht mit Wasser mischbar ist. Die Schale oder die Hülle kann ein hydrophiles Material enthalten oder daraus bestehen, z.B. hydrophiles Polymeres oder Kolloid, das wahlweise gehärtet wird. Kapseln dieses Typs sind z.B. in den britischen Patentschriften 1 034 437, 1 276 598 und 1 281 492 beschrieben worden.

Gemäss einer anderen Ausführungsform sind die Inhalte der Kapseln hydrophil.. Die Kapseln enthalten z.B. Wasser und darin ein erstes Reagenz gelöst oder dispergiert. Die Kapselr schale ist von hydrophober Natur. Die Herstellung des letzteren Kapseltyps ist in den britischen Patentschriften 1 048 696, ! 1 048 697 und 1 298 194 und in der belgischen Patentschrift 792 559 beschrieben worden.

Bevorzugte integrierte Kopierfolien, die beim Einfoliensystem angebracht werden, enthalten die Farbstoff-Vorstufenverbindung und das saure Reagenz, die wenigstens unter 60⁰C vor chemischem Kontakt geschützt werden, in getrennten Bindemittelschichten ; die oberste Schicht ist aus einer Lösung in einer flüchtigen Flüssigkeit angebracht, die für das Bindemittel der tiefergelegenen, anderen Schicht nicht-lösend ist. Eine vorzeitige Reaktion wird wirksam vermieden, wenn in einer ersten Schicht des Aufzeichnungsmaterials auf dem Träger ein Vinylchlorid-Homopolymeres oder -Mischpolymerisat als Bindemittel aufgetragen ist, das die Färbstoff-Vorstufenverbindung enthält und · in Äthanol oder Methanol unlöslich oder nur schwach löslich ist, und wenn das saure Reagenz und ein Polymeres, das in Äthanol stark löslich ist, z.B. Cellulosenitrat oder PoIy-

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vinylacetat, einer Schicht einverleibt sind, die an die erste Schicht gebunden ist.

Die zweite Schicht enthält als Bindemittel vorzugsweise Cellulosenitrat und ein Copolymerisat aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure, wobei der Gehalt an Methacrylsäure vorzugsweise zwischen 10 und 60 Gew.-% liegt. . '

Wenn er auf einen entfernbaren Träger aufgetragen wird, so kann der eigentliche Vinylpolymerfilm, der die Farbstoff-Vorstufenverbindung enthält, als Rückwand dienen ; sie wird jedoch vorzugsweise von einem separaten, hitzebeständigen Film getragen, z.B. einem Polyesterfilm, vorzugsweise einem Polyäthylenterephthalatfilm. Das Gewichtsverhältnis von Vinylpolymerem zur Farbstoff-Vorstufenverbindung im Einfoliensystem-Material kann im Bereich von etwa 20/1 bis 3/1 liegen.

Die Menge sauren Monoesters im für das Einblatt-Verfahren benutzten Material liegt z.B. zwischen ca. 0,1 und ca. 0,8 Gewichtsteilen auf 1 Teil Bindemittel.

Besonders vorzuziehende saure Reaktionsteilnehmer sind die Verbindungen 24 und 28 der Tabelle.

Wenn Weichmacher in der Schicht verwendet" werden, die das saure Reagenz enthält, gibt man denjenigen den Vorzug, die das Aufzeichnungsmaterial nicht undurchsichtig machen, und zwar diejenigen, die mit dem Bindemittel, z.B. Cellulosenitrat, verträglich sind. Daher sollte der Weichmacher im selben Lösungsmittel wie das Bindemittel löslich sein. Er sollte bei normalen Lagerungsbedingungen im wesentlichen nicht flüchtig sein. Geeignete Weichmacher für Cellulosenitrat sind "BUTVAR B-76", ein Polyvinylbutyral, Polyalkylenglykol und Kämpfer.

Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit des Einblattmaterials werden vorzugsweise Verbindungen wie z.B. Triphenylstibin und Hexadecylamin der Farbstoff-Vorstufenverbindung-enthaltenden

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- 18 Schicht dieses Einblattmaterials zugesetzt. ^

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Die Prozentsätze und Verhältniszahlen sind, wenn nichts anderes angegeben ist, Gewichtsangaben.

Beispiel 1

Ein Polyäthylenterephthalat-Träger einer Dicke von 0,10 mm wird in einem Verhältnis von 33 ml pro m.2 mit der folgenden Zusammensetzung beschichtet :

5 %ige Lösung des Copolymer!sates aus Vinylchlorid und Vinylacetat in

Methyläthylketon 700 ml

3 %ige Lösung einer Färbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

C - CH = CH - CH

^L2
in Methyläthylketon 300 ml

10 %ige Lösung von Triphenylstibin in

Methyläthylketon 10 ml

2,5%ige Lösung von Hexadecylamin in

Methyläthylketon 10 ml

Nach dem Trocknen wird eine zweite Schicht in einer Menge von 70 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht :

5 %ige Lösung von Cellulosenitrat in

Methanol 500 ml

10 %ige Lösung der sauren Verbindung 16

der Tabelle in Methanol ' . 70 ml

10 %ige Dispersion in Ithanol von SiO₂ Teilchen mit Durchschnittskorngrösse von 1 pm 1 ml

Methanol 430 ml

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Nach dem Trocknen der zweiten Schicht bei 5O⁰C wird das erhaltene transparente Aufzeichnungsmaterial reflektographisch mit Infrarotstrahlung belichtet, wobei die zweite Schicht in direkten Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einer gedruckten Textvorlage gehalten wird. In Übereinstimmung mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen ist im Aufzeichnungsmaterial ein blauer Farbstoff gebildet worden.

Um die Lagerfähigkeit des Aufnahmematerials hinsichtlicht der Kristallisation der Säure zu überprüfen, wird das Material 5 Tage bei 35°C und 80 % relativer Feuchte gelagert. Es konnte keine Spur von-Kristallisation festgestellt werden. Bei einem sonst-gleichen Material, das jedoch anstelle von 70 ml dieser 10 %igen Lösung des sauren Monoesters 55 ml einer 10 ^igen Lösung von Phthalsäure in Methanol enthält, ist die Kristallisation bereits nach 4 Stunden Lagerung deutlich ausgeprägt,

Beispiel 2

Ein Träger aus Polyalkylenterephthalat mit einer Dicke von 0,075 nna wird im Verhältnis von 30 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung-beschichtet :

5 %ige Lösung des Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat (85/15) in Methyläthylketon 800 .ml

3 %ige Lösung der Färbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

OCH₂	-CH	OCH
	OCH₅	,^j^-OfflL·
OCH,	OCH, 3

in Methyläthylketon 200 ml

2,5%ige Lösung von Hexadecylamin in Methyläthylketon . 15

Nach dem Trocknen bei 50⁰C wird eine zweite Schicht im Verhältnis von 60 l/m2 aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht :

.768 509812/0823

2443349	ml
300	ml
100	ml
50	ml
450

5 %ige Lösung von Cellulosenitrat in Methanol

10 %ige Lösung der sauren Verbindung 6 in Methanol

Methanol Is opropy1alkoho1

Nach Trocknen der zweiten Schicht bei 45⁰C erhält man ein durchsichtiges Aufnahmematerial.

Das Aufnahmematerial wird reflektographisch mit Infrarotstrahlung belichtet, wobei die zweite Schicht in direktem Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einergraphischen Vorlage gehalten wird.

Man erhält ein diesen Zeichen entsprechendes Purpurbild.

Nach 10 Tagen Aufbewahrung des Aufnahmematerials bei 35⁰C und 80 % relativer Feuchte lässt sich keine Kristallisation feststellen.

Beispiel 3

Ein Träger aus Polyäthylenterephthalat mit einer Dicke von 0,075 nun wird im Verhältnis von 30 ml/m2 mit der folgenden Masse beschichtet :

10 %ige Lösung des Copolymerisats aus

Vinylchlorid und Vinylacetat (85/15)

in Methyläthylketon 400 ml

1 %ige Lösung der Färbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

- -CH=N- J^. -OCH

in Methyläthylketon . . 100 ml

2,5 %ige Lösung der Farbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

.768 509812/0823

— c - G = CH - CH - C

in Methyläthylketon 300 ml

Methyläthylketon · 200 ml

Nach dem Trocknen bei 80⁰C x^ird eine zweite Schicht im Verhältnis von 60 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht :

5 %ige Lösung von Cellulosenitrat in

Methanol . 300 ml

10 %±ße Lösung der sauren Verbindung

13 der Tabelle in Äthanol. 90 ml

Methanol · 150 ml

Isopropanol - 460 ml

Nach dem Trocknen der zweiten Schicht bei 4-5⁰C wird ein durchsichtiges Aufnahmematerial erhalten.

Das Aufnahmematerial wird reflektοgraphisch mit Infrarotstrahlung belichtet, wobei die zweite Schicht in direktem Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einer graphischen Vorlage gehalten wird.

Man erhält ein diesen Zeichen entsprechendes Grünbild.

Beispiel 4-

Ein Träger aus Polyäthylenterephthalat mit einer Dicke von 0,10 mm wird im Verhältnis von 33 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung beschichtet":

5 %ige Lösung des Copolymerisats aus'

Vinylchlorid und Vinylacetat (85/15)

in Methyläthylketon 700 ml

CT.768 509812/0823

3 %ige Lösung der Farbstoff-Vorstuf en- 2443349 verbindung mit der folgenden Strukturformel

C - CH = CH - CH - C

in Methyläthylketon JOO ml

5 %ige Lösung von Cellulosenitrat in

Methanol 500 ml

10 %ige Lösung'der sauren Monoester-

Verbindung 24- der Tabelle in Methanol 70 ml

Methanol 4^0 ml

Nach dem Trocknen der zweiten Schicht bei 50⁰C wird das erhaltene transparente Aufzeichnungsmaterial reflektographisch mit Infrarotstrahlung belichtet, wobei die zweite Schicht in direkten Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einer gedruckten Textvorlage gehalten wird. In Übereinstimmung mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen ist im Aufzeichnungsmaterial ein blauer Farbstoff gebildet worden.

Um die Lagerfähigkeit des Aufnahmematerials hinsichtlich der Kristallisation der Säure zu überprüfen, wird das Material 15 Tage bei 35°C und 80 % relativer Feuchte gelagert. Es konnte keine Spur von Kristallisation festgestellt werden. Bei einem sonst gleichen Material, das jedoch anstelle von 70 ml dieser 10 %igen Lösung des sauren Monoesters 55 ml einer 10 %igen Lösung von Phthalsäure in Methanol enthält, ist die Kristallisation bereits nach 15 Stunden Lagerung deutlich ausgeprägt.

GV.768 509812/0823

Beispiel 5

Auf einen Träger aus Polyäthylenterephthalat mit einer Dicke von 0,075 mm wird im Verhältnis von 30 ml/m2 eine Schicht aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht :

5 %ige Lösung des Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat (85/15) in Methyläthylketon 800 ml

3 %ige Lösung der Farbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

OCH

in Methyläthylketon 200 ml

Nach dem Trocknen.bei 50⁰C wird eine zweite Schicht im Ver hältnis von 60 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung auf gebracht :

5 %ige Losung von Cellulosenitrat

in Methanol ■ 300 ml

10 %ige Lösung der sauren Monoester-

Verbindung 28 der Tabelle in Methanol '100 ml

Methanol ' 150 ml

Isopropanol ' 450 ml

Nach dem Trocknen der zweiten Schicht bei 45⁰C wird ein durchsichtiges Aufnahmematerial erhalten.

Das Aufnahmematerial wird reflektographisch mit Infrarotstrahlung belichtet,_ wobei die zweite Schicht in direktem Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einer graphischen Vorlage gehalten wird.

Man erhält ein diesen Zeichen entsprechendes Purpurbild.

Nach 10 Tagen Aufbewahrung bei 35⁰C und 80 % relativer Feuchte kann im Aufnahmematerial keine Kristallisation festgestellt werden.

GV.768 509812/0823

2U3349

Beispiel 6

Ein Träger aus Polyathylentereph.th.alat mit einer Dicke von 0,075 mm wird im Verhältnis von 30 ml/m.2 aus einer Masse der folgenden Zusammensetzung beschichtet :

10 %ige Lösung des Copolymerisates aus

Vinylchlorid und Vinylacetat (85/15)

in Methyläthylketon 400 ml

1 %ige Lösung einer Färbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

OCH₃ . .

H³C >- -O -CH=N- ^ -OCH₃

in Methyläthylketon 100 ml

2,5 %ige Lösung der Färbstoff-Vorstufenverbindung mit der folgenden Strukturformel

CH, ' CH₂

I 3 I 3

N . N

C = CH - CH - Ο·— Ii Λ

H₀C CH₀

in Methyläthylketon . 300 ml

Methyläthylketon 200 ml

Nach dem Trocknen bei 8O⁰C wird eine zweite Schicht im Ver hältnis von 60 ml/m2 aus der folgenden Zusammensetzung aufgebracht :

5 %ige Lösung von Cellulosenitrat

in Methanol 300 ml

10 %ige Lösung der sauren Monoester»

Verbindung 23 der Tabelle in Äthanol . -90 ml

Methanol 150 ml

Isopropylalkohol · 460 ml

GV.768 509812/0823

Nach' Trocknen der zweiten Schicht bei 4-5°C erhält man ein durchsi chtiges Aufnahmematerial.

Das Aufnahmematerial wird reflektographisch mit Infrarotstrahlung belichtet, wobei die zweite Schicht in direktem Kontakt mit den infrarotabsorbierenden Bildzeichen einer
graphischen Vorlage gehalten wird.

Man erhält ein diesen Zeichen entsprechendes Grünbild.

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Claims

- 26 Patentansprüche 2 A 4 3 3 A 9

1. Thermograph!sehes Aufnahmeverfahren, in dem man zur Erzeugung eines Farbstoffbildes mit Hilfe von Wärme bildmässig eine.Farbstoff-Vorstufenverbindung und eine sauer reagierende "Verbindung miteinander in zur Reaktion führenden Kontakt bringt, dadurch gekennzeichnet,dass die sauer reagierende Verbindung der folgenden allgemeinen Formel entspricht :

-COOH
,-COOR

in der bedeuten :

Z die zum Schliessen eines unsubstituierten, eines Halogensubstituierten oder eines nitrosubstituierten Benzolskerns erforderlichen Atome und

R eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe oder eine mit Hydroxyl, mit einer verätherten Hydroxylgruppe oder mit einer Acyloxygruppe substituierte aliphatische Gruppe.

2. Thermographisches Aufnahmeverfahren'nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z die zum Schliessen eines chlorsubstituierten Benzolkerns erforderlichen Atome darstellt.

5. Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit mindestens 4- Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist.

4-, Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung und die sauer reagierende Verbindung auf verschiedene Träger aufgetragen werden, und eine von ihnen durch Wärme von ihrem Träger in Reaktionskontakt mit der Verbindung auf dem anderen Träger übertragen wird.

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2U3349

5· Thermographiseh.es Aufnahmeverfahren nach Insprucli 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung und die sauer reagierende Verbindung in einer integrierten Kopierfolie angewendet werden, welche auf dem gleichen.Träger die sauer reagierende Verbindung ausserhalb direktem, chemischem Kontakt mit der Farbstoff-Vorstufenverbindung enthält, jedoch unter solchen Bedingungen; dass der Reaktionskontakt durch Erwärmung oberhalb 60⁰C bewirkt wird.

6. Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch "4-, durch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung und die sauer reagierende Verbindung auf verschiedene Träger aufgetragen werden und die sauer reagierende Verbindung, die bei der Temperatur, die durch das bildmässige Erwärmen erreicht wird, von dem Ubertragungsblatt auf ein Empfangsblatt übertragen wird, das die Färbstoff-Vorstufenverbindung enthält, mit der der Farbstoff gebildet wird.

7· Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung in einer Schicht aufgetragen wird, die ein säurefreies Vinylchloridpolymeres oder -Mischpolymerisat enthält.

8. Thermographisches Aufnahmeverfahren nach dem Anspruch 6," dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung zu 1 Gewichtsteil in einer Bindemittelschicht je 1-20 Bindemittelgewichtsteile enthalten ist.

9- Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens einer der Reaktionsteilnehmer, nämlich die sauer reagierende Verbindung oder die Farbstoff-Vorstufenverbindung ausserhalb direktem, chemischem Kontakt gehalten werden, indem man wenigstens einen der Reaktionsteilnehmer in Kapseln oder Tröpfchen

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umhüllt, aus denen der Reaktionsteilnehmer durch die bildmässige Erwärmung des Kopierblattes freigesetzt wird.

10.Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, dass die Färbstoff-Vorstufenverbindung und der saure Reaktionsteilnehmer mindestens unterhalb 60⁰C in getrennten Bindemittelschichten ausserhalb chemischem Reaktionskontakt gehalten werden.

11. Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als obere Schicht der Bindemittelschichten eine aus einer Lösung in einer flüchtigen Flüssigkeit aufgetragene Schicht, incfer das Bindemittel der darunterliegenden Schicht unlöslich ist, verwendet wird.

12.Thermographisches Aufnahmeverfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbst off--Vor stufenverbindung in ein Vinylhomopolymeres oder -copolymeres Bindemittel als erste Schicht auf den Träger des Kopierblattes eingearbeitet verwendet wird und die sauer reagierende Verbindung auf diese erste Schicht aus einer Lösung eines •Polymeren in Äthanol odejr Methanol aufgetragen wird.

13-Thermographisches Aufnahmeverfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das integrale Kopierblatt aus klarem, durchsichtigem, wärmeempfindlichem Material besteht, das für die Herstellung eines Farbdiapositivs durch thermographischen Aufnahmeverfahren geeignet ist und eine erste Schicht umfasst, die die Farbstoff-Vorstufenverbindung in einem Polyvinylchlorid-Bindemittel enthält, sowie eine zweite Schicht, die mit der ersten verbunden ist und die sauer reagierende Verbindung in einem Bindemittel, das hauptsächlich aus Cellulosenitrat besteht, enthält.

14.Übertragungsfolie zur Erzeugung von Farbbildern durch Wärmeübertragung einer Verbindung mit saurer Reaktion auf eine eine Färbstoff-Vorstufenverbindung enthaltende

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INSPECTED

Empfangsfolie, dadurch gekennzeichnet, dass diese übertragungsfolie als Verbindung mit saurer Reaktion eine Verbindung enthält, die der folgenden allgemeinen Formel entspricht :

,''"V-OOOE
? jj-C 0OR

in der bedeuten :

Z die zum Schliessen eines unsubstituierten, eines halogensubstituierten oder eines nitrosubstituierten Benzolskerns erforderlichen Atome und

R eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit mindestens 4- Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe oder eine mit Hydroxyl, mit einer verätherten Hydroxylgruppe oder mit einer Acyloxygruppe substituierte aliphatische Gruppe.

15-Ubertragungsfolie nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass Z die zum Schliessen eines chlorsubstituierten Benzolkerns erforderlichen Atome darstellt.

16.Übertragungsfolie nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist.

17-Ubertragungsfolie nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie die sauer reagierende Verbindung in einer Menge von mindestens 0,1 g/m2 enthält.

18.Übertragungsfolie nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die sauer reagierende Verbindung in Äthylcellulose aufgebracht ist.

19-Värmeempfindliches Einblattaufnahmematerial, das eine Farbstoff-Vorstufenverbindung und eine sauer reagierende Verbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die sauer reagierende Verbindung und die Farbstoff-Vorstufenverbindung in diesem Material bei einer Temperatur unterhalb von 60⁰C nicht in direkten chemischen Kontakt mitein-

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ander stehen, wobei die sauer reagierende Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel entspricht :

^Zs II-COOR

in der bedeuten :

Z die zum Schliessen eines unsubstituierten, eines halogensubstituierten oder eines nitrosubstituierten Benzolskerns erforderlichen Atome und

R eine unsubstituierte aliphatische Gruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, eine cycloaliphatische Gruppe oder eine mit Hydroxyl, mit einer verätherten Hydroxylgruppe oder mit einer Acyloxygruppe substituierte aliphatische Grupp e. .

20.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass Z die zum Schliessen eines chlorsubstituierten Benzolkerns erforderlichen Atome darstellt.

21.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Alkylgruppe mit mindestens 4· Kohlenstoffatomen darstellt, die mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist.

22.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass es die Farbstoff-Vorstufenverbindung und die sauer reagierende Verbindung in getrennten Bindemittelschichten in einer Form enthält, daß unterhalb 60⁰C ein zur chemischen Reaktion führender Kontakt miteinander nicht stattfindet^

23.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass eine der Bindemittelschichten eine oberste Schicht ist, die aus einer Lösung in einer flüchtigen Flüssigkeit, die kein Lösungsmittel für das. Bindemittel der unmittelbar darunterliegenden Schicht ist, gegossen worden ist.

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24. Wärme empfindliche s Einblattaufnahmematerial 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufnahmematerial aus klarem,- durchsichtigem, wärme empfindlichem Material besteht, das für die Herstellung eines Farbdiapositivs durch thermographischen Aufzeichnungsverfahren geeignet ist und eine erste Schicht umfasst, die die Farbstoff-Vorstufenverbindung in einem Polyvinylchlorid-Bindemittel enthält, sowie eine zweite Schicht, die mit der ersten verbunden ist und die sauer reagierende Verbindung in einem Bindemittel, das hauptsächlich aus Cellulosenitrat best eht, enthält.

25·Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch

24, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht als einziges Bindemittel Cellulosenitrat und einen Weichmacher dafür enthält.

26.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch

25, dadurch gekennzeichnet, dass der Weichmacher Polyvinylbutyral, ein Polyälkylenglykol oder Kampfer ist.

27«Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoff-Vorstufenverbindung in ihrer Bindemittelschicht in einer Menge von 1 Gewichtsteil auf etwa 20 bis etwa 3 Gewichtsteile Bindemittel enthalten ist.

28.Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet,dass die sauer reagierende Verbindung in ihrer Bindemittelschicht in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 0,8 Gewichtsteil auf 1 Gewichtsteil Bindemittel enthalten ist.

29»Wärmeempfindliches Einblattaufnahmematerial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Träger aus transparentem Kunststoff umfasst.

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