DE2308766A1 - Thermographisches aufzeichnungsverfahren - Google Patents
Thermographisches aufzeichnungsverfahrenInfo
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Description
AG FA-G EVAERT AG
Thermographisches Aufzeichnungsverfahren
Diese Erfindung "bezieht sich auf wärme empfindliche Materialien,
die zur Aufzeichnung und/oder Reproduktion einer Information geeignet sind, und auf Aufzeichnungsverfahren, bei denen solche
Materialien verwendet werden.
Das Aufzeichnungssystem der vorliegenden Erfindung beruht auf
der Verwendung einer organischen Verbindung, die imstande ist, ein Edelmetallsalz wie z.B. ein Fettsäuresilbersalz durch die
Einwirkung von Wärme zu reduzieren.
Wärmeeiipfindliche Kopierfolien, die durch die thermisch eingeleitete1
Reduktion einer Silberverbindung mit einer organischen Reduktionsverbindung eine Farbänderung erleiden, sind aus der
britischen Patentschrift 866 0?6 bekannt. Bilderzeugende Reaktanzen, die in dieser Patentschrift aufgezeigt wurden, sind
Silberbehenat und 2,3-Dihydroxybenzoesäure.
Eine wärmeempfindliche Kopierfolie, die die Verbindungen enthält, ist zum thermographischen Kopieren von Vorlagen geeignet,
(Ij ο infrarot-absorbierende Bildmarkierungen enthalten. Wenn
(iio Vorlage im Kontakt mit einer solchen Kopierfolie mit
Infrarotstrahlung belichtet wird, werden die infrarotabsorbioronden
Bildbereiche der Vorlage selektiv erwärmt und verursachen
durch Wärmeumsetzung die Entwicklung eines Silberbildca
in der benachbarten, wärmeempfindlichen Folie, das den Bildmarkierungen der Vorlage entspricht.
Ein photothormographisches Verfahren wird in der britischen Patentschrift 1 110 046 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird
A-G 1106
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2303766
ein photoempfindliches und durch Wanne entwickelbares Aufzeichnungsmaterial
angewendet, welches enthält :
(1) Ein im wesentlichen nicht lichtempfindliches Silbersalz einer
organischen Säure,
(2) ein Reduktionsmittel und
(3) eine katalytische Menge von photolytisch reduzierbarem
Silberhalogenid, das aus dem Silbersalz gebildet wird und sich in katalytischer Nähe des Silbersalzes befindet.
Das Verfahren beeinhaltet die Belichtung des Aufzeichnungsmaterials mit einem Lichtbild und die Erwärmung des belichteten
Materials, um eine Reduktion des Silbersalzes und die Entstehung eines Bildes in den dem Licht ausgesetzten Bereichen zu bewirken.
Gemäss einem weiteren Aufzeichnungs- und Reproduktionsverfahrer
wird eine organische, reduzierende Verbindung, die in einer photοempfindliehen Kopierfolie enthalten ist, zunächst durch
Wärme in eine inaktive und nicht-umsetzbare Form umgewandelt und zwar durch eine informationsmässige Belichtung bei Anwesenheit
einer Verbindung, die bei der Inaktivierung der reduzierenden Verbindung mitwirkt. Die reduzierende Verbindung, die
in den unbelichteten oder weniger belichteten Teilen verbleibt, wird durch Wärme auf eine Empfängerfolie übertragen, auf der sie
eine Farbbildung bewirkt.
Das letztere System hat den Vorteil, dass die endgültige Kopie nicht wärmeempfindlich ist und keine Hintergrundfärbung mehr
enthält, da die Reaktivität oder übertragbarkeit der reduzierenden
Verbindung informationsiuäasig durch die Photobelichtung zerstört
worden ist.
Ein Zweiblattsystem, worin ein Blatt ein photoempfindliches Reduktionsmittel, das durch Belichtung mit Kurzwellenstrahlung
inaktiviert werden kann, und ein zweites Blatt, ein reduzierbares Silbersalz trägt, ist in der US-Patentschrift 3 094 417
und in der britischen Patentanmeldung 16 999/70 beschrieben
worden.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
Aufzeichnung von Informationen, wobei eine organische, reduzierende Verbindung unter dem Einfluss von Wärme durch Reduktion eines
Reaktionspartners eine informationsmässige Veränderung des Aufzeichnungsmaterials hervorruft.
Das verwendete organische Reduktionsmittel entspricht der
folgenden, allgemeinen Formel :
in der bedeuten :
R eine C^-C^-Alkylgruppe, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder
Butyl, vorzugsweise Methyl,
Z die Atome, die notwendig sind, um einen angrenzenden aromatischen
Ring zu schliessen, z.B. einen Benzolring oder ein angrenzendes, aromatisches Ringsystem einschliesslich eines
substituierten, aromatischen Rings oder aromatischen Ringsystems, wobei geeignete ßubstituenten z.B. eine Alkylgruppe
einschliesslich einer substituierten Alkylgruppe sind, z.B. Methyl, ein Halogenatom (F, Cl, Cr oder J), eine Alkoxygruppe,
z.B. Methoxy, eine substituierte Alkoxygruppe, z.B. eine hydroxysubstituierte Xthoxygruppe, eine Aminogruppe, eine
substituierte Aminogruppe, z.B. eine Monoalkylamino- oder Dialkyl aminogruppe oder Cyan.
Das angrenzende aromatische Ringsystem, das durch die Atome geschlossen wird, die von Z dargestellt werden, ist vorzugsweise
eines der folgenden, unsubstituierten oder substituierten Ringsysteme, die nachfolgend durch ihre Strukturformel dargestellt
werden.
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(Benzol)
(Naphthalin.)
(Anthracen)
(Carbazol)
worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl darstellt.
. N
(Indol)
worin E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl darstellt.
(Dibenzfuran) (Dibenzthiophen)
worin X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.
(Benzfuran)
(Benzthiophen) worin X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.
(Phenthiazin) (Phenoxazin)
worin X Sauerstoff oder Schwefel und E Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder Äthyl, darstellen.
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(Pluoren) (Inden)
(Xanthen)
co
(Chinolin-2-onium)
worin H Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, z.B. Methyl oder
Äthyl, darstellt.
Spezifische Beispiele der vorliegenden, reduzierenden Verbindungen,
die zur Verwendung in einer thermisch eingeleiteten Reduktionsreaktion geeignet sind, werden in der folgenden
Tabelle aufgeführt.
| Hr. | I | 2. | I | H2 | Formel |
| 1. | i | Cd | |||
| CH3 | |||||
| 0 | ? | ||||
| O'X | |||||
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Die Herstellung der 1 ^-Dihydro^^,^—trialkylchinoline,
die gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet werden, findet vorteilhafterweise statt, indem man eine primäre
Aminoverbindung, in welcher die primäre Aminogruppe einem aromatischen Ring zugeordnet ist, mit einem aliphatischen
Keton kondensiert, das mindestens eine Methylgruppe enthält, die direkt an die Carbonylgruppe des Ketons gebunden ist.
Die Kondensation erfolgt in einem bevorzugten molaren Verhältnis von wenigstens 1:2, und zwar in Anwesenheit eines
geeigneten Katalysators, wie Toluolsulfonsäure, Benzolsulf onsäure, Schwefelsäure, Jod oder Brom.
Beispiele von geeigneten Ketonen sind Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon und Methylbutylketon.
Die Herstellung dieser organischen Reduktionsmittel wird durch das folgende Reaktionsschema veranschaulicht :
GV.599
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V CH *
in der Z und E die gleiche Bedeutung haben wie oben beschrieben
wurde.
Die folgenden Herstellungsverfahren veranschaulichen ausführlicher
die Herstellung von Verbindungen, die in der Tabelle aufgezählt sind.
In eine Mischung von 30 g 2-Aminofluoren und 0,6 g Jod,
die auf 1700C erwärmt wird, wird 6 Stunden tropfenweise
Aceton zugegeben. Das erhaltene Produkt wird unter vermindertem Druck getrocknet, um das Aceton restlos zu entfernen.
Ausbeute : 98 %. Schmelzpunkt : 171°C.
Eine Mischung aus 0,25 Mol 2-Aminodiphenylenoxid, 1 g Jod
und 2 Mol Mesityloxid wird 12 Stunden auf einem Ölbad von 1400C erwärmt. Das in der Reaktion entstandene Aceton
wird in einer Fraktionierkolonne abgetrennt.
Die erhaltene Reaktionsmischung wird mit vermindertem Druck
ausgesetzt, um die flüchtigen Produkte zu entfernen. Der Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst und in der folgenden
Reihenfolge gewaschen :
- dreimal mit 5n Chlorwasserstoffsäure,
- dreimal mit wässriger, 30 %iger Natriumhydroxidlösung
- dreimal mit Wasser.
Die Methylenchloridlösung wird auf wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel ausgetrieben.
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COPY 1
Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie in einer Säule gereinigt, die mit Silicagel als Absorber und einer Mischung
aus Methylenchlorid/Benzol (Volumenverhältnis 8:2) als Eluent versehen ist.
Diese Reinigung wird zweimal wiederholt.
Ausbeute : 5 g eines öligen Produkts.
Eine Mischung aus, 0,1 Mol 1-£thyl-4— aminocarbazol, 0,65 g
Jod und 100 ml Diacetonalkohol wird drei Tage auf einem Ölbad am Rückflusskühler erhitzt._ In der Zwischenzeit wird
Diacetonalkohol tropfenweise unter die Oberfläche der flüssigen Masse gegeben. Gleichzeitig wird das entstandene
Aceton durch ein Fraktionierkolonne abgetrennt.
Die erhaltene Reaktionsmischung wird mit vermindertem Druck -usgesetzt, um die flüchtigen Produkte zu entfernen. Der
Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst und in der folgenden Reihenfolge gewaschen :
- dreimal mit 5n Chlorwasserstoffsäure,
- dreimal mit wässriger, 30 %iger Natriumhydroxidlösung,
- dreimal mit Wasser.
Die Methylenchloridlösung wird auf wasserfreiem Natriumsulfat; getrocknet und das Lösungsmittel ausgetrieben.
Der Rückstand wird gereinigt, indem man ihn dreimal mit Aktivkohle und einer kleinen Menge einer Petroleumfraktion
mit einem Siedepunkt '/wischen 80 und 1200C kocht.
A'..-;L· ate : 4- g. LiYy :.'>t.-\mki : unter 500C.
Herste! lung- ■ ■. ;rbindun£ 4-
Eine Mir--:uuip· aus 0,1 Mol 1-]Ltliyl-3--phenyl-7"-aminochinolin-2-onium,
0,b5 g Jod und 100 ml (0,8 Mol) Diacetonalkohol wird '??_ Stunden auf einem Ölbad erwärmt. Das bei der Reaktiou
entstandene Aceton wird durch eine Fraktionierkolonne
abgetrennt. Nach dem zweiten Tag werden weitere 100 ml Diacf tonalkohol durch das Eirilascrohr eines Tropf trichters,
ünr> unter der Oberfläche der Reaktiori.-J'lür;;;igkeit endet,
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Das Bealctionsprodukt wird gereinigt, wie es für Verbindung 3 beschrieben
ist.
Ausbeute : 5 g eines öligen Produkts.
Ausbeute : 5 g eines öligen Produkts.
171 g p-(^Hy&roxyäthoxy)anilin und 3,3 g Jod werden mit 100 ml
Aceton gemischt. Die Mischung wird auf einem Ölbad auf 1700C
erwärmt und 2 Liter Aceton tropfenweise in einer Zeit von 8 Stunden zugegeben. Zum Schluss wird die Reaktionsmasse unter
vermindertem Druck destilliert und die Fraktion, die einen
Siedepunkt von 145 bis 158°C bei etwa 0,4 mm Hg hat, gesammelt.
Die Fraktion wird in Met&ylenchloriä gelöst und in einem Schütteltrichter
mit In-Chlorwässerstoffsäure gewaschen. Der Methylenchloridteil
wird abgetrennt, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Methylenchlorid verdampft.
Ausbeute : 76 g.
In einem fieaktionskolben, der mit einem Zuführungsrohr zur Einführung
von Aceton und einem Ableiter zum Bammeln des dabei entstehenden Kondenswasser ausgestattet ist, werden 214 g p-Toluidin
(2 Mol) und 6 g Jod mit 100 ml Aceton gemischt. Die Mischung wird auf einem Ölbad auf AJQ0G erwärmt, während innerhalb von
8 Stunden tropfenweise 2 Liter Aceton zugegeben werden. Zum Schluss wird die Reaktionsmasse unter vermindertem Druck destilliert
und die Fraktion mit einem Siedepunkt von 84°C bei etwa 0,2 mm Hg gesammelt.
Ausbeute : 197 g·
Ausbeute : 197 g·
242 g 3,4-Dimethy!anilin (2 Mol) und 6 g Jod werden mit 100 ml
Aceton gemischt. Die Mischung wird auf einem ölbad auf 1700C
erwärmt, während innerhalb von 8 Stunden 2 Liter Aceton tropfenweise zugegeben werden.
Schliesslich wird die Reaktionsmasf3e unter vermindertem Druck
destilliert und die Fraktion mit einem Siedepunkt von 1050C bei
etwa 0,5 mm Hg gesammelt.
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Tf
286 g <*-Naphthylamin und 6 g Jod werden mit 100 ml Aceton gemischt.
Die Mischung wird auf einem Ölbad auf 1700C erwärmt
und zwei Liter Aceton innerhalb von 8 Stunden tropfenweise zugegeben.
Am Ende dieser Periode wird die Reaktionsmasse unter vermindertem Druck destilliert und die Fraktion, die einen Siedepunkt
von 145°C bei etwa 1 mm Hg hat, gesammelt. Diese Fraktion wird in Methylenchlorid gelöst, eine Stunde mit In-Chlorwasserstoffsäure
innig gemischt und danach mit Wasser gewaschen. Der Methylenchloridteil wird abgetrennt und auf wasserfreiem Natriumsulfat
getrocknet. Daraufhin wird das Methylenchlorid verdampft und der organische Rückstand in Acetonitril und Äthanol, das mit
Chlorwasserstoff gesättigt ist, gelöst. Die Mischung wird abgekühlt und der gebildete Niederschlag abgenutscht. Der abgetrennte
Niederschlag wird dann in einer Mischung von Wasser/ Am: -niak (molares Verhältnis 15/1) gelöst und Methylenchlorid
im gleichen Volumen zugegeben. Die Methylenchloridschicht wird abgetrennt, auf wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das
Methylenchlorid verdampft.
Ausbeute : 140 g.
Ausbeute : 140 g.
Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird die organische,
reduzierende Verbindung in einer Schicht oder Folie in Verbindung mit einem Reaktionspartner verwendet, der beim Erwärmen
eine sichtbare Farbänderung durch Reduktion zeigt. In dieser Hinsicht sind z.B. Edelmetallverbindungen zu erwähnen, die durch
eine Oxidations/Heduktions-Reaktion imstande sind, freies Metall
abzugeben. Bevorzugte Edelmetallverbindungen sind Silberverbindungen, die unter den Bedingungen, die man beim thermographischen
Kopieren antrifft, d.h. vorzugsweise in einem Temperaturbereich von 50 bis 2000C, gering lichtempfindlich sind, z.B. die Silbersalze
von aliphatischen Carbonsäuren mit einer Thioäthergruppe,
wie oie z.B. in der britischen Patentschrift 1 111 492 beschrieben
werden,oder Silbersalze von langkettigen, aliphatischen (mindestens C^)Carbonsäuren, wie Silberbehenat, Silberpalmitat,
Silberstearat u.a.
309836/0912
Silberbehenat und Silberstearat sind bevorzugte Salze. Die Verwendung
von Silberbehenat oder Silberstearat in Verbindung mit
freier Behensäure bzw. freier Stearinsäure erhöht die Widerstandsfähigkeit
des Aufzeichnungsmaterials gegen Feuchtigkeit.
Die Wirksamkeit der Reduktion, die man mit den organischen Reduktionsmitteln gemäss der obengenannten Formel enthält,
variiert mit der angewandten Menge. Brauchbare Ergebnisse erhält man schon mit 0,25 Mol Reduktionsmittel pro 1 Mol Edelmetallverbindung.
Zusätzlich zu den bilderzeugenden Reaktionspartnern kann die Schicht oder Folie, in der das sichtbare Bild erzeugt wird,
weitere Zusätze enthalten, z.B. Tönungsmittel und Hilfsreduktions-
oder Entwiüungsmittel.
Als Tönungsmittel, die zur Herstellung von schwarzen oder neutral grauen Edelmetallbildern wie Silberbildern geeignet sind, können
Phthalazinon und seine Derivate (siehe US-Patentschriften 3 074 809 und 3 446 648) und Phthalimidverbindungen verwendet
werden.
Die Phthalimide entsprechend vorzugsweise der folgenden, allgemeinen
Formel :
(I
'NH
in der R eine gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe oder Alkoxygruppe darstellt, die vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoff
atome hat, eine Cycloalkylgruppe oder Cycloalkoxygruppe,
z.B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl.
Diese Verbindungen können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie z.B. in Beilstein, Band 27, Seite 458 und 512,
Band 27, .2, Ergänzungsseite 382, Band 21, Seite 6O7, Band 2,
Ergänzungsseiten 444 und 445, in Chemical Abstracts, Band 5^,
Seite 8710 a-c (1%0) und in der deutschen Offenlegungsschrift
1 091 976 beschrieben werden.
309836/0912
Als Hilfsreduktionsmittel können sterisch gehinderte Phenole verwendet werden, die beim Erwärmen aktive Partner in der Reduktionsreaktion
werden, z.B. 2,4,6-Tri-tert.butylphenol und/ oder 2,6-Dicyclohexyl-p-kresol.
Die Reduktionsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung können vorteilhafterweise in Verbindung mit einem im wesentlichen
nicht lichtempfindlichen Silbersalz einer organischen Säure verwendet werden, von welcher eine katalytische Menge von photolytisch
reduzierbarem Silberhalpgenid gebildet worden ist, wie es in der britischen Patentschrift 1 110 046 beschrieben wird.
Sie können gleichermassen in den Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, die ein höheres, aliphatisches Silbersalz und
spektrales Sensibilisierungsmittel enthalten, wie in der deutschen Patentanmeldung P 2140462 beschrieben.
In den Aufzeichnungsmaterialien gemäss der vorliegenden Erfindung
werden die Reaktionspartner vorzugsweise auf einen dünnen, flexiblen" Träger oder eine Unterlage aufgebracht, wie Papier,
z.B. Pergaminpapier oder barytiertes Papier oder auf einen
transparenten Film, der z.B. aus Celluloseester oder Polyethylenterephthalat
besteht. Auf solche Unterlagen werden sie in Mischung mit einem filmbildenden, polymeren oder harzartigen
Bindemittel aufgetragen.
Andererseits kann das Bindemittel wenn es genügende mechanische Stärke hat, eine selbsttragende Folie oder ein Band bilden.
Die Reaktionspartner können auch ohne ein Bindemittel von einem
faserartigen Gewebe getragen werden. Es können dazu Pigmente, z.B. Zinkoxid oder Titandioxid, Füllmittel, schmelzbare Substanzen,
z.B. Wachse, Farbstoffe und verschiedene andere Zusätze, zur Erreichung besonderer Wirkungen eingeschlossen werden.
Die reduzierbare Verbindung, wie das Edelmetallsalz und das Reduktionsmittel, werden vorzugsweise vor dem Auftragen miteinander
gemischt, können aber auch, wenn gewünscht, in getrennten, aber benachbarten Schichten angebracht werden, von wo aus
das Reduktionsmittel zum Edelmetallsalz diffundieren kann, z.B.
GV.599 :
309836/0912
während der Erwärmung des Aufzeichnungsmaterials.
Als Bindemittel für die reduzierende Verbindung und die damit thermisch reduzierbare Verbindung können alle Arten von natürlichen,
modifizierten natürlichen oder synthetischen Harzen verwendet werden, z.E. Proteine wie Gelatine, Cellulosederivate,
z.B. ein Celluloseäther wie Äthylcellulose, Celluloseester, Carboxymethylcellulose, Alginsäure und Derivate, Stärkeäther,
Galactomannan, Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polymere, die von «,ß-äthylenisch ungesättigten Verbindungen abgeleitet
sind, z.B. Vinylhomo- und Mischpolymerisate wie Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, teilweise
verseiftes Polyvinylacetat, Mischpolymerisate von Acrylnitril und Acrylamid, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester oder
Polyäthylen.
Wärmeempfindliche Kopiermaterialien gemäss der vorliegenden
Erfindung können in jedem Verfahren verwendet werden, bei dem Wärme inf-ormationsmässig angewendet oder im Kopiermaterial erzeugt
wird, z.B. mittels heisser Körper, wie einem Heizstab, oder wärmeerzeugender Strahlung.
Wärmeempfindliche, folienartige Kopiermaterialien gemäss der
vorliegenden Erfindung sind besonders für das thermographische Kopieren von Vorlagen geeignet, die infrarotabsorbierende BiIamarkierungen
enthalten. Wenn die Vorlage mit dem vorliegenden Kopiermaterial mit infraroter Strahlung kontaktbelichtet wird,
werden die infrarot-absorbierenden Bildbereiche der Vorlage selektiv erwärmt und verursachen durch Wärmeübertragung in der
benachbarten, wärmeempfindliehen Folie eine sichtbare Farbänderung,
die sich aus der Reaktion des organischen Reduktionsmittels mit einem geeigneten Reaktionspartner einer Oxidation/
Reduktion-Reaktion z.B. einem Edelmetallsalz, ergibt.
Gemäss einer anderen Belichtungstechnik wird das Kopiermaterial informationsmässig oder bildmässig durch Strahlung erwärmt, die
vom Kopiermaterial absorbiert wird. Um die Absorption der Kopierstralung, die eine Licht- oder Infrarotstrahlung sein
kann, zu verbessern, enthält das Kopiermaterial in wärmeleit-
309836/0912
Beziehung mit dem (den) Oxidation/Eeduktion-Partner(n) eine
gewisse Menge einer oder mehrerer Substanzen, die fähig sind, absorbierte, elektromagnetische Strahlung in Wärme umzusetzen.
Geeignete Substanzen für diesen Zweck sind z.B. Schwermetallteilchen und fein verteilter Kohlenstoff. Derartige Belichtungstechniken
und die Verwendung dieser Substanzen sind ausführlicher in der US-Patentschrift 3 4-76 937 und der britischen
Patentschrift 1 160 221 beschrieben.
Wärmeempfindliche Kopiermaterialien gemäss der vorliegenden
Erfindung, welche die genannten Edelmetallsalze enthalten, liefern direkte, kontrastreiche, im Detail klare, schwarze und dauerhafte
Kopien von maschinegeschriebenen, gedruckten und anderen graphischen Vorlagen* Die Kopiermaterialien sind bei Kaum- und
normaler Lagertemperatur stabil und können bei Tageslicht ohne sichtbare Veränderung sowohl vor als auch nach Herstellung der
Wärmekopie gelagert werden, wenn sie kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthalten.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Die Prozentsätze sind, wenn nicht anders angegebent
Gewichtsprozente.
Eine Mischung, die die folgenden Ingredienzien enthält, wird 12 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen :
Äthylacetat 40 g
Stearinsäure 7 g
Polymethylmethacrylat (die Viskosität einer
5 %igen Lösung in Chloroform bei 200C
beträgt 0,91 cP) 0,6 g
Celluloseacetatbutyrat (Substitutionsgrad
von Acetat und Butyrat : 0,5 bzw. 2,4- bzw.
die Viskosität einer 20 %igen Lösung in
Aceton beträgt 15 P) 0,2 g
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(Tönungsmittel)
0,25 g
Zinkoxid (durchschnittliche Körngrösse :
10 Mikron) 4,1 g
Silberstearat 0,9 g
Vor dem Auftragen werden der mit der Kugelmühle gemahlenen Zusammensetzung
die folgenden Ingredienzien zugegeben :
Äthylacetat 20 g
Verbindung 5 aus Tabelle I 0,3 g
Die endgültige Mischung wird auf einem Polyäthylenterephthalatträger
in einem Verhältnis von 200 g pro m2 aufgetragen.
Die aufgetragene Schicht wird in wärmeleitfähigen Kontakt mit
einem Papier gebracht, das einen Text trägt, der mit russhaltiger Druckfarbe gedruckt ist und wird mit Infrarotstrahlung in einem
THEBMOFAX-Kopierapparat kontaktbelichtet.
Der THEHMOFAX-Kopierapparat, Modell 47-3M, ist ein thermographischer
Kopierapparat der Minnesota Mining & Manufacturing Company, St.Paul, Minn.USA.
Man erhält eine schwarze, positive Kopie von starker Dichte.
Beispiele 2-3
Beispiel 1 wird mit den Verbindungen 6 und 7 aus Tabelle I wiederholt, wobei die gleichen Ergebnisse mit den so modifizierten
Aufzeiclinungsmaterialien, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalt.
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Claims (21)
- PatentansprücheJ Thermographisches Aufzeichnungsverfahren, wobei eine reduzierbare Verbindung unter der Einwirkung von Wärme durch eine organische reduzierende Verbindung bildweise reduziert wird, dadurch gekennzeichnet, dass (A) als reduzierende Verbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formelin der bedeuten :R eine Alkylgruppe mit 1-4· C-Atomen undZ die zur Vervollständigung eines angrenzenden aromatischen Ringes oder Ringsystems, einschliesslich eines substituierten aromatischen Ringes oder Ringsystems, notwendigen Atome und (B) als reduzierbarer Reaktionspartner eine Edelmetallverbindung verwendet wird.
- 2. Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Reaktionspartner eine Silberverbindung verwendet wird, die im Temperaturbereich von 50 bis 20O0C im wesentlichen nicht lichtempfindlich ist.
- '*>. Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Silberverbindung ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure verwendet wird, die eine Thioäthergruppe enthält.
- 4. Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Silberverbindung ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure verwendet wird, die mindestens 14 Kohlenstoffatome enthält.
- 5- Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Silbersalz Silberbehenat oder Silberstearat verwendet wird.309836/0912
- 6. Aufzeichnungsverfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, dass die organische reduzierende Verbindung in einer Menge von wenigstens 0,25 Mol pro Mol Edelmetallverbindung verwendet wird.
- 7- Aufzeichnungsverfahren gemäss jedem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein die organische, reduzierende Verbindung und den Reaktionspartner enthaltendes Aufzeichnungsmaterial informationsmässig in einem Temperaturbereich von 50 bis 2000C erwärmt wird.
- 8. Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 75 dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial mit Infrarotstrahlung belichtet wird, während es mit einer Vorlage in wärmeleitfähigem Kontakt steht, die infrarot-absorbierende BiIdmarkierungen aufweist.
- 9· Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial informationsmässig mittels eines Heizstabes erwärmt wird.
- 10.Aufzeichnungsverfahren gemäss Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial mit informationsmässig modulierter, elektromagnetischer Strahlung erwärmt wird, die im Material absorbiert und darin in Wärme umgesetzt wird.
- 11.Thermographisches Aufzeichnungsmaterial enthaltend (A) eine organische, reduzierende Verbindung der folgenden, allgemeinen Formel :worin bedeuten :H eine C^-C^-Alkylgruppe,309836/0912- *%', 2308768Z die zur Vervollständigung eines angrenzenden, aromatischen Ringes oder Ringsystems einschliesslich eines substituierten, aromatischen Rings oder Ringsystems, notwendigen Atome und (B) einen Reaktionspartner der durch die organische, reduzierende Verbindung unter dem Einfluss von Wärme reduzierbar ist.
- 12. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R in der allgemeinen Formel Methyl und Z die Atome darstellt, die erforderlich sind, um einen Benzolring einschliesslich eines substituierten Benzolrings zu schliessen.
- 13. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass es als Reaktionspartner eine Verbindung enthält, die durch Reduktion eine sichtbare Veränderung erfährt.
- 14. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung eine Edelmetallverbindung ist, die im Temperaturbereich von 50 bis 2000C im wesentlichen nicht lichtempfindlich ist.
- 15· Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Edelmetallverbindung ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure ist, die eine Thioäthergruppe enthält.
- 16. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberverbindung ein Silbersalz einer aliphatischen Carbonsäure ist, die mindestens 14 Kohlenstoffatome enthält.
- 17· Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberverbindung Silberbehenat oder Silberstearat ist.
- 18. Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die reduzierende Verbindung in dem Material in einer Menge von mindestens 0,25 Mol pro Mol Edelmetallverbindung anwesend ist.309836/0912to
- 19· Aufzeichnungsmaterial gemäss jedem der Ansprüche 11 bis 18,
dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, reduzierende Verbindung und den reduzierbare Reaktionspartner in Mischung mit einem Bindemittel enthält, das in Schichtform auf einen
Träger aufgebracht ist. - 20. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es die organische, reduzierende Verbindung
und die Edelmetallverbindung in Verbindung mit einem
Tönungsmittel enthalt. - 21. Aufzeichnungsmaterial gemäss den Ansprüchen 14, 16, 17, 18 oder^% dadurch gekennzeichnet, dass der reduzierbare Reaktionspartner ein im wesentlichen nicht lichtempfindliches Silbersalz einer organischen Säure ist, die mit einer katalytischen Menge von photolytisch reduzierbarem Silberhalogenid in innigem Eontakt steht.309836/0912
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