DE2141063A1 - Verbessertes photographisches material - Google Patents
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Description
16. AUG. 1971
za-mka Leverkusen
Verbessertes photographisches feterial
Die Erfindung betrifft ein photograph!seh®s Material zur
stelllang photographischer Kopien auf trockenem Wege mit ©inaa
Gehalt an Tonern zvr Erzielung-Schwaiger Silbsrbilder 0 Di© Er
findung betrifft ferner ®ia photographiscliss Ifärmskopiisr
ren,, wobei die Herstellung des Silbsrblldas in Gegenwart
Tonern erfolgt, die dsn Bildton von gelb nach schwarz»toram bis
sohwarz verschieben«
Fhotograpnische Verfahren 9. di© &,ut troclsenem W©g® Kopiss einer
Vorlage liefern9 sind an sich b©teimto Dabai handelt ©s sich
im wesentlichen uaa feterialianp di® -licht- oder tjärm©®®pfind»
liehe Schichten enthaltene Dias© Schlchtsa %f®rden bildmlßig
belichtet oder erwärmts wodurch '©in© fa^bgsbond©
gelöst WiM9 di© s,ur Bilduag d®s
A-G 861
Bei diesen Verfahren werden, wenn nicht geeignete Maßnahmen getroffen
werden, nur gelbe bis hellbraune Silberbilder von geringem Kontrast erhalten« Ein besserer Kontakt kann durch eine
Erhöhung der Reduktionsmittelmenge in den verwendeten Materialien erreicht werden. Die Maßnahme hat aber folgende Nachteile:
Die Menge des in dem lichtempfindlichen Material vorhandenen Reduktionsmittels muß auf einem Minimum gehalten werden, um ein
unerwünschtes Dunkelwerden der Gießlösung oder der Schicht, d.h. eine Reduktion der organischen Silbersalze bei der Herstellung
und Lagerung des Materials zu vermeiden« Deshalb werden diesen Materialien bevorzugt schwache Reduktionsmittel vom Typ der
o-Alkyl-substituierten Phenole zugesetzt, wie sie z.B. in der
deutschen Offenlegungsschrift 1 908 ?61 beschrieben sind.
Es ist bekannt, um Bilder mit genügend optischer Dichte zu erhalten,
die einen hinreichenden Kontrast in der fertigen Kopie
ergeben, den lichtempfindlichen Schichten sogenannte Toner zuzusetzen,
die den Bildton nach braun bis-schwarz verschieben. Eine derartige Verbindung ist S8B3- 2K~Ehthalazinon-(1 )* Dieser
Toner verursacht in Kombination Bit manchen Silbersalzen und Reduktionsmitteln ein Dunkelwerden der Gießlösung bzw. der
Materialien 9_ wodurch sein® Brauchbarkeit beschränkt" ist.
Es wurde nun ein photographisekes. Mater-ial zvv Herstellung von
photographischen Kopien auf trockenem ¥®g© mit- einer lichtempfindlichen
Schicht gefunden, die eine lichtempfindliche Schwermetallverbindung j im wesentlisheji licht unempfindliche
reduzierbare Silbersalze und Reduktionsmittel enthält und die gekennzeichnet ist durch eiri-sn Gehalt an einem Phthalsäureimid
der folgenden Form
'!i J
ι β κ
A-G 868 - 2
a 2H1063
worin bedeuten
R = Wasserstoffj Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen oder
Cycloalkyl oder Cycloalkoxyj, z.B. Cyclopentyl oder Cyclohexyl bzw. die entsprechende Cycloalkoxy-Gruppe oder Aralkyl,
z.B. Benzyl, Styryl oder Aralkoxy^ ζ„Β. Benzyloxy.
Als besonders brauchbar haben sich die folgenden Phthalimide erwiesen:
3-Methyl-phthalsäure-imid
3-Methoxy-phthalsäure-imid
4-Methyl-phthalsäure-imid
4-tert.-Butyl-phthalsäure-imid
4-Hydroxy-phthalsäure-imid
4-Methoxy-phthalsäure-imid
4-Aethoxy-phthalsäure-imid
4-Propoxy-phthalsäure-imid
4-n-Butoxy-phthalsäure-imid
4-Methoxy-5-methyl-phthalsäure»imid
4-Cyclohexoxy-phthalsäure-imid
4-Cyclopentoxy-phthalsäure-imid
4,5-Dimethyl-phthalsäure-imid
Phthalimid
4-Benzyloxy-phtha1säure-imid
4-Styryl-phthalsäure-imid
4-p-Methoxystyryl-phthalsäure-imid
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach literaturbekannten Verfahren, wie sie z.B. im BEILSTEIN Bdβ 27, Seiten 458 und
512, Bd. 27, 2. Erg. Seite 382, Bd. 21, Seite 607, Bdn 21, 2.Erg.
Seiten 444 und 445 sowie CHEM.ABSTRACT Bd. 54, Seite 8710 a-c
(1960) und DAS 1 091 976 beschrieben sind,, hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen photographischen Materialien werden
für das oben beschriebene Verfahren zur Herstellung von Kopien auf trockenem Wege verwendet. Bei diesem Verfahren wird ein
photographisches Material mit einer Schicht verwendet, das
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ein lichtunempfindliches Silbersalz und im allgemeinen geringe Mengen eines lichtempfindlichen Schwermetallsalzes, insbesondere eines Silbersalzes, sowie ein Reduktionsmittel zur Reduktion
der Silbersalze an den belichteten Stellen enthält. Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Toner werden
vorzugsweise der lichtempfindlichen Schicht zugefügt. Sie können aber auch teilweise einer Nachbarschicht zugefügt werden.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Phthalsäureimide
können den Schichten in verschiedenen Mengen zugesetzt werden. Die optimale Menge hängt von dem gewünschten Effekt und
der Schichtzusammensetzung ab. Die jeweils optimale Menge kann durch wenige einfache, dem Durchschnittsfachmann geläufige Versuche
festgestellt werden. Im allgemeinen haben sich Zusätze von 0,5 bis 6 Mol der Phthalimid-Verbindung, vorzugsweise 1-4
Mol, pro Mol der lichtunempfindlichen Silververbindung, vorzugsweise einem organischen Silbersalz, als ausreichend erwiesen.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Toner können
in Kombination mit den für das jeweilige Wärmeentwicklungsverfahren
bzw. für das lichtempfindliche Kopiermaterial bekannten Materialien und Verbindungen, z.B. Reduktionsmitteln, Bindemitteln,
Silbersalzen und sonstigen Schwermetallsalzen, Weißpigmenten und Stabilisatoren angewandt werden. Solche Materialien
sind an sich bekannt und z.B. in den folgenden Patentschriften beschrieben:
Deutsche Offenlegungsschriften 1 300 014, 1 572 203, 1 908 761, 1 908 258, 1 547 878 und deutsche Patentanmeldungen P 20 31 748.0
und P 20 20 939.6.
Als bevorzugt brauchbar haben sich Silberverbindungen erwiesen,
die unter den Bedingungen des Verfahrens weitgehend lichtunempfindlich sind, z.B. die in der britischen Patentschrift
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1 111 492 beschriebenen Silbersalze von aliphatischen Carbonsäuren
mit einer Thioäthergruppierung oder Silbersalze von langkettigen Fettsäuren, wie Silberbehenat, Silberpalmitat, Silberstearat
u.a.
Als lichtempfindliche Schwermetallsalze, die bei Belichtung Metallkeime bilden, die in der Lage sind, die bilderzeugende
Redoxreaktion einzuleiten, sind z.B. anorganische oder organische Salze von Silber, Quecksilber oder Gold geeignet. Bevorzugt
sind Schwermetalle der Nebengruppe Ib des periodischen Systems der Elemente, insbesondere Silbersalze und von diesen
wiederum bevorzugt Silberhalogenide.
Das für das jeweilige Redoxsystem besonders geeignete lichtempfindliche
Schwermetallsalz kann durch wenige Hahdversuche ermittelt werden. So kann man zeB0 das Metallsalz in Form seiner
wässrigen Suspension mit den Komponenten der Redoxreaktion vermischen, wobei im Dunkeln keine Veränderung erfolgen darf o Wird
dieses Gemisch mit UV belichtet, so soll es sich relativ rasch verfärben. Treffen diese Bedingungen zus dann ist das Schwermetallsalz
für das Redoxsystem geeignetβ
Das lichtempfindliche Schwermetallsalz wird in relativ geringen Mengen von etwa 0,05 bis 0,2 Gew.«=?os bezogen, auf das Gewicht des
Oxydationsmittels, eingesetzte Dieser Anteil an lichtempfindlichem Salz reicht für die meisten Systeme aus«, In Ausnahmefällen
kann dieser Prozentsatz selbstverständlich unter=- oder überschritten werden.
Das lichtempfindliche Schwermetallsalz,Z9B. das Silberhalogenid,
soll in so geringen Mengen anwesend seins daß die pnotolytisch
gebildeten Schwermetallkeiiae die Redosereaktion einleiten können}
die Konzentration des Silberhalogenids soll jedoch so gering sein, daß durch die gebildeten Metalikeime keine oder nur eine
vernachlässigbare Verfärbung des Itopiermatsrials erfolgtο
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Das Silberhalogenid kann der Giefllvsung für die die Komponenten
für die Redoxreaktion enthaltenden Schicht zugesetzt werden oder in der Gießlösung in situ, d.h. durch Fällung des Silberhalogenids
in der Mischung erfolgen«, Dabei können die Silberionen für das ausgefällte Silberhalogenid im wesentlichen von
dem nicht lichtempfindlichen Silbersalz stammen.
Die nicht lichtempfindlichen Silbersalze, die als Oxydationsmittel
enthalten sind, können - genau wie das Silberhalogenid - in bekannter Weise durch Fällung von Silbersalzlösungen, z.B. von
Silbernitrat mit den Alkalimetallsalzen der organischen Säuren erfolgen. Bei der Fällung kann selbstverständlich auch die
freie Säure anwesend sein. Zur Herstellung möglichst transparenter
Schichten ist es jedoch vorteilhaft, wenn der Überschuß an freier Säure nur gering ist oder- sogar stöchiometr-ische Mengen
der organischen Säure und des Silbersalzes verwendet werden.
Die Herstellung der Silberhalogenide aus den nicht lichtempfindlichen
Silbersalzen kann in verschiedenst Weise arfolgen. Man
kann z.B. die Oberfläche der nicht lichtempfindlichen Silbersalze mit Dämpfen von Halogenwasserstoffsäuren, z.B. Salzsäure,
Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure, behandeln. Die
Mengen des oberflächlich entstehenden ^SilberhsIogenids kann
dabei durch die Konzentration des Halogenwasserstoffs in der Dampfphase und die B@handlungsse.it in de::? gewünschten Grenzen
gehalten werden.
Selbstverständlich können die nicht lichtempfindlichen Silbersalze
der organischen Säuren auch mit einer Lösung behandelt werden, die Halogenionen wie Chlorionen, Bromionen oder Jodionen
enthält. Die Halogenionen können dabei aus &on Halogenwasserstoff säuren selbst oder deren Salze, insbesondere Ammonium-
und Alkalisalzen stammenc
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%. 2U1063
Die nicht lichtempfindlichen Silbersalze werden mit den Halogenionen abgebenden Verbindungen bevorzugt in Form ihrer Suspension
in einer flüchtigen, nicht wässrigen Flüssigkeit umgesetzt. Es ist jedoch auch möglich, die trockenen Salze, z.B. mit Halogenwasserstoff
dämpf en, umzusetzen.
Neben Halogenwasserstoffsäuren und deren Salzen, z.B. den bereits
erwähnten Alkalisalzen, Ammoniumsalzen, Erdalkalisalzen oder anderen Metallsalzen, z.B. Zinksalzen und Quecksilbersalzen
können auch ionisierbare organische Halogenverbindungen eingesetzt werden, z.B„ Trxphenylmethylchlorxd,' Triphenylmethylbromid,
2-Brom-*-2-methylpropan, 2-Brom-buttersäure, 2-Brom-äthanol oder
Benzophenondichlorid.
Die Bildung der lichtempfindlichen Silberhalogenide aus den lichtunempfindlichen Silbersalzen der organischen Säuren ist
zur Herstellung der erfindungsgemäßen Materialien bevorzugt. Dabei wird die Fähigkeit der Silberhalogenide,photolytische
Silberkeime zu bilden, die besonders wirksam für die Einleitung der Redoxreaktion sind, begünstigt. Getrennte Herstellung der
Silberhalogenide und spätere Mischung mit den lichtunempfindlichen Silbersalzen führt zwar auch zu brauchbaren Materialien,
die aus solchen Mischungen gebildeten photolytischen Schwermetallkeime sind jedoch im allgemeinen nicht so wirksam,
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Phthalsäurei'mide
können in Kombination mit den bekannten organischen Reduktionsmitteln mit über 0, N oder C gebundenem aktiven Wasserstoffatom
angewandt werden, z.B. mit o-Alkyl-substituierten Phenolen,
Di- und Trihydroxyaryl-Derivaten, Aminophenol-, Aminonaphthol-,
Pyrazolin-5-on-, Pyrazolidin-3-on-, p-Phenylendiamin-„ Hydroxylamin-
und Ascorbinsäure-Derivaten.
Die lichtempfindlichen silbersalzhaltigen Schichten können Quecksilber-II-Salze enthalten, die die Dichte und die Stabilität
des Materials verbessern, wie sie in den deutschen Offenlegungsschriften
1 908 761 und 1 908 758 beschrieben sind.
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2U1063
Die lichtempfindlichen Schichten können durch Zusatz von Farbstoffen
auch optisch sensibilisiert werden. Als Sensibilisatoren sind vorzugsweise die Verbindungen geeignet, die auch üblicherweise
für die optische Sensibilisierung konventioneller Silberhalogenidemulsionsschichten
verwendet werden, d.h. Cyaninfarbstoffe, Merocyanine, Oxonole oder Rhodacyanine der verschiedensten
Art, wie sie z.B. in dem Buch von F.M. HAMER in "The Cyanin
Dyes and Related Compounds" (1964) beschrieben sind.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Materials werden die Komponenten
für die Redoxreaktion und das lichtempfindliche Schwermetall zusammen mit einem geeigneten Bindemittel verwendet. Bevorzugt
als Bindemittel sind organische Polymere, wie Mischpolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat oder von Butadien und
Styrol, Polyäthylen, Polyamide, Polyisobutylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrol, chlorierter
Kautschuk, Polyvinylbutyral, Polymerisate von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern oder Copolymerisate von Derivaten von
Acrylsäure und Methacrylsäure, Cellulosederivate, wie Nitrocellulose, Celluloseacetate, Cellulosepropionate oder Gemische
davon, wie Celluloseacetobutyrate.
Die lichtempfindliche Schicht kann als selbsttragende Schicht
angewendet werden, bevorzugt wird sie jedoch auf einen geeigneten. Schichtträger aufgebracht. Der Schichtträger muß bei der
Verarbeitungstemperatür zwischen 60 und 2000C stabil sein.
Geeignete Träger sind z.B. Blätter oder Folien aus Papier, ' Celluloseacetate, Polyäthylenterephthalat, Textilgewebe, Metallfolien
oder Glas. Im Falle von Papierträgern können die Papiere dabei die üblichen Hilfsschichten, wie Barytschichten, Polyäthylenschichten
usw. enthalten.
Die Schichten können die üblichen Weißpigmente, z.B. Siliziumdioxyd
enthalten.
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Zur Belichtung der erfindungsgemäßen·lichtempfindlichen Schichten
können die in der Reproduktionstechnik üblichen Lichtquellen, wie Halogenlampen, Jodquarzlampen oder Glühlampen verwendet werden.
Welche Lichtquelle verwendet wird, hängt von der spektralen Empfindlichkeit des verwendeten Schwermetallsalzes ab. Bei der
bevorzugten Verwendung von Silberhalogeniden genügen die üblichen Glühlampen. Die Belichtungszeit beträgt wenige Sekunden.
Die Entwicklung der silbersalzhaltigen lichtempfindlichen Kopiermaterialien geschieht in der Wärme bei Temperaturen zwischen 80
und 2000C. Die Erwärmung kann erfolgen z.B. durch Führung der
belichteten lichtempfindlichen Schicht in Kontakt mit der Bildempfangsschicht
über heiße Platten oder Walzen oder auch durch Bestrahlung mit UR-Licht. Das lichtempfindliche silbersalzhaltige
Material kann zur Schonung der Schicht und zur Erzeugung eines hochglänzenden Bildes in Kontakt mit einer Folie, z.B. Polyesterfolie,
in der Wärme entwickelt werden. Die günstigste Temperatur und Erwärmungszeit hängt selbstverständlich von der Zusammen- .
setzung des lichtempfindlichen silbersalzhaltigen Materials ab. Sie kann durch wenige einfache Versuche ermittelt werden.
Auf einen Schichtträger aus barytiertem Papier werden die folgenden
Schichten aufgetragen:
1.) Lichtempfindliche Schicht aus der folgenden Gießlösung:
1,8 g Silberbehenat/Behensäure (Molverhältnis 1:1) 3,0 g Celluloseacetat
4,5 ml einer 1 %±gen Calciumbromidlösung in Methanol
5,7 ml einer 1 %igen methanolischen Lösung von Quecksilber-II-acetat-Lösung,
die durch Zugabe von Eisessig
angesäuert wurde,
3,0 ml einer 0,01 %igen Lösung von 1-Methyl-3-allyl-5-H-(3-äthyl-benzoxazolyliden-(2))-äthyliden]-2- thiohydantoin in Chloroform,
3,0 ml einer 0,01 %igen Lösung von 1-Methyl-3-allyl-5-H-(3-äthyl-benzoxazolyliden-(2))-äthyliden]-2- thiohydantoin in Chloroform,
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0,15 g Siliciumdioxyd
55»o g Aceton
1,og eines Copolymerisate aus Vinylchlorid und Vinylacetat
(Gewichtsverhältnis 88:12) gelöst in 20,o g Essigsäure-butylester und
ein Phthalimid-Toner in der in der* folgenden Tabelle
angegebenen Menge.
Deckschicht aus der folgenden Gießlösung:
10,ο g Polyvinylbutyral
5,ο g Bis-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)-methan
100 ml Methanol und
ein Phthalimid-Toner in der in der folgenden Tabelle angegebenen Menge.
Die Gießlösung für die lichtempfindliche Schicht wird vor dem Auftrag 16 Stunden lang in einer" Kugelmühle gemahlen. Die lichtempfindliche
Schicht enthält pro m 0,4 - 0,5 g Silber in Form der angegebenen Silbersalze.
Auf die getrocknete lichtempfindliche Schicht wird die Deckschicht
aufgetragen. Die Konzentration des Reduktionsmittels in der Deckschicht beträgt 0,5 - 1,5 g pro m .
Das lichtempfindliche Material wird durch eine transparente Vorlage mit Wolframlampen je nach deren Intensität und der gewünschten
Gradation 3 bis 30 Sekunden lang belichtet und durch Erwärmen entwickelt. Je nach der Höhe der Temperatur von 60
bis 1600C und der verwendeten Vorrichtung beträgt die Entwicklungszeit
3 bis 80 Sekunden. Als Entwicklungsvorrichtung können heizbare Pressen, Trockentrommeln, Walzen oder die in der belgischen
Patentschrift 628 174 oder den französischen Patentschriften 1 512 332, 1 416 752 oder 1 419 101 beschriebenen
Vorrichtungen sowie handelsübliche Geräte verwendet werden.
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M 2H1063
Zur Schonung der Schicht und zur Erzeugung eines hochglänzenden
Bildes kann die Schichtseite des Materials in Kontakt mit einer Polyesterfolie'in der Wärme entwickelt werden.
Nach der Entwicklung erhält man je nach der verwendeten Entwickler-
und Tonerkombination und den Verarbeitungsbedingungen braune, braun-schwarze bis neutralschwarze Bilder auf weißem
bis gelbem Grund.
Toner Lichtempfindliche Deckschicht
Schicht g/pro Ansatz
g/pro Ansatz
Phthalimid 2,0 2,5
4-Methoxy-phthalsäure-imid 3,6 1,5
4-Aethoxy-phthalsäure-imid 4,0 1,8
4-tert.-Butyl-phthalsäure-imid 2,0 4,2
4-Methyl-phthalsäure-imid" 2,0 3,3
4-Hydroxy-phthalsäure-imid 2,0 3,3 4-Aethoxy-phthalsäure-imid -5,0 0
4-Styryi-phthalsäure-imid 4,0 1,5
Statt des Entwicklers Bis-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl)
-methan können auch
5 g 2-Aethoxy-3»3-dimethyl-5-hydroxy-cumaran oder
5 g 2-Methyl-6-hydroxy-chroman oder
4 g 1-(m-Nltrophenyl)-3-methyl-4-benzyl-pyrazolin-5-on oder
5 g i-n-Hexyl-S-methyl-pyrazolin-S-on oder
4 g Hydrochinon
dem Oberguß zugesetzt werden.
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3 0 9809/0939
Claims (12)
- Λ 2Η1063PatentansprüchePhotographisches Material für die Herstellung von negativen photographischen Kopien auf trockenem Wege, das ein lichtempfindliches Schwermetallsalz, ein lichtunempfindliches Silbersalz und ein Reduktionsmittel enthält, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Phthalsäureimid-Toner der folgenden Formel:worin bedeutenR = Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen, Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Aralkyl oder Aralkoxy.
- 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Schwermetallsalz ein lichtempfindliches Silberhalogenid ist.
- 3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtunempfindliches Silbersalz ein Silbersalz einer langkettigen Fettsäure enthalten ist.
- 4. Photographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtunempfindliches Silbersalz Silberbehenat enthalten ist.
- 5. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtunempfindliches Silbersalz ein Silbersalz einer langkettigen aliphatischen Carbonsäure, die mit einer Thioäthergruppierung substituiert ist, enthalten ist.A-G 868 - 12 -309809/0939/3 2U1063
- 6. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 - 4 Mol Phthalimid-Toner pro Mol Silbersalz enthält.
- 7. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R Alkoxy mit bis zu 6 C-Atomen darstellt.
- 8. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R Styryl darstellt.
- 9. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schwermetallverbindung in Mengen von 0,05 - 0,2 GeWo-%, bezogen auf das Gewicht
des lichtunempfindlichen Silbersalzes, enthalten ist. - 10. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material ein oder mehrere der bekannten organischen Reduktionsmittel mit über 0, N oder C gebundenem aktiven Wasserstoff-Atom enthält.
- ,11. Photographisches Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Reduktionsmittel o-Alkylsubstituierte Phenol-, 6-Hydroxy-chroman-, 5-Hydroxycumaran-, Di-und Trihydroxyaryl-Derivate, Aminophenole
Aminonaphthol-, Pyrazolin-5-on-, Hydroxylamin- oder
Ascorbinsäure-Derivate enthält. - 12. Photographisches Material nach Anspruch i? dadurch gekennzeichnet, daß Quecksilber-II·=Verbindungen enthalten sind.A-G 868 - 13309809/Ö939
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Publication number | Publication date |
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FR2149527B1 (de) | 1977-12-23 |
FR2149527A1 (de) | 1973-03-30 |
GB1380795A (en) | 1975-01-15 |
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