DE2640040C2 - Tonergemisch und dieses enthaltendes thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Tonergemisch und dieses enthaltendes thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number
DE2640040C2
DE2640040C2 DE2640040A DE2640040A DE2640040C2 DE 2640040 C2 DE2640040 C2 DE 2640040C2 DE 2640040 A DE2640040 A DE 2640040A DE 2640040 A DE2640040 A DE 2640040A DE 2640040 C2 DE2640040 C2 DE 2640040C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
recording material
silver
solution
toner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2640040A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2640040A1 (de
Inventor
John M. Saint Paul Minn. Winslow
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of DE2640040A1 publication Critical patent/DE2640040A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2640040C2 publication Critical patent/DE2640040C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836—Additives
    • G03C1/49845—Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/166—Toner containing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

R1—A —R2
(D
ist, in der, falls A eine Phenylengruppe bedeutet, R1 und R2 orthoständige Carboxygruppen sein können, oder, falls A eine Naphthylengruppe bedeutet, R1 und R2 Carboxygruppen in 2- und 3-Stellung sein können, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente a) Phenylen- und Naphthylengmppe auch durch einen Elektronen liefernden Substituenten substituiert, R1 und R2 statt Carboxygruppen auch — CHjCOOH-Gruppen sein und die Gruppen R1 und R2 unter Anhydridbildung zusammentreten können, und daß die Komponente b) aus Phthalazin besteht
2. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) aus Phthalsäure, 2,3-NaphthaIindicarbonsäure oder Phthalsäureanhydrid besteht.
3. Tonergemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Komponente a) der Elektronen liefernde Substituent eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, die sich, falls in der allgemeinen Formel (I) A eine substituierte Phenylengruppe bedeutet, in 3- oder 4-Stellung, falls A eine substituierte Naphthylengruppe bedeutet, in 4- oder 5-StelIung befindet.
4. Tonergemisch nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) aus 4-MethylphthaIsäure besteht
5. Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtstabilen organischen Silberverbindung, einem lichtempfindlichen, katalytisch wirksamen Silberhalogenid und einem Silbersalz-Reduktionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Tonergemisch nach Anspruch 1 bis 4 enthält
50
Die Erfindung betrifft ein Tonergemisch für ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtstabilen organischen Silberverbindung, einem lichtempfindlichen, katalytisch wirksamen Silberhalogenid und einem Silbersalz-Reduktionsmittel, das aus einer Kombination der Komponenten a) und b) besteht worin die Komponente a) eine aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel 1
60
R! — A —R5 (T)
ist, in der, falls A eine Phenylengruppe bedeutet, R' und R5 ofthoslärtdige Carboxygruppen sein können, oder, falls A eine Naphthylengruppe bedeutet, R1 und R2 &£ Carboxygruppen in 2* und 3-Stellung sein können.
Die Erfindung betrifft ferner ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial selbst mit einer lichtstabilen organischen Silberverbindung, einem lichtempfindlichen, katalytisch wirksamen Silberhalogenid und einem Silbersalz-Reduktionsmittel.
Thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien auf Silbersalzbasis sind beispielsweise in den US-PS 34 57 075 und 38 39 049 beschrieben. Sie bestehen aus einem lichtempfindlichen, katalytisch wirksamen Silberhalogenid und einem wärmeempfindlichen Gemisch einer lichtstabflen organischen Silberverbindung und einem Reduktionsmittel. Bei der Belichtung entstehen aus dem katalytisch wirksamen Silberhalogenid Silberkeime, die die Reduktion der organischen Silberverbindung, beispielsweise Silberbehenat, durch das Reduktionsmittel bei erhöhter Temperatur katalytisch beschleunigen.
Es ist bekannt, dem photographischen Aufzeichnungsmaterial zur Verbesserung der Bilddichte und Farbe des Bildes sogenannte Toner zuzt^etzen. Ein bekannter Toner ist beispielsweise das Phthalimid.
In der US-PS 30 80 254 ist Phthalazinon als Toner für thermophotographische Aufzeichnungsmaterialien auf Silbersalzbasis beschrieben. Es wurde jedoch festgestellt daß Phthalazinon ein leichtes Stauben verursacht das sich beim Entwickeln einer großen Zahl von Bildern störend bemerkbar macht Diese Schwierigkeit kann nach dem in der US-PS 38 47 612 beschriebenen Verfahren dadurch umgangen werden, daß als Toner ein Gemisch eines Imidazols und Phthalsäure, Naphthalin-2,3-dicarbonsäure oder Phthalaminsäure verwendet wird und das Aufzeichnungsmaterial außerdem als Reduktionsmittel für die Silberionen ein sterisch gehindertes Phenol enthält Ein solches Aufzeichnungsmaterial hat aber eine niedrigere Empfindlichkeit und eine geringere Lichtstabilität nach der Entwicklung als das Aufzeichnungsmaterial mit Phthalazinon als Toner.
Der Erfindung liegt die Aufgabe A) zugrunde, ein Tonergemisch für ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial auf Silbersalzbasis zu schaffen, mit dem ein Bild mit hoher Shwärzungsdichte und guter Lichtstabilität nach der Entwicklung erhalten wird, das während der Entwicklung nicht staubt und das auch dann verwendet werden kann, wenn ein relativ schwaches Reduktionsmittel vorliegt d. h. ein Reduktionsmittel, das bei Abwesenheit eines Toners kein schwarzes, sondern ein schwach gelbes Bild ergibt und daß das Tongemisch dem Aufzeichnungsmaterial eine der bei der Verwendung von Phthalazinon erzielten vergleichbare hohe Empfindlichkeit verleiht.
Ferner liegt der Erfindung die Aufgabe B) zugrunde, ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial anzugeben, das alle die vorteilhaften Eigenschaften besitzt, welche bereits gemäß Aufgabe A) das Tonergemisch einem solchen thermophotographischen Aufzeichnungsmaterial verleihen soll.
Die Aufgabe A) wird dadurch gelöst daß in der Komponente a) Phenylen- und Naphthylengruppe auch durch einen Elektronen liefernden Substituenten substituiert, R1 und R1 statt Carboxygruppen auch - CHjCOOH-Gruppen sein und die Gruppen K1 und R2 unier Anhydridbildung zusammentreten können, und daß die Komponente b) aus Phthalazin besteht.
Die aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel I kann als einen Elektronen liefernden Subslituenten vorzugsweise einen Alkyl* oder Alkoxyrest mit 1 bis 20, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aufweisen, der sich in 3* oder 4-Stellung, falls A die Phenlengruppe, und in 4* oder
5-Stellung, wenn A die Naphthylengruppe bedeutet, befindet.
Spezielle Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare aromatische Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel I sind 4-MethylphthaIsäure, Homophthalsäure, Phthalsäure, 23-Naphthalindicarbonsäure, o-Phenylendiessigsäure und ihre Anhydride.
Die Aufgabe B) wird dadurch gelöst, daß das thermophotographische Aufzeichnungsmaterial das vorgenannte Tonergemisch enthält. .
Je nach der Art und dem Aufbau des Aufzeichnungsmaterials können unterschiedliche Mengen des Tonergemisches eingesetzt werden. Das Tonergemisch wird in genügender Menge zugesetzt, um seine vorteilhafte Wirkung auf das herzustellende Bild zu erreichen, ohne gleichzeitig wichtige Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials, wie seine Lagerfähigkeit, zu verschlechtern. Bei der Verwendung eines schwachen Reduktionsmittels oder Entwicklers, wie eines sterisch gehinderten Phenols, soll eic»: größere Menge des Tonergemisches eingesetzt werden, als bei der Verwendung eines stärkeren Reduktionsmittels, wie Gallussäuremethylester, Hydrochinon oder Metho'xyhydroxynaphthalin. Die Menge des Tonergemisches hängt auch ab vom Anteil an Silbersalzen und' anderen Reaktionsteilnehmern und außerdem von der Dicke der lichtempfindlichen Schicht und den Entwicklungsbedingungen, d. h. der Dauer und der Temperatur der Wärmeentwicklung. Beispielsweise kann ein Aufzeichnungsmaterial eine Entwicklungstemperatur von 127° C und eine Verweilzeit von 3 Sekunden benötigen, während ein anderes bei 147° C eine Verweilzeit von 5 Sekunden und ein drittes bei 1100C eine Verweilzeit /on 35 jekunden erfordert Die Menge des einzusetzenden Tonergemisches und die Art des Reduktionsmittels können er sprechend unterschiedlich sein. In den meisten Fällen beträgt die Konzentration des Tonergemisches im Aufzeichnungsmaterial 0,027 bis 0,40, vorzugsweise 0,027 bis 035 Mol Phthalazin und 0,007 bis 035, vorzugsweise 0,007 bis 0,28 Mol der aromatischen Dicarbonsäure oder ihres Anhydrids pro Mol des insgesamt vorhandenen Silbersalzes. Dabei liegt jedoch nur ein geringer Anteil des insgesamt vorhandenen Silbersalzes als lichtempfindliches Silberhalogenid vor; das restliche Silbersalz besteht aus einer lichtstabilen organischen Silberverbindung.
Bei der Verwendung von Papier oder einem anderen nicht durchsichtigen Träger werden vorzugsweise sogenannte Silber-Halbseifen eingesetzt, beispielsweise ein äquimolares Gemisch von Silberbehenat und Behensäure, das durch Fällung aus einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von technischer Behensäure hergestellt wird und einen analytischen Silbergehalt von etwa 14.5 Gew.-% besitzt. Für ein durchsichtiges Aufzeichnungsmaterial wird auf transparentem Untergrund eine durchsichtige Schicht aus Silberbehenat-Vollseite mit nicht mehr als 4 bis 5 Gew.-% freier Behensäure und einem Gehalt von etwa 25,2 Gew. % Silber verwendet Andere Zusätze, beispielsweise Farbstoffe, Trübungsmittel, Streckmittel, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe und Antischleiermittel, wie Quecksilbersalze oder Tetrachlorphthalsäureanhydrid, können ebenfalls verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
9,59 g Silberbehenat'Halbseife, bestehend aus 45 Gew.-% freier Behensäure und 55 Gew.-% SÜberbehenat, werden mit 51,28 g Aceton und 26,36 g Toluol vermischt und zu gleichmäßiger Konsistenz homogenisiert Danach wird das Gemisch mit 0,40 g Aceton, einer Lösung von 0,10 g HgBr2 in 0,81 g Methanol und 11,46 g Polyvinylbutyral versetzt Drei Proben von jeweils 23 g des erhaltenen homogenisierten Gemisches werden mit den nachstehend in Tabelle I angegebenen Mengen Reduktionsmittel, Phthalazin und Phthalsäure versetzt
Tabelle I
Reduktionsmittel (g)
Phthalazin
(g)
Phthalsäure (g)
0,25')
0,402)
0,403)
0,02
0,04
0,04
0,03
0,06
0,06
') 2,6-Bis-(2'-hydroxy-3'-tert.-butyI-5'-methylbenzyI)^t-methylphenol.
2) 2.2'-Methy!enbis-(4-methyl-6-tert-butyIphenol).
3) l,l-DHo-methylphenol)-3-methyI-5,5-dimethylhexan.
Sodann wird jede der drei Proben mit 2 Tropfen einer Lösung von 0,1 g eines Sensibilisierungsfarbstoffs der Formel
C-N-CH2COOH · N(C2H5),
S-C=S
in 10 ml Methanol, 0,02 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid und 10 Tropfen einer Lösung von 10 g Quecksilberacetat in 100 ml Methanol versetzt Hierauf wird jede der drei Probelösungen in einer Dicke von etwa 0,1 mm entsprechend einem Flächenauftrag von 1 g pro 93 dm2 nach dem Trocknen, auf einen Träger aus Papier aufgebracht und 2·/2 Minuten lang bei 89°C getrocknet Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wird anschließend in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit Wolframlicht der Lichtstärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und danach entwickelt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle II 0,12 1,59 Empfind Gamma Entwick
Probe Dmw 0,13 1,61 lichkeit lungsdauer
0,11 1.38 bei 127°C
(Sekunden)
27 1,5 8
1 18 1,5 8
2 12 1,5 9
3
Alle Bilder weisen eine hohe Schwärzungsdichte auf. Bei der Verwendung von 2,3-Naphthalindicarbonsäure oder von Phthalsäureanhydrid anstelle der Phthalsäure werden ähnliche Ergebnisse erhalten. Gemische der Säuren können ebenfalls verwendet werden. In diesem Beispiel ist die Verwendung aller reagierenden Bestandteile in einer einzigen Schicht beschrieben.
Beispiel 2
Gemäß Beispiel 1 wird ein homogenes Gemisch von Silberbehenat-Halbseife, Aceton, Toluol, HgBr2 und Polyvinylbutyral hergestellt Danach wird das Gemisch mit 2 Tropfen einer Lösung von 0,10 g des im Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff in 10 ml Methanol versetzt Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,075 mm, entsprechend einem Flächenauftrag von 1 g pro 9,3 dm2 nach dem Trocknen, auf 2 Proben eines Papiers aufgebracht und anschließend 3 Minuten lang bei 75° C getrocknet
Sodann werden 5,2 g Celluloseacetat 0,4 g kolloidales Siliciumdioxid, 72,5 g Aceton, 19,8 g Methanol und 2,1 g Methyläthylketon vermischt Das erhaltene Gemisch wird in 2 Teile A und B geteilt und mit den nachstehend in Tabelle III aufgeführten Zusätzen versetzt
Tabeile III Phthalsäure
(g)		 Tetrachlor-
phthalsäure-
anhyJrid (g)
Phthalazin
<g>		 0,375
0,125		 0,125
0,125
A
ß		 0,125
0,375
Hierauf werden die erhaltenen Gemische als zweite Schicht entsprechend einem Flächenauftrag von 0,25 g pro 9,3 dm2 nach dem Trocknen auf die vorstehend beschichteten Papiere aufgebracht Danach werden die beiden Proben in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bib 4 mit Wolfram-Licht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und anschließend 12 Sekunden lang bei ■ 121°C entwickelt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle IV zusammengefaßt
Tabelle IV ^ rna * Empfind
lichkeit		 Gamma
/·,,* 1,45
1,55
Beispiel		 4,34
4,82
3		 2,03
2,21
Λ
13		 0,08
0,11
60,03 Gewichtsteile Methyläthylketon, 5,09 Gewichtsteile Methylisobutylketon, 20,0 Gewichtsteile Toluol und 13,0 Gewichtstc'le Silberbehenat-Vollseife, bestehend aus 96 Gew.-% Silberbehenat und 4 Gew.-% freier Behend äure, werden z.u einer homogenen Vollseifen-Aufschlämmung vermischt 310 g des erhaltenen homogenen Gemisches werden sodann mit 2 g Polyvinylbutyral, 3 ml einer 0,5 molaren Lösung von HgBo in Methanol und 3,5 ml einer 5 gew.-°/oigen Lösung von Quecksilberacetat in Methanol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird 4 Stunden lang digeriert und anschließend mit 40 g Polyvinylbutyral, 4 ml einer Lösung von 0,1 g des in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffes in 10 g N-Methylpyrrolidon und 2,8 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid in etwa 25 g Methanol versetzt. Hierauf wird das erhaltene Gemisch 1 Stunde lang gerührt, danach in einer Menge entsprechend einem Flächenauftrag von 1,7 g pro 9,3 dm2 nach dem Trocknen auf ein Papier aufgebracht und anschließend 2V2 Minuten lang be: 39°C getrocknet.
Ein Gemisch von 25 g Methanol, 25 g Aceton, 0,4 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 0,6 g PhthaJazin, 0,6 g Phthalsäure und 4 g l,l-Di-(ortho-meihylphenoI)-3-methyl-5,5-diroethylhexan wird bis zur Lösung der Feststoffe gerührt und danach mit 50 g einer Lösung von Celluloseacetatpropionat, hergestellt aus 10 g Celluloseacetatpropionat und einem Gemisch von 50 g Methanol und 50 g Aceton, versetzt Das erhaltene Gemisch wird als zweite Schicht in einer Metige
ίο entsprechend einem Flächenauftrag von 0,72 g pro 9ß dm2 nach dem Trocknen auf das vorstehend beschichtete Papier aufgebracht und 2'/2 Minuten lang bei 89° C getrocknet Danach wird das beschichtete Papier in drei Proben geteilt die folgendermaßen
is weiterbehandelt werden: Probe 1 wird in einen Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit Wolframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und danach 10 Sekunden lang bei 126° C entwickelt Es wird ein £WrWert von 3,20, ein Dmiir Wert von 0,06 und eine Empfindlichkeit von 6p χ 10-3 ^:i einer Dichte von 1 über dem Schleier erhalten.
Probe 2 wird 10 Sekunden lang auf 126° C erhitzt und danach wie Probe 1 belichtet und entwickelt Dabei wird infolge der Stabilisierung durch das Erhitzen vor dem Belichten kein sichtbares Bild erhaltea
Probe 3 wird wie Probe 1 belichtet und entwickelt Danach wird das erhaltene Bild etwa 100 Sekunden lang mit einem Kohlelichtbogen entsprechend Wolframiicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet und anschließend 10 Sekunden lang auf 1260C erhitzt Es wird ein Dmiu-Wert von 3,4 und ein £>„,,#-Wert von 0,09 erhalten. Die vorhergehende Stabilisierung verhindert wirksam ein Nachdunkeln beim zweiten Belichten und Erhitzen, d. h. die Stabilisierung erfolgt beim Erhitzen während der Entwicklung. Wenn anstelle des Phthalazins Phthalazinon in äquimolarer Menge verwendet wird, wird diese Erscheinung nicht beobachtet
Beispiel 4
Gemäß Beispiel 3 werden 620 g eines homogenen Vollseifen-Gemisches hergestellt Sodann wird das Gemisch mit 4 g Polyvinylbutyral, 7 ml einer Lösung von 0,1 g N-Methylpyrrolidon und ein^r Lösung von 1,9 g Triphenylmethylbromid in einem Gemisch von 12,5 g Methanol und 125 g Aceton versetzt und 3 Stunden lang gerührt Danach werden etwa 23 g der erhaltenen Lösung mit einer Lösung von 0,2 g Tetrachlorphthalsäureanhyarid in einem Gemisch von 2 ml Methanol und 2 ml Aceton versetzt Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,1 mm auf ein Papier aufgetragen und 3 Minuten lang bei 89° C getrocknet
Ein Gemisch von 8 g Aceton, 8 g 1,1,2-Trichloräthan, 4 g Methanol, 0,3 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid, 0,15 g Phthalsäure, 0,15 g Phthalazin und 1,0 g 1,1-Di-(O-methylphenol)-J-methyl-5,5-dimethylhexan wird bis zu einer Gesamtmenge von etwa 25 g mit einer Lösung von Celluloseacetat hergestellt aus 75 g Celluloseacetat und 375 g Methyläthylketon, versetzt Hierauf wird das erhaltene Gemisch in einer Dicke von etwa 0,075 mm als zweite Schicht auf das vorstehend beschichtete Papier aufgebracht und 2'/2 Minuten lang bei 89° C getrocknet Das beschichtete Papier wird in einen Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit blau gefiltertem Wolframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekunden belichtet. Sodann wird das belichtete Substrat in vier
Proben geteilt. Die bei der Entwicklung erhaltenen Werte sind nachstehend in Tabelle V zusammengefaßt.
Tabelle V
Entwicklungs*
dauer bei 1160C
(Sekunden)
"mm
10 20 30 40
0,08 0,10 0,16 0,20
1,50 3.20 3,50 3.55
R1 R2
I I
H2C = C-C=CH2 +
Obwohl diese Proben kein Quecksilbersalz enthalten, zeigen sie die gleiche Stabilisierungserscheinung wie die Proben von Beispiel 3.
Beispiel 5
Gemäß Beispiel 2 wird die Lösung für die erste Schicht hergestellt und mit ö,5 mi einer Lösung von ϋ,ί g des in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffs in 10 ml Methanol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von 0,075 mm, entsprechend einer Menge von 1,0 g pro 9,3 dm2, auf Papier aufgetragen und anschließend 3 Minuten lang bei 71°C getrocknet.
Sodann wird gemäß Beispiel 2 ein Gemisch von Celluloseacetat, kolloidalem Siliciumdioxid, Aceton. Methanol und Methyläthylketon hergestellt und mit Phthalazin in einer Konzentration von 0.4 g pro 100 g der Celluloseacetatlösung versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in 5 Teile A1 B. C, D und E zu je 25 g geteilt und jeweils mit 0,1 g folgender Dicarbonsäuren versetzt: A mit Phthalsäure, B mit 4-MethylphthaIsäure, C mit Homophthalsäure, D mit o-Phcnylendiessigsäure und E mit 4-Nitrophthalsäure.
Hierauf werden die erhaltenen Gemische in einer
Il
CH-C CH- C
Il ο
in dem R' und R2 jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppe bedeuten oder zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Benzolring bilden.
Das Diels-Aider-Addukl der allgemeinen Formel II
Dicke von etwa 0,075 mm, entsprechend 0,25 g pro 9,3 dm2, als zweite Schicht auf das vorstehend hergestellte beschichtete Substrat aufgetragen und 3 Minuten lang bei 71°C getrocknet
Hierauf werden die 5 Proben in einem Sensitometer durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit Wolframlicht der Stärke 10 000 m-Kerzen-Sekundcn belichtet und dann bei 121°C entwickelt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle Vl zusammengefaßt:
Tabelle Vl
Probe
Vcrwcil-(Sekunden)
Dnmx Empfind- Uamnin lichkeit
D
E
(Vergleich)
12
12
9
30
30
0.13
0.14
0,12
0.10
0,10
1,51
1,63
1,50
0,83
0,22
9,8
11,5
8,4
0,5
0,0
1,8
1,9
\j
0,5
0,0
Die Einführung eines Elektronen liefernden Substituenten erhält oder verbessert die Wirksamkeit des Tonergemisches (vgl. Probe B), während die Einführung eines elektronenabziehenden Substiluenten die Wirksamkeit Jes Tonergemisches vermindert (vgl. Probe E).
Über Methylengruppen an den aromatischen Ring gebundene Carboxylgruppen haben ebenfalls eine nachteilige Wirkung auf das Tonergemisch (vgl. besonders Probe D).
Die gegebenenfalls substituierten aromatischen Dicarbonsäuren und ihre Anhydride können beispielsweise durch Umsetzung nach folgendem Reaktionsschema hergestellt werden.
R2
CH2
\
R1
CH2
/
CH
CH
(ID
wird anschließend mit Essigsäure und Brom unter Rückfluß gekocht, wobei der carbocyclische Ring aromatisiert wird. Das erhaltene Anhydrid der aromatischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel III
R2
CH
\ / V C C
R1
II c
CH
(ΙΠ)
kann durch Kochen mit Wasser in die aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel IV
(IV)
R2 CH
C C-COOII
C C —COOII
R1 CH
umgewandelt werden.
Beispiel 6
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung des trfindungsgemäßen Tonergemisches in einem thermopholographischen Aufzeichnungsmaterial, das vorgefertigte Sübcrhaiogcnidkörncr s!s kata!yia5crbi!dendes Mittel enthält
Ein Gemisch von 80 g und 2 Liter destilliertem Wasser wird unter starkem Rühren auf 800C und unter itändigem Rühren mit einer Lösung von 9,0 g Natriumhydroxid in 500 ml destilliertem Wasser ver- »etzt Danach wird das Gemisch unter ständigem Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt. Sodann werden 70 g einer Silberbromidjodidgelatineemulsion (bestellend aus kubischen, mit Schwefel und mit dem in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff spektral sensibilisierten Körnern mit einer Kanterilänge Von i.lii-Hm und 28,5 g Gelatine pro Mol Silbersalz) leicht trwärmt, um die Emulsion aufzuschmelzen und danach in die vorstehend hergestellte abgekühlte Lösung •inzutragen. Hierauf wird das erhaltene Gemisch kingsam mit einer Lösung von 44 g Silbernitrat in 400 ml destilliertem Wasser versetzt, dann 2 Stunden lang gerührt und schließlich 48 Stunden lang stehengelassen. Danach wird das Gemisch wieder gerührt und einige Minuten lang auf 75°C erhitzt Anschließend wird die Lösung unter ständigem Rühren wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Die ausgefallenen Farbstoffe werden abfiltriert, zweimal mit jeweils 2500 ml destilliertem Wasser gewaschen und danach 7 Tage lang bei 32°C getrocknet.
100 Gewichtsleile des erhaltenen getrockneten Pulvers werden mit 60 Gewichtsteilen Methyläthylketon, 21,7 Gewichtsleilen Toluol, 6,3 Gewichtsteilen Methylisobutylketon und 12,0 Gewichtsteilen Silberbehenat homogen vermischt. Sodann werden 166,0 g des erhaltenen Gemisches mit 16,0 g Methyläthylketon. 22,0 g Polyvinylbutyral, 3 ml einer Lösung von 10 g HgBr2 in 100 ml Methanol, 5 ml einer Lösung von 0,5 g Quecksilberacetat in 100 ml Methanol, 3 ml einer Lösung von 0,8 g des in Beispiel 1 verwendeten Sensibilisierungsfarbstoff es in 100 ml N-Methylpyrrolidon und 0,80 g Tetrachlorphthalsäureanhydrid versetzt. Anschließend werden 25 g der erhaltenen Lösung mit r\A„ λ Mn#U»!nUlUntoHi*,.a im/) A t\ ι
et f>!llAO
von Methanol und Aceton im Gewichlsverhältnis t : 1 versetzt. Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von etwa 0,13 mm auf eine Polyesterfolie aufgebracht und 3 Minuten lang bei 88°C getrocknet.
Ein Gemisch von 0,1g Phthalazin in 13 g eines 1 :1-Gemisches von Methanol und Aceton, 0,3 g λ2α6-Bis-(6-hydroxy-m-tolyl)-mesitol und 0,4 g Bis-[2,2'-
dihydroxy-3,3'-5,5'-tetramethyldiphenyl)-(2,4,4-trimethylenpentyl)-methan] als Entwickler und 12,0 g einer l7%igen Lösung von Celluloseacetat in Methyläthylkelon wird als zweite Schicht in einer Dicke von etwa 0,07 mm auf das vorstehend hergestellte beschichtete Substrat aufgebracht und 3 Minuten lang bei 880C getrocknet Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wird durch einen kontinuierlichen Graukeil der optischen Dichte 0 bis 4 mit einer Wolframlichtquelle und einem Filter der Wellenlänge 5800 cm-' belichtet. Beim Entwickeln bei 127° C wird nach 30 Sekunden ein sichtbares Bild erhalten. Bei höheren Entwicklungstemperaturen wird ein dunkleres Bild erhalten.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. IOnergemisch für ein thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer lichtstabilen organischen Silberverbindung, einem lichtempfindlichen, katalytisch wirksamen Silberhalogenid und einem Silbersalz-Reduktionsmittel, das aus einer Kombination der Komponenten a) und b) besteht, worin die Komponente a) eine aromatische Dicarbonsäure der allgemeinen Formel I
DE2640040A 1975-09-08 1976-09-06 Tonergemisch und dieses enthaltendes thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial Expired DE2640040C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US611025A US3994732A (en) 1975-09-08 1975-09-08 Dry silver toners

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2640040A1 DE2640040A1 (de) 1977-03-10
DE2640040C2 true DE2640040C2 (de) 1982-04-22

Family

ID=24447308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2640040A Expired DE2640040C2 (de) 1975-09-08 1976-09-06 Tonergemisch und dieses enthaltendes thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Country Status (16)

Country Link
US (2) US3994732A (de)
JP (1) JPS5233722A (de)
AR (1) AR216636A1 (de)
BE (1) BE845923A (de)
BR (1) BR7605898A (de)
CA (1) CA1062947A (de)
CH (1) CH619892A5 (de)
DE (1) DE2640040C2 (de)
ES (1) ES451254A1 (de)
FR (1) FR2323168A1 (de)
GB (1) GB1556207A (de)
IT (1) IT1076806B (de)
MX (1) MX146511A (de)
NL (1) NL190295C (de)
SE (1) SE415711B (de)
ZA (1) ZA765028B (de)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3994732A (en) * 1975-09-08 1976-11-30 Minnesota Mining & Mfg Dry silver toners
US4212937A (en) * 1977-12-23 1980-07-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Heat developable photosensitive materials
US4374921A (en) * 1981-06-08 1983-02-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Image enhancement of photothermographic elements
US4476220A (en) * 1982-07-29 1984-10-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof
US4477562A (en) * 1983-05-24 1984-10-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dry strip antihalation layer for photothermographic film
US4510236A (en) * 1983-12-20 1985-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermally generated toning agent system for photothermographic imaging compositions
US4585734A (en) * 1985-02-01 1986-04-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic toners
IT1251499B (it) * 1991-09-18 1995-05-15 Minnesota Mining & Mfg Elementi fotografici sviluppabili termicamente
US5264321A (en) * 1992-07-16 1993-11-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic elements with novel layer structures
US5369000A (en) * 1993-04-29 1994-11-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Post-processing stabilizers for photothermographic articles
JP3616130B2 (ja) * 1993-06-04 2005-02-02 イーストマン コダック カンパニー 感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素及び画像形成性媒体の露光方法
US5380644A (en) * 1993-08-10 1995-01-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Additive for the reduction of mottle in photothermographic and thermographic elements
US5358843A (en) * 1993-08-20 1994-10-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic elements containing silyl blocking groups
US6171707B1 (en) 1994-01-18 2001-01-09 3M Innovative Properties Company Polymeric film base having a coating layer of organic solvent based polymer with a fluorinated antistatic agent
US5350669A (en) * 1994-01-19 1994-09-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silver-carboxylate/1,2-diazine compounds as silver sources in photothermographic and thermographic elements
US5382504A (en) * 1994-02-22 1995-01-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic element with core-shell-type silver halide grains
US5492805A (en) * 1994-06-30 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Blocked leuco dyes for photothermographic elements
US5492804A (en) * 1994-06-30 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Chromogenic leuco redox-dye-releasing compounds for photothermographic elements
US5458787A (en) * 1994-10-27 1995-10-17 Uop Extraction of certain metal cations from aqueous solutions
US5443742A (en) * 1994-11-07 1995-08-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Purification of stable organic compounds
US5928857A (en) * 1994-11-16 1999-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic element with improved adherence between layers
US5492803A (en) * 1995-01-06 1996-02-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrazide redox-dye-releasing compounds for photothermographic elements
US5532121A (en) * 1995-03-24 1996-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mottle reducing agent for photothermographic and thermographic elements
US5545507A (en) * 1995-09-19 1996-08-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxamic acid compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements
US5545505A (en) * 1995-09-19 1996-08-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Amine compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements
US5545515A (en) * 1995-09-19 1996-08-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylonitrile compounds as co-developers for black-and-white photothermographic and thermographic elements
GB9519085D0 (en) * 1995-09-19 1995-11-22 Minnesota Mining & Mfg Photographic elements comprising hydroxamic acid developers
US5637449A (en) * 1995-09-19 1997-06-10 Imation Corp Hydrogen atom donor compounds as contrast enhancers for black-and-white photothermographic and thermographic elements
US5635339A (en) * 1996-05-16 1997-06-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company 3-heteroaramatic-substituted acrylonitrile compounds as co-developers for black-and-white photothermographic and thermographic elements
US5783380A (en) * 1996-09-24 1998-07-21 Eastman Kodak Company Thermally processable imaging element
US6143488A (en) * 1996-12-30 2000-11-07 Agfa-Gevaert Photothermographic recording material coatable from an aqueous medium
US5891615A (en) * 1997-04-08 1999-04-06 Imation Corp. Chemical sensitization of photothermographic silver halide emulsions
US6146822A (en) * 1997-06-06 2000-11-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Thermographic or photothermographic image recording elements
US5939249A (en) * 1997-06-24 1999-08-17 Imation Corp. Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains
US6340985B1 (en) 1997-12-10 2002-01-22 Fuji Photo Film Co. Ltd. Thermal recording apparatus
US6174657B1 (en) 1998-06-24 2001-01-16 Eastman Kodak Company Photothermographic element having desired color
US6593069B2 (en) * 2000-03-17 2003-07-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photothermographic material and method for forming images
US6280913B1 (en) 2000-06-13 2001-08-28 Eastman Kodak Company Photographic element comprising an ion exchanged photographically useful compound
US6599685B1 (en) 2002-01-08 2003-07-29 Eastman Kodak Company Thermally developable imaging materials having improved shelf stability and stabilizing compositions
US6630291B1 (en) 2002-08-21 2003-10-07 Eastman Kodak Company Thermally sensitive imaging materials containing phthalazine precursor
US6605418B1 (en) 2002-10-28 2003-08-12 Eastman Kodak Company Thermally developable emulsions and materials containing phthalazine compounds
US7291163B2 (en) 2003-11-14 2007-11-06 Adroit Development, Inc. Inflatable thermal blanket having air flow channels for directing a conditioned gas
US20050106514A1 (en) * 2003-11-17 2005-05-19 Eastman Kodak Company Stabilized high-speed thermally developable emulsions and photothermographic materials
US7022441B2 (en) * 2004-02-25 2006-04-04 Eastman Kodak Company Silver-free black-and-white thermographic materials containing a benzoquinone and methods of imaging
US20050186521A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 Eastman Kodak Company Black-and-white thermographic materials with improved image tone
US6962763B2 (en) * 2004-02-25 2005-11-08 Eastman Kodak Company Silver-free black-and-white thermographic materials
US7445884B2 (en) * 2004-06-09 2008-11-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photothermographic material, development method and thermal development device thereof
JP4433918B2 (ja) * 2004-07-15 2010-03-17 コニカミノルタエムジー株式会社 画像形成方法
US20060046214A1 (en) * 2004-08-25 2006-03-02 Eastman Kodak Company Photothermographic materials with reduced development time
US7220536B2 (en) * 2004-10-22 2007-05-22 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Silver salt photothermographic dry imaging material, thermal development method of the same, and thermal development apparatus for the same
US20080193884A1 (en) 2005-07-20 2008-08-14 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Image Forming Method
US7504200B2 (en) 2007-02-02 2009-03-17 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Photothermographic material
US7468241B1 (en) 2007-09-21 2008-12-23 Carestream Health, Inc. Processing latitude stabilizers for photothermographic materials
US7524621B2 (en) 2007-09-21 2009-04-28 Carestream Health, Inc. Method of preparing silver carboxylate soaps
US7622247B2 (en) 2008-01-14 2009-11-24 Carestream Health, Inc. Protective overcoats for thermally developable materials
US9335623B2 (en) 2014-03-24 2016-05-10 Carestream Health, Inc. Thermally developable imaging materials
US9523915B2 (en) 2014-11-04 2016-12-20 Carestream Health, Inc. Image forming materials, preparations, and compositions
US9746770B2 (en) 2015-06-02 2017-08-29 Carestream Health, Inc. Thermally developable imaging materials and methods
WO2017123444A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 Carestream Health, Inc. Method of preparing silver carboxylate soaps

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL300853A (de) * 1962-11-23
US3589903A (en) * 1968-02-28 1971-06-29 Minnesota Mining & Mfg Silver halide,heat-developable image sheet containing mercuric ion
US3745009A (en) * 1968-10-09 1973-07-10 Eastman Kodak Co Photographic elements and light-absorbing layers
US3816122A (en) * 1972-02-02 1974-06-11 Eastman Kodak Co Film element comprising aromatic diester containing copolyester support
JPS4917229A (de) * 1972-06-02 1974-02-15
US3847612A (en) * 1973-02-02 1974-11-12 Minnesota Mining & Mfg Light-sensitive heat-developable sheet material
US3856526A (en) * 1973-08-06 1974-12-24 Eastman Kodak Co Protective layer for photothermographic elements
US3911171A (en) * 1973-09-14 1975-10-07 Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo Thermographic recording process
US3994732A (en) * 1975-09-08 1976-11-30 Minnesota Mining & Mfg Dry silver toners

Also Published As

Publication number Publication date
ES451254A1 (es) 1977-12-01
NL7609823A (nl) 1977-03-10
AU1752176A (en) 1978-05-04
CH619892A5 (de) 1980-10-31
MX146511A (es) 1982-07-07
IT1076806B (it) 1985-04-27
GB1556207A (en) 1979-11-21
DE2640040A1 (de) 1977-03-10
NL190295B (nl) 1993-08-02
JPS5420333B2 (de) 1979-07-21
ZA765028B (en) 1977-08-31
FR2323168B1 (de) 1978-05-05
NL190295C (nl) 1994-01-03
SE415711B (sv) 1980-10-20
BR7605898A (pt) 1978-04-04
FR2323168A1 (fr) 1977-04-01
US4123282A (en) 1978-10-31
JPS5233722A (en) 1977-03-15
SE7609708L (sv) 1977-03-09
AR216636A1 (es) 1980-01-15
US3994732A (en) 1976-11-30
CA1062947A (en) 1979-09-25
BE845923A (fr) 1977-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2640040C2 (de) Tonergemisch und dieses enthaltendes thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE3120540C2 (de)
DE2220597C3 (de) Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE69501820T2 (de) Dihydroperimidinsquarylium farbstoffe als lichthofschutz- und konturenschaerfematerialien fuer photographische und photothermographische gegenstaende
DE3689408T2 (de) Photothermographische Materialien.
DE2405431B2 (de) Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2329170A1 (de) Photothermographisches aufzeichnungsmaterial
DE2811025A1 (de) Silbersalze von 3-amino-1,2,4-mercaptotriazolderivaten
DE2048561A1 (de) Lichtempfindliches photographisches Material
DE3711524C2 (de) Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2422772A1 (de) Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial
DE2152607A1 (de) Verfahren zur informationsaufzeichnung durch informationsmaessig modulierte, elektromagnetische strahlung
DE1547782A1 (de) Direkt-positive photographische Silberhalogenidemulsion
DE69800603T2 (de) Photothermographische und thermographische Filme, die nur geringe Menge an ungesättigten Fettsäuren enthalten, um Schleier zu vermeiden
DE2428125A1 (de) Thermisch entwicklungsfaehiges lichtempfindliches material
DE2321217A1 (de) Thermisch entwicklungsfaehiges lichtempfindliches material
DE2502906A1 (de) Waermeentwickelbares lichtempfindliches material
DE2030584A1 (de) Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichenmatenal
DE2254872C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Direktpositivbildern
DE2214449A1 (de) Lichtempfindliche farbfotografische Gelatine Silberhalogenidemulsion
DE2524823C2 (de) Thermophotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2422337A1 (de) Thermisch entwicklungsfaehiges lichtempfindliches material
DE2141063A1 (de) Verbessertes photographisches material
DE2321328A1 (de) Verbessertes aufzeichnungsmaterial
DE2224367C2 (de) Spektral sensibilisiertes photographisches Aufzeichnungsmaterial

Legal Events

Date Code Title Description
8126 Change of the secondary classification

Ipc: G03C 1/42

D2 Grant after examination
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. RAUH, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HERMANN, G., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT. SCHMIDT, J., DIPL.-ING. JAENICHEN, H., DIPL.-BIOL. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE TREMMEL, H., RECHTSANW., 8000 MUENCHEN