DE244207C - - Google Patents

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DE244207C
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Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 244207 KLASSE Mq. GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 2. März 1910 ab.
Läßt man Ammoniak bei Gegenwart von Kupfer oder Kupferverbindungen auf PoIychlorbenzoesäuren, welche sich von der o-Chlorbenzoesäure ableiten, unter nicht allzu energisehen Bedingungen, z. B. bei Temperaturen von ioo bis 150 °, einwirken, so wird fast ausschließlich das der Carboxylgruppe benachbarte Chloratom durch die Aminogruppe ersetzt, so daß man auf diesem Wege eine Reihe bisher überhaupt nicht oder nur auf weit umständlichere Art darstellbarer Chloranthranilsäuren glatt und einfach erhalten kann.
Daß hierbei im wesentlichen nur ein Chloratom, und zwar das der Carboxylgruppe benachbarte durch die Aminogruppe ersetzt werden würde, war um so weniger vorauszusehen, als sich aus den Patentschriften 145604 und 205415, Kl. 12q, ergibt, daß z.B. im p-Chlorphenol das Chloratom unter den gleichen Reaktionsbedingungen gegen die Aminogruppe ersetzt werden kann wie dasjenige in der o-Chlorbenzoesäure und nach den Angaben der Patentschrift 202564, Kl. 12 q, durch Erhitzen von ρ - Dichlorbenzolsulfosäure mit wäßrigem Ammoniak unter Druck bei Gegenwart von Kupferverbindungen p-Phenylendiaminsulfosäure entsteht.
Beispiel 1.
191 Teile 2 · 4-Dichlorbenzoesäure (LeIlmann und Klotz, Ann. 231 [1885], S. 316) oder die entsprechende Menge Natriumsalz werden mit 800 Teilen 3oprozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 2 Teilen Kupfer 50 Stunden unter Rühren im Autoklaven auf 120 ° erhitzt. Alsdann wird das überschüssige Ammoniak durch Kochen ausgetrieben, die Lösung nitriert und mit der eben ausreichenden Menge Salzsäure gefällt; das erhaltene Produkt ist nahezu chemisch reine 4-Chlor-2-aminobenzoesäure. Sie kann, wenn nötig, durch Lösen in heißer, verdünnter Salzsäure, Fällen der Lösung mit Soda oder Natriumacetat gereinigt werden.
Die so erhaltene Substanz zeigt die von Cohn (Mohatsh. f. Ch. 22 [1901], S. 485) für die 4-Chlor-2-aminobenzoesäure angegebenen Eigenschaften. Die Ausbeute ist fast quantitativ.
Beispiel 2.
150 Teile 2 · 4 ■ 5-Trichlorbenzoesäure (Cohen und Dakin, Journ. Chem. Soc. 81 [1902], S- 1335) werden mit 300 Teilen 3oprozentiger wäßriger Ammoniaklösung und 1 Teil Kupferpulver 12 Stunden auf 135 bis 140 ° unter Rühren im Autoklaven erhitzt. Die Reaktionsflüssigkeit wird nach dem Erkalten in der gleichen Weise aufgearbeitet, wie in Beispiel 1 angegeben ist.
Die so erhaltene 4 · s-Dichlor-a-aminobenzoesäure stellt ein in Wasser fast unlösliches Pulver dar; in heißem Eisessig ist sie ziemlich leicht löslich und kristallisiert daraus beim Erkalten in kleinen weißen Nädelchen, die bei etwa 2100 ohne Zersetzung schmelzen.
Statt wäßrigen Ammoniaks kann man auch alkoholisches verwenden, auch kann man in offenen Gefäßen arbeiten, indem man das Ammoniak in die mit Kupfer oder Kupferverbindungen versetzten Lösungen der betreffenden Polychlorbenzoesäuren oder ihrer Salze einleitet.
Die erhaltenen Chlorsubstitutionsprodukte der Anthranilsäure sind wertvolle Ausgangs- ·* ίο stoffe für die Herstellung von Farbstoffen.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung von Chlorsubstitutionsprodukten der Anthranilsäure, darin bestehend, daß man solche Polychlorbenzoesäuren oder deren Salze, bei denen sich mindestens ein Chloratom in o-Stellung; zur Carboxylgruppe befindet, bei Gegenwart von Kupfer oder Kupferverbindungen mit Ammoniak unter nicht allzu energischen Bedingungen behandelt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3014063A (en) * 1958-10-15 1961-12-19 Amchem Prod 3-amino-2, 5-dichlorobenzoates
DE1122541B (de) * 1959-12-28 1962-01-25 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfamyl-anthranilsaeuren
EP0528375A3 (en) * 1991-08-16 1993-09-29 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of 2-amino-3-chlorobenzoic acid
EP0551632A3 (en) * 1992-01-11 1993-11-03 Riedel De Haen Ag Process for the preparation of halogenoanthranilic acid

Cited By (5)

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US5744638A (en) * 1992-01-11 1998-04-28 Riedel-De Haen Aktiengesellschaft Process for the preparation of haloanthranilic acids

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