DE2433165A1 - N-acetylglycin-menthylester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

N-acetylglycin-menthylester, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

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DE2433165A1 DE2433165A DE2433165A DE2433165A1 DE 2433165 A1 DE2433165 A1 DE 2433165A1 DE 2433165 A DE2433165 A DE 2433165A DE 2433165 A DE2433165 A DE 2433165A DE 2433165 A1 DE2433165 A1 DE 2433165A1
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Description

PATE NTAN V/ÄLTE
DR. ING. A. VAN DERWERTH DR. FRAN Z LEDE RE R
21 HAMBURG 90 . . 8 MÜNCHEN 8O
W.LSTORFER STR. S2 TEL. ,0 40, 77 08 6« LUC.LE-CRAHN.STR. 22 ■ TEL. .O89. 47 29X7
Münchenr 5. Juli 1974 J. 240
UNILEVER N.V.
Burgemeester s1 Jacobplein 1, Kotterdain, Niederlande
N-Acetylglycin-menthylester, Verfahren zu seiner Herstellung,
und seine Verwendung
Die Erfindung betrifft N-Acetylglycin-menthylester, ein Verfahren zu seiner Herstellung und Mittel, welche diesen Ester enthalten.
Menthol erzeugt eine frische oder kühle Empfindung durch seine Wirkung auf die Nervenenden im Kund- und Nasenraum, und dieser Erfrischungseffekt wird ausgenutzt, indem es in Produkte für die orale Aufnahme eingegeben wird. Jedoch ist die Verwendung von Henthol oder Produkten wie natürlichen Pfefferminzölen, vrelche es enthalten, für diesen Zweck durch die Stärke des Aromas und die brennende Empfindung, welche hierdurch erzeugt werden kann, beschränkt.
409886/1482
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß der Kenthylester von li-Acetylglycin eine langanhaltende, kühlende " Empfindung und einen Erfrischungseffekt mit weniger vorherrschendem Aroma und eider geringeren, "brennenden Empfindung erzeugt. Darüber hinaus ist der K-Acetylglycinester anderen Menthylest.ern mit sehr ähnlicher. Struktur weit überlegen. Obwonl daher einige Menthylester von Aminosäuren den Erfrischungeeffekt zeigen, besitzen sie im allgemeinen einen ammoniakalischen Geruch, und ihre Salze wie das Hydrochloridsalz besitzen einen unangenehmen Geschmack. Ester von Menthyl mit acetylierten Aminosäuren, welche von Glycin verschieden sind, zeigen den Erfrischungseffekt, jedoch sind sie in unannehmbarer Weise bitter. In der -folgenden Tabelle . sind die Ergebnisse von organoleptischen Untersuchungen rauf— v: geführt, welche mit einigen dieser Verbindungen für Vergleichszwecke durchgeführt wurden. Für die Untersuchungen wurden zehn Tropf en einer 10 %igeh alkoholischen Lösung der Verbin--dung auf einem Zuckerstück im Mund aufgenommen," Und die Dauer der erfrischenden Wirkung und der Bitterwitkung wurden gemessen.
; Tabelle" ^- ="·■-■ ^ ■...": · .; - :
Verbindung
Erfrischungseffekt dauer (min)
-■■ Bitter— effekt .. - .dauer, (min)
Menthol
Menthylester von N-Acetylaminosäuren:
Alanin-: :-- ' -^j
0,-Aininobuttersäure
Leucin
sofort und stark
sofort. , 16, und stark.
sofort^ und ; .17: mäßig ....
sofort und 5 schwach
stark
1V.
sehr stark,. dann, plötz-
ver schwindend taäßigr jstark v
schwach bis mäßig
409885/US2
ORiGlNAL !NSPSCTED
Verbindung Erfrischungε- Bitter
effekt dauer (min) effekt dauer (min)
Glycin zu Beginn schwach,
schwach, nimmt bis
tritt nach 20 zu 1 min 1 2 min auf * zu und
verschwindet dann rasch
Die Erfindung betrifft daher die neue Verbindung in Form des Menthylesters von K-AcetyIglycin, welche in Zusammensetzungen oder Mitteln für eine orale Applikation oder Zufuhr brauchbar ist.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Kenthylester von N-rAcetylglycin durch Veresterung von Glycin mit Menthol und Acetylieren des Glycins entweder vor oder nach der Veresterung hergestellt. Die Veresterung und die Acetylierung können nach Standardmethoderi durchgeführt werden. So können Menthol und Glycin zusammen in Anwesenheit eines Säurekatalysators, z. B. Schwefelsäure oder p-Töluolsulfonsäure, welche vorzugsweise im Überschuß über der zur Neutralisation der Aminogruppe des Glycins erforderlichen Menge eingesetzt werden, erhitzt, wobei der entstandene Ester dann mit einer Base, z. B. Natriumcarbonat zur Freisetzung der Aminogruppe in Kontakt gebracht 'wird. Anschließend wird der erhaltene Menthylester von Glycin mit Acetylchlorid oder Essigsäureanhydrid acetyliert. Vorzugsweise wird jedoch die Acetylierung des Glycins zuerst durchgeführt, und das N-Acetylglycin wird dann durch Erhitzen mit Menthol in Anwesenheit des Säurekatalysators erhitzt, da dies eine bessere Froduktausbeute ergibt. Die Erfindung betrifft daher sowohl ein Verfahren, bei welchem der Mentholester von Glycin acetyliert wird,
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als auch, ein Verfahren, "bei iirelchem IT-Acety!glycin mit Menthol verestert wird.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzungen oder Mittel "bestehen aus dem Henthylester von N-Acetylglyein und einem oral annehmbaren Träger. Unter dem Träger ist der Rest des Mittels bzw. der Zusammensetzung zu verstehen, gleichgültig ob ein gewisser Teil hiervon oder alles hiervon noch eine andere Funktion besitzt oder nicht. Der Ester kann in Lösung oder Suspension vorliegen, oder auf dem Träger oder einem Teil des Trägers adsorbiert oder hierin eingekapselt werden. Solche Zusammensetzungen oder Mittel können in fester Form, z. B. als Pulver oder Tabletten, in Pastenform oder flüssiger Form vorliegen, welche eine wirksame Estermenge enthalten, um die erfrischende Empfindung nach der Einführung- in den Mund durch Preigabe des Esters aus der Zusammensetzung oder dem Mittel hervorzurufen. Daher wird der Ester in Kontakt mit den Oberflächen des Mundraumes gebracht, wenn ein Zahnreinigungsprodukt oder eine Zahnpasta (Zahncreme), die ihn enthält, beim Bürsten der Zähne verwendet wird, wenn eine Zahnlutschtabelette, die ihn enthält, gelutscht wird, wenn ein Kaugummi, der ihn enthält, gekaut wird, und wenn ein Mundwasser, das ihn enthält, zum Mundspülen verwendet wird. Eine wirksame Menge des Esters beträgt im allgemeinen von 0,025 bis 2 Gew.-%, wobei bevorzugt von 0,1 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, verwendet werden.
Die Zusammensetzung bzw. das Mittel, kann ein süßmachendes Mittel, z. B. Dextrose, Laevulose, Saccharin, ITatriumcyclamat oder ein Dihydrochalcon enthalten, und im allgemeinen sind von 0,01 bis 5 Gew.-% des süßmachenden Mittels, bezogen auf die Zusammensetzung, vorhanden. Die Zusammensetzung bzw. das Mittel enthalten üblicherweise einen Aromastoff, z. B. ein aromatisches Öl in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-% des Mittels bzw. der Zusammensetzung.
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Besonders wichtig sind Zahnreinigungsmittel, in denen der Träger ein Zahnpoliermittel umfaßt. Geeignete Poliermittel sind solche Scheuermittel, welche häufig in Zahnreinigungsmitteln verwendet werden, z. B. Calciumcarbonat, Dicalciumorthophosphat, Tricalciumorthophosphat, Calciumpyrophosphat, unlösliches Natriummetaphosphat, hydratisiertes Aluminiumoxid und hydratisierte Kieselerde und Teilchen von hitzegehärtetem Harz, z. B. Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharz. Die Menge an Zahnpoliermittel "beträgt im allgemeinen von 5 bis 95 »5 und vorzugsweise von 10 "bis 60 Gew.-% der Zusammensetzung bzw. des Mittels in Abhängigkeit von der Form des Zahnreinigungsmittels. Ein Zahnpulver enthält im allgemeinen das Poliermittel, ein grenzflächenaktives Mittel, einen Aromastoff und ein süßmachendes Mittel, während eine Zahnpasta im allgemeinen zusätzlich noch Wasser, ein feuchthaltendes Mittel, ein Bindemittel und ein Konservierungsmittel enthält. Vorzugsweise enthält daher ein erfindungsgemäßes Mittel ein Zahnpoliermittel und ein grenzflächenaktives Kittel, z. B. Natriumlaurylsulfat, Natriumkokosnußmonoglyzeridsulfonat, Natrium-H-lauroylsarcosinat, Dioctylnatriumsulfosuccinat, Natriumlaurylsulfoacetat. Im. allgemeinen sind 0,01 bis 10 Gew.-?« und vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-/o des grenzflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zusammensetzung bzw. das Mittel, vorhanden.
Als feuchthaltende Mittel sind Glyzerin, Propylenglykol, Borbit und Polyäthylenglykole geeignet. Beispiele von geeigneten Bindemitteln sind Stärke, Karayaharz, Traganth, Katriumalginat, üxtrakt aus Irischmoos, hethylcellulose und Katriumcarboxymethylcellulose. Natriutabenzoat und Methyl-p-hydroxybenzoat sind geeignete Konservierungsstoffe. Die Menge an Wasser, feuchthaltendem Mittel und Bindemittel, welche vorliegen, hängen von der Konsistenz der gewünschten Pastenzusammensetzung ab, im allgemeinen sind sie jedoch so, daß die Zusammensetzung bzw. das Mittel aus einem Aeroaolbehälter oder
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'einer Quetschtube herausgepreßt werden können. Eine Zahnpasta kann z. B. von 10 bis 30 Gew.-% Wasser und von 5 bis 70 Gew.-5« feuchthaltendem Mittel enthalten. Üblicherweise sind von 0,1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gevr.-c/o Bindemittel, bezogen auf die Zusammensetzung bzw. das Kittel, vorhanden.
Andere Bestandteile, welche in eine Zahnpasta eingegeben werden können, sind weißmachende Hittel, z. B. Titandioxid, optische Aufheller, Bleichmittel, Chloroform, Harnstoff, Diammoniumphosphat, filmbildende Substanzen, z. B. Silikone, Germizide, z. B. Dichlorophen und Hexachlorophen, Chlorophyllderivate, Vitamine, antibiotische Mittel, Enzyme und adstringierende und farbgebende Hittel.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenfalls ein cariostatisches Mittel enthalten, z. B. Ilatriumfluorid, Zinn(ll)-fluorid oder Hatriummonofluorophosphat. Es können 0,01 bis 1 Gew.-^, und vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-% cariostatisches Mittel, bezogen auf das Gewicht.der Zusammensetzung bzw. des Kittels, verwendet werden. Andere Inhaltsstoffe, welche in einer Zahnreinigungsmittelzusammensetzung verwendet werden kennen, sind in Cosmetic Science and Technology von Balsam und Sagarin (Wiley-Interscience), 2. Auflage (1972) angegeben.
Der ini Hund durch die Zusammensetzung bzw. das Hittel erzeugte pH-W.ert sollte innerhalb des Bereiches von L\ bis 8 und vor-.zugsweise von 4-,5 bis 6,5 liegen. Um einen geeigneten pH-Wert einzustellen, kann Zitronensäure zugesetzt werden.
Eine geeignete Grundlage für einen Träger für eine Kundwasserzusamniensetzung kann durch wäßriges Äthanol geliefert werden. Typische Inhaltsstoffe von Mundwässern, welche als Träger für Mundwasserzusammensetzungen geeignet sind, sind in der oben
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angegebenen Druckschrift aufgeführt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bzw. Mittel können aus den Inhaltsstoffen nach üblichen Methoden hergestellt werden, bei denen der Menthylester in den oral annehmbaren Träger eingegeben wird, z. B. die in der .oben angegebenen Druckschrift^ beschriebenen Träger.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Ein Gemisch von 23,A- g = 0,2 hol N-Acetylglycin, erhalten durch Acetylierung von Glycin mit Essigsäureanhydrid, 48 g Menthol, 5 g p-Toluolsulfonsäure, 280 ml Benzol und 120 ml Toluol wurde unter Rückfluß 15 Stunden unter Entfernung des bei der Veresterung gebildeten Wassers erhitzt. Die abgekühlte Lösung wurde filtriert, mit wäßriger Natriunbicarbonatlösung und mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Das Lösungsmittel wurde durch Eindampfen entfernt, und das zurückbleibende Öl wurde in 65 ml Hexan aufgelöst und "auf 0 0C abgekühlt. Beim Stehenlassen schieden sich 35,5 g Kristalle des Menthylesters von N-Acetylglycin ab. Bei der Umkristallisation aus Hexan ergab sich ein Esterprodukt mit F = '61 bis 62 0C.
Beispiel 2
Ein Gemisch auf 15 g = 0,2 Hol Glycin, 48 g Menthol, 48 g p-Toluolsulfonsäure, 280 ml Benzol und 120 ml Toluol wurde unter Rückfluß erhitzt, bis die Veresterung abgeschlossen war. Das Lösungsmittel wurde abgedampft, und der Rückstand wurde mit Äther extrahiert, wobei das Aminoestertosylat erhalten wurde. Dieses wurde mit Natriumcarbonat hydrolysiert, und der freie Aminoester wurde isoliert und durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt. 0,9g Aminoester, 8,5 ml
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Essigsäureanhydrid und 12,5 ml Wasser wurden zusammen unter Rückfluß 10 Minuten erhitzt, das Iieaktionsprodukt wurde abgekühlt, und der Iienthylester von IT-Acety !glycin wie in Beispiel 1 gewonnen.
Beispiel 3
Es wurde eine Zahnpasta nach den üblichen Methoden aus folgenden Inhaltsstoffen (in Gewichtsteilen) hergestellt:
Iienthylester von N-Acetylglycin 0,20
Kieselerde 18
Katriutalaurylsulfat 1,5
Glyzerin 58
Natriurusaccharinat 0,15
Aromastoffe
bulgarisches Iiinzenöl 0,32
Ärvensis-Ilinzöl 0,34
wäßriges, 1 /oige Thy πιο 11 ö sung 0,02
iienthol . P,05
natürliches Anethol 0,04
Wintergrünc1 0,01
Gewürznelkenöl 0,002
Vanillatunktur 0,017
Ceylon-Zinitöl •-0,001
V/a s s er 21,35
Beim Bürsten der Zähne rr.it dieser Paste wurde ein ininzartiges Wintergrünarona mit einer erfrischenden Empfindung festgestellt, welche länger andauerte als bei Verwendung einer gleichartigen 1-aste ohne den Iienthylester.
Beispiel 4
i-s wurde eine Zahnpasta nach üblichen Lethocen aus folgenden Inhaltsstoffen (in Gewichtsteilen) hergestellt:
iü9885/1 482
0,40 2433165
Mentkylester von N-Acetylglycin 42,50
Aluminiumhydroxid 2,00
Aluminiumoxid 1,00
Natrium-laurylsulf oacetat 28,00
Glyzerin 0,50
Traganth 0,05
Natriucasaccliarinat 0,10
Methyl-p-hydroxybenzoat
Aromastoffe 0,25
natürliches Anethol 0,25
synthetisches Anethol 0,10
Ceylon-Zimtöl 0,05
Gewürznelkenöl 0,2
Korianderöl 0,25
Süßholz 0,15
süßer Fenchel 0,15
bitterer Fenchel 0,05
Estragon p,O5
Zitronenöl· 23,95
Wasser
Bei der Verwendung dieser Paste zum Zähnebürsten ergab sich ein Anisaroma ohne hentholgeschmack und ein Erfrischungseffekt, der 40 Hinuten anhielt, während bei Verwendung einer entsprechenden Zusammensetzung, bei welcher der Kenthylester durch eine.moläquivalente Menge von brasilianischem Menthol (0,245) und Alkohol (0,155) ersetzt wurde, ein Anisaroma mit einem vorherrschenden Hinzgeschmack und einem Erfrischungseffekt, der 25 Minuten anhielt, gefunden wurde.
Beispiel 5
Es wurde ein Mundwasser hergestellt, indem die folgenden Inhaltsstoffe (in Gewichtsteilen) miteinander vermischt wurden:
A09885/H82
Kenthylester von IY-AcetyIglycin 0,8
95 %iges Äthanol 25
Glyzerin 12
Natriumsaccharinat 0,05
Zitronenöl 0,4
Polyoxyäthylen-(20)-
sorbitanmonolaurat ' 7
Wasser 54,75
Vor der Verwendung wurde dieses Mundwasser mit dem gleichen Volumen V/asser verdünnt.
A09885/U82

Claims (12)

Patentansprüche
1. N-Acetylglycin-menthylester.
2. Verfahren zur Herstellung von N-Acetylglycin-menthylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Glycin mit Menthol verestert und entweder vor oder nach der Veresterung acetyliert wird.
3. Verfahren zur Herstellung des Esters nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Mentholester von Glycin acetyliert wird.
4. Verfahren zur Herstellung des Esters nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß N-Acetylglycin mit Menthol verestert wird.
5. Zusammensetzung "bzw. Mittel, welcher/welches aus einem Ester und einem oral annehmbaren Träger besteht, dadurch gekennzeichnet, daß der Ester der Menthylester von N-Acetylglycin ist.
6. Zusammensetzung bzw. Mittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß es von 0,025 t>is 2 Gew.-% des Esters enthält.
7. Zusammensetzung bzw. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Zahnpoliermittel uiafaßt.
8. ZusainmeiiGet irmg bzw. Mittel nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß es von 5 bis 99,5 Gew.-% Poliermittel enthält.
409885/ 1 482
9. Zusammensetzung "bzw. Mittel nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein grenzflächenaktives Mittel enthält.
10. Zusammensetzung "bzw. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es von 0,01 "bis 10 Gew.-% an grenzflächenaktivem Mittel enthält.
11. Zusammensetzung bzw. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7i dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein süßmachendes Kittel enthält.
12. Zusammensetzung bzw. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es von 0,01 bis 5 Gew--% des süßmachenden Mittels enthält.
13· Zusammensetzung bzw. Mittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger wäßriges Äthanol umfaßt.
Zusammensetzung bzw. Mittel nach einem der Ansprüche 5 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger einen Aromastoff umfaßt.
409885/148
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5977166A (en) * 1990-11-06 1999-11-02 Wm. Wrigley Jr. Company Enhanced flavors using menthone ketals
US6214788B1 (en) 1999-03-31 2001-04-10 Firmenich Sa Use of cubebol as a flavoring ingredient
US6455080B1 (en) 1997-12-29 2002-09-24 Wm. Wrigley Jr., Company Chewing gum containing controlled release acyclic carboxamide and method of making
US6627233B1 (en) 1997-09-18 2003-09-30 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum containing physiological cooling agents
EP1935252A1 (de) 1997-09-18 2008-06-25 WM. Wrigley Jr., Company Kaugummizusammensetzung
EP2478777A1 (de) 2005-12-23 2012-07-25 Kraft Foods Global Brands LLC Zusammensetzung mit ähnlichem Kühlungsempfinden wie bei Menthol
EP2559424A1 (de) 2005-10-05 2013-02-20 Kraft Foods Global Brands LLC Kühlzusammensetzungen enthaltend Trimethyl Isopropyl Butanamid

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS582229B2 (ja) * 1977-04-11 1983-01-14 住友化学工業株式会社 グリシンエステルの製法
GB2114481B (en) * 1982-02-16 1985-08-29 Standard Telephones Cables Ltd Improvements in hand tools
JPS59110521A (ja) * 1982-12-17 1984-06-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd ねじ締め機
JPS59116177U (ja) * 1983-01-28 1984-08-06 古河電気工業株式会社 締付箇所数計数装置付トルクレンチ
JPS59148273U (ja) * 1983-03-25 1984-10-03 松下電器産業株式会社 動作回数カウント機構を備えた電動ドライバ−
DE3502830A1 (de) * 1984-02-09 1985-08-14 Colgate Palmolive Co Zahnpflegemittelzusammensetzung
JPS62124081U (de) * 1986-01-31 1987-08-06
JPS6310074U (de) * 1986-07-04 1988-01-22
JPS63116275U (de) * 1986-07-18 1988-07-27
FR2603888B1 (fr) * 1986-09-16 1990-12-21 Panmedica Sa Esters d'amino acides du trimethyl cyclohexanol, procede de preparation et utilisation comme medicaments
US5236946A (en) * 1986-09-16 1993-08-17 Panmedica S.A. Amino acid esters of cycloaliphatic alcohols and their use in treating lipemic disorders
EP0310299A1 (de) * 1987-09-28 1989-04-05 The Procter & Gamble Company Beta-Aminosäureester-Derivate alkoholischer Wirkstoffe mit längerer Aktivitätsdauer
US4945347A (en) * 1988-03-17 1990-07-31 Perry John C Motion and orientation responsive device for seismic, intrusion, and tilt alarms and the like
US5629013A (en) * 1991-04-04 1997-05-13 The Procter & Gamble Company Chewable calcium carbonate antacid tablet compositions
US5244670A (en) * 1991-04-04 1993-09-14 The Procter & Gamble Company Ingestible pharmaceutical compositions for treating upper gastrointestinal tract distress
DE4110973A1 (de) * 1991-04-05 1992-10-08 Haarmann & Reimer Gmbh Mittel mit physiologischem kuehleffekt und fuer diese mittel geeignete wirksame verbindungen
US5286480A (en) * 1992-06-29 1994-02-15 The Procter & Gamble Company Use of N-acetylated amino acid complexes in oral care compositions
AU5134893A (en) * 1992-10-09 1994-05-09 Procter & Gamble Company, The Anaesthetic compositions
JPH08509725A (ja) * 1993-04-30 1996-10-15 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー コートされた医薬組成物
JPH0720267U (ja) * 1993-09-17 1995-04-11 株式会社東日製作所 トルクレンチ
AU2001294674A1 (en) * 2000-09-21 2002-04-02 Align Technology, Inc. Concurrent tooth repositioning and substance delivery
KR100411205B1 (ko) * 2001-08-27 2003-12-18 주식회사 태평양 멘톨 유도체 및 그의 제조방법
US20040185093A1 (en) * 2003-03-18 2004-09-23 Szymczak Christopher E. Compositions containing sucralose
US7025997B2 (en) * 2003-09-24 2006-04-11 International Flavors & Fragrances Inc. Coolant plant extract compositions containing monomenthyl succinate
DE102004043945A1 (de) * 2004-09-11 2006-03-30 Henkel Kgaa Mund-, Zahn- und Zahnprotesenpflegemittel enthaltend die Plaquebildung inhibierende Substanzen
US8899976B2 (en) 2004-09-24 2014-12-02 Align Technology, Inc. Release agent receptacle
AU2009282004A1 (en) * 2008-08-15 2010-02-18 The Procter & Gamble Company Solution of menthane carboxamides for use in consumer products
ES2538789T3 (es) * 2008-08-15 2015-06-24 The Procter & Gamble Company Síntesis de derivados de ciclohexano útiles como compuestos refrescantes en productos de consumo
WO2010059289A1 (en) 2008-11-20 2010-05-27 The Procter & Gamble Company Personal care compositions providing enhanced cooling sensation
BR112013001142A2 (pt) 2010-07-19 2016-05-17 Procter & Gamble composições que compreendem derivados de compostos do óleo essencial e uso em produtos para cuidados pessoais
PL2621462T3 (pl) 2010-10-01 2020-07-27 The Procter & Gamble Company Kompozycje do higieny jamy ustnej o ulepszonym aromacie
US20130042482A1 (en) 2011-08-16 2013-02-21 Valerie Jean Bradford Skin Engaging Member Comprising An Anti-Irritation Agent
US8956593B2 (en) 2011-09-01 2015-02-17 The Procter & Gamble Co. Oral care compositions with improved rheology
US20130315843A1 (en) 2012-05-25 2013-11-28 The Procter & Gamble Company Composition for reduction of trpa1 and trpv1 sensations
ES2644137T3 (es) 2012-09-28 2017-11-27 The Gillette Company Miembro de acoplamiento con la piel que comprende al menos un agente percibido por los sentidos térmicamente resilente
MX354139B (es) 2012-09-28 2018-01-08 Gillette Co Llc Un miembro auxiliar de afeitado de acoplamiento con la piel que comprende al menos un agente percibido por los sentidos termicamente resilente.
US9884130B2 (en) 2013-11-13 2018-02-06 The Procter & Gamble Company Compositions for delivery of oral comfort sensations
MX2016011170A (es) 2014-02-27 2016-12-16 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal con una percepcion reducida de sabor amargo.
US20150272847A1 (en) 2014-03-26 2015-10-01 The Gillette Company Skin Engaging Shaving Aid Comprising A Thermally Resilient Sensate And A TRPA1 Receptor Inhibitor
US20150273711A1 (en) 2014-03-26 2015-10-01 The Gillette Company Razor Comprising A Molded Shaving Aid Composition Comprising A Thermally Resilient Sensate
EP3134081B1 (de) 2014-04-23 2020-04-22 The Procter and Gamble Company Cyclohexancarboxamid mit kühlungseigenschaften
RU2017103002A (ru) 2014-08-15 2018-09-18 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиции для ухода за полостью рта, создающие улучшенное ощущение
EP3180092A1 (de) 2014-08-15 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Zahnpasta mit inkrementaler chemischen eigenschaften
WO2016025414A1 (en) 2014-08-15 2016-02-18 The Procter & Gamble Company Oral care compositions and regimens
US10682778B2 (en) 2014-11-26 2020-06-16 The Gillette Company Llc Skin engaging member comprising ethylene vinyl acetate
US9951295B2 (en) 2015-02-19 2018-04-24 The Procter & Gamble Company Compositions for deposition on biological surfaces
CN107438424A (zh) 2015-04-09 2017-12-05 宝洁公司 通过减少trpa1受体、tprv1受体或上述两者的cpc活化减少cpc味觉厌恶
CN108135812A (zh) 2015-10-22 2018-06-08 宝洁公司 色谱分离的方法
US20170057911A1 (en) 2015-10-22 2017-03-02 The Procter & Gamble Company Synthesis of aryl cyclohexane carboxamide derivatives useful as sensates in consumer products
BR112018012071A2 (pt) 2015-12-18 2018-11-27 Procter & Gamble síntese de derivados de éster de ciclo-hexano úteis como elementos sensoriais nos produtos destinados ao consumidor
CN108883033A (zh) 2016-04-01 2018-11-23 宝洁公司 含有凝胶网络相的口腔护理组合物
CN109069361B (zh) 2016-04-01 2023-04-28 宝洁公司 包含凝胶网络相和硝酸钾的口腔护理组合物
MX2018011991A (es) 2016-04-01 2019-02-13 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal con una exhibicion de saborizante eficaz.
US10765610B2 (en) 2016-04-01 2020-09-08 The Procter & Gamble Company Oral care compositions containing potassium nitrate and peroxide
US10219988B2 (en) 2016-04-01 2019-03-05 The Procter & Gamble Company Oral care compositions containing gel networks and potassium nitrate
US20170334082A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 The Gillette Company Llc Skin Engaging Member Comprising Ethylene Vinyl Acetate
CA3177722A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Differential pillow height fibrous structures
US11198972B2 (en) 2016-10-25 2021-12-14 The Procter & Gamble Company Fibrous structures
EP3535028A1 (de) 2016-11-03 2019-09-11 The Gillette Company LLC Hautkontaktelement mit ethylenvinylacetat
BR112019009754B1 (pt) 2016-11-17 2022-11-22 The Gillette Company Llc Membro de contato com a pele compreendendo etileno-acetato de vinila e uma fragrância
CA3190969A1 (en) 2020-09-28 2022-03-31 The Procter & Gamble Company Oral care composition comprising hops and flavor
MX2023012062A (es) 2021-05-11 2023-10-23 Procter & Gamble Composiciones para el cuidado bucal que comprenden copolimero de bloque.
CN115872881A (zh) * 2022-11-14 2023-03-31 云南中烟工业有限责任公司 一种薄荷醇胺类化合物的合成方法及其在卷烟中的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3793446A (en) * 1969-05-14 1974-02-19 Nickstadt Moeller Inc Oral,nasal and labial compositions containing menthyl keto esters

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5977166A (en) * 1990-11-06 1999-11-02 Wm. Wrigley Jr. Company Enhanced flavors using menthone ketals
US6627233B1 (en) 1997-09-18 2003-09-30 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum containing physiological cooling agents
EP1935252A1 (de) 1997-09-18 2008-06-25 WM. Wrigley Jr., Company Kaugummizusammensetzung
US6455080B1 (en) 1997-12-29 2002-09-24 Wm. Wrigley Jr., Company Chewing gum containing controlled release acyclic carboxamide and method of making
US6214788B1 (en) 1999-03-31 2001-04-10 Firmenich Sa Use of cubebol as a flavoring ingredient
EP2559424A1 (de) 2005-10-05 2013-02-20 Kraft Foods Global Brands LLC Kühlzusammensetzungen enthaltend Trimethyl Isopropyl Butanamid
EP2478777A1 (de) 2005-12-23 2012-07-25 Kraft Foods Global Brands LLC Zusammensetzung mit ähnlichem Kühlungsempfinden wie bei Menthol

Also Published As

Publication number Publication date
LU68016A1 (de) 1975-04-11
CH605669A5 (de) 1978-10-13
FR2236844B1 (de) 1978-02-03
JPS5747904B2 (de) 1982-10-13
JPS5032149A (de) 1975-03-28
FR2236844A1 (de) 1975-02-07
DE2433165C2 (de) 1983-05-26
GB1464985A (en) 1977-02-16
US3991178A (en) 1976-11-09
IT1050474B (it) 1981-03-10
NL7409302A (nl) 1975-01-15
CA1040214A (en) 1978-10-10

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