DE2421069A1

DE2421069A1 - Photoempfindliche hitze-entwickelbare materialien

Info

Publication number: DE2421069A1
Application number: DE19742421069
Authority: DE
Inventors: Gerard Albert Dr Delzenne; Ludovicus Maria Mertens
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1973-05-18
Filing date: 1974-05-02
Publication date: 1974-12-05
Also published as: GB1460436A; JPS5011229A; FR2229994B1; FR2229994A1; BE814084A

Description

Photoempfindliche hitze-entwickelbare Materialien.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf photoempfindliche, hitze-entwickelbare Zusammensetzungen und Materialien, die solche Zusammensetzungen enthalten.

Die bei den üblichen Diazo-Überzügen am meisten verwendeten Diazo-Zusammensetzungen enthalten eine photochemisch zersetzbare Diazoverbindung, eine organische Kupplungskomponente und eine Säure. Ein mit einer solchen Zusammensetzung beschichtetes Material wird durch ein negatives oder positives, lichtdurchlässiges Original mit UV-Strahlen belichtet und die Diazoverbindung nur in den dem Licht ausgesetzten Bereichen zersetzt. In den unbelichteten Teilen bleibt die Diazoverbindung unbeeinflußt und wird bei Gegenwart eines alkalischen Reagenz weiteren Reaktionen unterworfen, um mit dem Kuppler ein farbiges Bild zu erzeugen. Als alkalische Substanz zur Beschleunigung der Reaktion wird im allgemeinen Ammoniak verwendet, das entweder als Gas oder als Lösung zugesetzt wird. Die Verschiebung des pH-Wertes des farbbildenden Systems in den alkalischen Bereich ermöglicht die Entstehung eines Farbbildes. Es worden schon lichtempfindliche Papiere technisch hergestellt, die mit solchen Zusammensetzungen beschichtet waren , jedoch ist ihre Verarbeitung durch die Anwendung einer separaten alkalischen Substanz wie Ammoniak auf Grund des unangenehmen und giftigen. Geruches erschwert. Außerdem sind zur Verarbeitung solcher Kopiermaterialien außerdem verhältnismäßig komplizierte Kopiermaschinen erforderlich, da für die Entwicklerflüssigkeiten und zur Eva-

A-G 1250

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kuierung der Gasprodukte entsprechende Vorrichtungen enthalten sein müssen.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die Schwierigkeiten zu überwinden, die mit dem üblichen Diazo-Kopiermaterial verbunden sind.

Genauer gesagt besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Diazo-Aufnahmeverfahren zu entwickeln bzw. eine Diazo-Zusammensetzung aufzufinden, das für ein Aufzeichnungsmaterial für das Diazo-Aufnahmeverfahren geeignet ist , und das nur durch Hitze entwickelbar ist und in relativ einfachen Kopiermaschinen verwendet werden kann , bei denen keine apparativen aufwendigen Vorrichtungen für die Entwicklerflüssigkeiten oder die Evakuierung giftiger Gasprodukte benötigt werden.

Es wurde nun gefunden, daß die vorstehende Aufgabe durch ein Diazo-Aufnahmeverfahren gelöst werden kann, bei dem die azofarbbildende Reaktion der Aufnahmezusammensetzung durch ein Amin eingeleitet und beschleunigt wird, wobei das Amin durch Erwärmung freigesetzt wird und den Anstieg des pH-Wertes in der Aufnahmezusammensetzung bewirkt.

Das Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung enthält eine Verbindung, die bei Erwärmung ein Amin liefert, eine Diazoverbindung und eine Kupplungskomponente, die imstande ist bei Erwärmung des Materials in Gegenwart des freigesetzten Amins auf Grund des erhöhten pH-Wertes durch Reaktion mit der Diazoverbindung einen Farbstoff zu liefern. Das Material ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung,die bei Erwärmung das Amin liefert,der folgenden allgemeinen Strukturformel enthält:

R -H=N-O-C-N-R₀
R₄ ο R₃ .

in der bedeuten:

R₁ (1) eine aliphatische Gruppe einschließlich einer cycloaliphatischen Gruppe und solche Gruppen in substituierter Form, z.B. eine Alkylgruppe, die eine geradkettige oder verzweigtkettige Struktur hat, einschließlich einer

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substituierten Alkylgruppe, z.B. eine O^-C^g z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, Hexyl, Dodecyl oder Octadecyl, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxycarbonylalkylgruppe, z.B. Carbäthoxymethyl, eine Alkenylgruppe einschliesslich einer substituierten Alkenylgruppe, z.B. Allyl, eine Cycloalkylgruppe einschliesslich einer substituierten Cycloalkylgruppe, z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclckexyl, eine Aralkylgruppe einschliesslich einer substituierten Aralkylgruppe, z.B. Benzyl oder Phenäthyl,

(2) eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Ärylgruppe, z.B. Phenyl, Naphthyl oder Biphenyl einschliesslich dieser Gruppen in substituierter Form, z.B. eine Halogenphenylgruppe, wie 4-Chlorphenyl und 3|4—Chlorphenyl, Alkylphenyl, z.B. ToIyI, Hydroxyphenyl, Alkoxyphenyl, in dem die Alkylgruppe der Alkoxygruppe z.B. eine C,.-C^g-Alkylgruppe ist, eine Carboxyphenyl- und eine veresterte Carboxyphenylgruppe, z.B. Methoxycarbonylphenylgruppe, Gyanophenyl, Fluorsulfonylphenyl oder Nitrophenyl,

(3) eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe,

(4-) eine Acylgruppe, z.B. eine aliphatische oder aromatische Acylgruppe, die von einer Carbon- oder Sulfonsäure abgeleitet ist, z.B. Acetyl, Methylsulfonyl, Benzoyl oder Phenylsulfonyl,

Ro (1) eine aliphatische Gruppe einschliesslich einer cycloaliphatisehen Gruppe,

R, (1) Wasserstoff,

(2) eine aliphatische Gruppe einschliesslich einer cycloaliphatischen Gruppe, oder R^ und Rp stellen zusammen einen Teil eines heterocyclischen Rings dar, z.B. eines gesättigten heterocyclischen Rings wie z.B. eines Piperidin- oder Morpholinrings, und

R/, Wasserstoff.

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Die Wärmereaktion, die bei der vorliegenden Erfindung zur Freisetzung des Amins angewendet wird, kann durch das folgende Reaktionsschema dargestellt werden :

R -C=N-O-C-N-R Wärme ^ 1t it ι 2 E/, 0 R,

CO₂ +

Handelt es sich bei R₂ und/oder R, um eine aliphatisch^ oder ■cycloaliphatische Gruppe oder bilden sie den Teil einer Ringstruktur, so werden Amine gebildet, die den pH-Wert des Mediums ziemlich stark ansteigen lassen. Dies ist z.B. der Fall, wenn gesättigte, heterocyclische Verbindungen, wie z.B. Piperidin, Morpholin oder Pyrolidin, thermolytisch freigesetzt werden.

In der folgenden Tabelle 1 werden spezifische Verbindungen, die sich gemäss diesem Reaktionsschema verhalten, mit ihren Schmelzpunkten aufgeführt.

Tabelle 1

Verbin dung	Strukturformel	Schmelzpunkt ⁰C
1	•^ -CH=N-O-C-NH-C₄Hq	oil at 20⁰C
2	^-CH-KHOO^OH,	136
	TT " TT
3	£~V-C=NOC-N^ 0 ^"^ H J« ^NC—θ' H₂H₂	120

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Bie in der vorliegenden Erfindung angewendeten Verbindungen können den folgenden zwei Reaktionsschemata A und B entsprechend dargestellt werden :

B₁-C

NOH + E₂-N=C=O

E₂

Diäthyläther

Rückflusstemperatur

R„-C=NOC-N-R₀

¹ «1

R₄ 0 S

B. B₁-C=NONa +B₅-N - C - Cl B₄ R₅ 0

0-5⁰C (H₂O)

=N0-C-N-R₂ + NaCl W ^θέ3

Die aufgeführten Verbindungen wurden nach den folgenden Herstellungen gewonnen«

Herstellung von Verbindung 1

6 g Benzaloxim werden in 10 ml Diäthyläther gelöst und 5 g Butylisocyanat, das in 10 ml Diäthyläther gelöst ist, zugegeben. Die Reaktionsmischung wird am Rückflusskühler zwei Stunden gekocht. Der Diäthyläther wird durch Verdampfen entfernt.
Ausbeute :4g eines öligen Produkts.

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Herstellung von Verbindung 2

1,2 g Benzaloxim werden in 5 ml Diäthyläther gelöst und 2 ml Triethylamin dazugegeben. Zur erhaltenen Mischung werden 1,47 g Piperidylcarbonylchlorid, gelöst in 5 ml Diäthylather, gegeben. Die Reaktionsmischung wird eine Stunde auf Raumtemperatur gehalten. Der Niederschlag wird abgenutscht. Ausbeute : 1,5 g. Schmelzpunkt : 135°C.

Herstellung von Verbindung 3

2,4· g Benzaloxim werden zu einer Lösung von 1 g Natriumhydroxid, gelöst in 20 ml Wasser, gegeben. Der Reaktionskolben, der die erhaltene Lösung enthält, wird mit Eiswasser gekühlt und dann 3 g Morpholincarbonylchlorid tropfenweise dazugegeben. Die Eeaktionsfflischung wird eine weitere Stunde gerührt.

Ausbeute :4g. Schmelzpunkt : 12O°C.

Herstellung von Verbindung 4·

2,4 g Benzaloxim werden in 10 ml Diäthyläther gelöst und 5 ml Iriäthylamin zugegeben. Zur erhaltenen Mischung werden 3>2 g Di-propylamincarbonylchlorid, gelöst in 30 ml Diäthyläther, gegeben. Die Reaktionsmischung wird am Rückflusskühler 4 Stunden gekocht, daraufhin abgekühlt, filtriert und dann der Äther durch Verdampfen entfernt.

Ausbeute :5g eines öligen Produkts.

Die wärmeempfindlichen Aminer zeuger, die entsprechend der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, sind unter den Bedingungen stabil, auf die man normalerweise bei der Produktion, der Lagerung und der Lieferung des jetzigen Aufzeichnungsmaterials . trifft. Die Aktivierungstemperatur der meisten eingesetzten Aminer Zeugerverbindungen liegt zwischen 40 und 120⁰C.

Der Ausdruck Diazoverbindung in der vorliegenden Erfindung beinhaltet ein Diazoniumsal.z, ein aromatisches Diazooxid und ein Diazosulfon. Eine ausführliche Beschreibung der ersten zwei Verbindungen und ihr Verhalten bei Belichtung findet man im

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Artikel von R.Landau "The Diazotype Process", Chemistry and Industry, 31.März 1962, Seiten 572-575-

Geeignete Diazoniumsalze und aromatische Kupplerverbindungen werden beschrieben in "Photographic Chemistry" von P.Glafkides, (Fountain Press, London), Band II, Seite 716, The Journal of Photographic Science, Band 13, (1965), Seiten 144-151, in der belgischen Patentschrift 682 022 und in "Light Sensitive Systems" von Jaromir Kosar - John Wiley & Sons Inc., New York (1965)» Seiten 201-214.

Aromatische Diazooxidverbindungen, z.B. 2,1-Diazooxide werden auch in Port sehr, Chem. For sch., j?, 1-88 (1965) von W.Ried und H.Mengler, in Angew.Chem. ti., (1961), 368-371 und in Angew. Chem. 24 (1962), 985-988 beschrieben.

Geeignete Diazosulfοnverbindungen werden in den britischen Patentschriften 1 277 029 und 1 277 428 beschrieben.

Die aminliefernden Verbindungen können in oder auf dem Träger eines 2-Komponenten-Diazoauf Zeichnungsmaterials eingebracht werden. Sie können auf jede bekannte Weise der BeSchichtungstechnik und der Herstellung von Diazomaterialien in oder auf ein Blatt oder eine Schicht (wobei diese-Schicht entweder getragen wird oder selbsttragend ist) aufgetragen werden, wobei als einziges vorauszusetzen ist, dass sie in wirksamer Beziehung, d.h. in Arbeitskontakt mit der 2-Komponenten-Diazo-Zusammensetzung, d.h. der Diazo verbindung und dem Kupplungsmittel, stehen müssen', oder durch Wärme mit ihr in Reaktionskontakt kommen können. Die aminproduzierende Verbindung kann mit den gewöhnlichen, handelsüblichen Diazo-Kopierblättern, die sowohl die Diazoverbindung als auch den Kuppler als Überzug über der aminpro du zierenden Schicht enthalten, kombiniert werden. So wird entsprechend einer Ausführungsform die wärmeempfindliche, aminproduzierende Verbindung in einer Lösung eines Bindemittels aufgelöst und als Zwischenschicht auf den Träger der Diazoschicht aufgetragen.
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Entsprechend einer anderen Ausführung ist es möglich, eine Schichtzusammensetzung zu bilden, die die Diazoverbindung, den Kuppler und die wärme emp f indliche, aminproduzierende Verbindung in Suspension enthält und diese als einzige Schicht auf ein geeignetes Trägermaterial, z.B. Papier in der Art von Pergaminpapier, aufzutragen. ·

Als geeignete Bindemittel, durch welche die wärmeempfindliche, aminproduzierende Verbindung in potentiell, reaktionsfähiger Assoziation mit einer umgebenden, unter- oder darüberliegehden Diazo zusammensetzung gehalten werden kann, werden z.B. genannt : Polyvinyläthylather, Polyvinylacetat, Polymethylmethacrylat, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Gelatine, JLthylcellulose, Methylcellulose und andere synthetische und natürliche Harze, in denen die aminer zeugende Verbindung entweder gelöst oder dispergiert werden kann.

Da das Reaktionsvermögen der verschiedenen Diazo systeme unterschiedlich sein wird, werden verschiedene Mengen der oben beschriebenen aminer zeugenden Verbindungen benötigt. In jedem einzelnen Fall kann die erforderliche Menge für jedes gegebene System leicht experimentell bestimmt werden.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird eine Diazooxidverbindung, z.B. Haphthalindiazooxid in einem einschichtigen System zusammen mit dem Bindemittel oder der Bindemittel zusammensetzung, dem Kuppler und dem wärmeempfindlichen Aminerzeuger aufgetragen. Ein solches "einschichtiges Aufzeichnungsmaterial" zeigt bei Abwesenheit von Licht keine vorzeitige Kupplung.

Für diesen Zweck sind die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Diazooxidverbindungen besonders geeignet.

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Tabelle

1.

2.

SO₂Gl

4.

5·

OH

.· ΗΟ,Β N₂

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- Ίυ -

SO

CH,

?^H3 I

CH

C I CH

- 0OC -

SO,

f°2

CH

k —0—CHp-CH-CHp~

I! N

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2A21069

-CH₂-CH

,,C-N O₀S-N I

-CH₂-CH-

CO
OCH,

CO NH

O
SO

2-5-

N,

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Gemäss einer anderen bevorzugten Ausführung wird ein Aufzeichnungsmaterial gebildet, das ein Diazoniumsalz enthält, indem der Aminerzeuger in der Form einer separaten, jedoch angrenzenden Schichtj z.B. unterliegenden Schicht, auf eine Schicht aufgetragen wird, die die Diazoniumverbindung und den Kuppler in Gegenwart eines sauren Stabilisators enthält. Der saure Stabilisator hat vorzugsweise eine Dissoziationskonstante von 10 oder mehr, um den pH-Wert der diazoniumsalzhaltigen Schicht innerhalb 1 und 4, vorzugsweise 1 und 2, zu halten.

Typische stabilisierende Säuren sind : Zitronensäure, Maleinsäure, Ameisensäure, saure Phosphate, Weinsäure, Bernsteinsäure, Borsäure, Ascorbinsäure, Perchlorsäure, Trichloressigsäure. Die Gruppe der Stabilisatoren umfasst ebenso Thioharnstoff, Zinkchlorid und Aluminiumsulfat.

Geeignete Kuppler für die genannten Diazoverbindungen werden in dem oben angeführten Buch von J.Kosar und "The aromatic Diazo Compounds and Their Technical Application" von K.H. Saunders beschrieben. Der geeignete Kuppler kann aus der Gruppe der Phenole und der Naphthole, deren einzige die Kupplung lenkende Gruppe die phenolische Hydroxylgruppe ist, und der Gruppe von Verbindungen gewählt werden, die eine reaktionsfähige Methylenoder Methylgruppe enthalten, z.B. die Kupplungsverbindungen, die in den US-Patentschriften 3 620 740, 3 620 741, 3 676 138, 3 676 140 und 3 676 133 aufgeführt sind.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie jedoch abzugrenzen. Sofern nicht anderes angegeben ist, handelt es sich jeweils um Gewichtsverhältnisse und Gewichtsprozente.

Beispiel 1

Auf einen nicht mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatträger wird eine wärmeentwickelbare Diazozusammensetzung aus einer Mischung der folgenden Ingredienzien aufgebracht :
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30 mg SO₀Gl

60 mg

H H Ο

^xo

100 mg

10 %ige Lösung eines Polyvinylidenehlarids

in Methylenchlorid 5 stg

Aceton - 5 il

Die Mischung wird so aufgetragen, dass die nasse Über zugsdicke 0,1 mm beträgt.

Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wird in einem gewöhnlichen Lichtpaus-Apparat durch ein transparentes Textoriginal hindurch jnit UV-Strahlen belichtet; durch 20-minütiges Erhitzen bei 130⁰C, z.B. indem man das belichtete Aufzeichnungsmaterial durch einen 3M-Photocopier 179 (Handelsname) schickt, wird ein den nichtbelichteten Flächen entsprechendes Farbbild entwickelt.

Man erhält ein positives, rot-braunes Bild mit einer optischen Dichte von 1,00 im Bereich von 500-600 nm.

Beispiel 2

Auf einen nicht, mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatträger wird eine erste Schicht, die einen wärme— empfindlichen Aminer zeuger enthalt, »it folgender Zusammensetzung aufgetragen :
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200

Methylenchlorid

10 %ige Lösung von Polyvinylidenchlorid, in Methylenchlorid

5 ml

ml

Der erste Überzug wird mit einer nassen Überzugsdicke von 0,1 mm aufgetragen. Auf den getrockneten ersten überzug wird eine zweite Schicht mit folgender Zusammensetzung aufgetragen :

-N=N

ZnCl ~ (diazo 9)

40 mg

"o-CH

O₂H₅

Perchlorsäure (70 %ige, wässrige Lösung)

Copolymer von Vinylacetat und N-viny!pyrroli don (40/60)

60 mg

0,4 ml 5 ml

Bei der Belichtung wird wie in Beispiel 1 vorgegangen und die Entwicklung wird durch Erhitzung des belichteten Materials auf 140⁰C für die Dauer von 30 Sek. durchgeführt.

Man erhält ein positives, schwarzes Bild mit einer Dichte von mehr als 1,00.

Beispiel 3

Auf einen nicht mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatträger wird eine erste Schicht der folgenden Zusammensetzung aufgetragen :

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N-.

.-N=N

(diazo 69)

2421069	mg
60	mg
30	mg
20	mg
20	mg
1	ml
10

Salicylsäure

Zinkchlorid

Hydrochinon

Polyäthylenglycol (Durchschnittsmolekulargewicht : 200)

5 %ige, wässrige Lösung von Polyvinylalkohol

Die Schicht wird mit einer nassen überzugsdicke von 0,032 mm aufgetragen. ,

Auf die erste getrocknete Schicht wird eine zweite Schicht mit einer nassen Überzugsdicke von 0,08 mm aufgetragen, wobei sie folgende Zusammensetzung hat :

C-CH, κ 2

72 mg

_{2 2} G ——G -QH-N-OO-N^ >0

5 %ige Lösung von Polyvinylidenchlorid-in Methylenchlorid

200 mg

10 ml

Bei der Belichtung wird wie in Beispiel 1 vorgegangen und die Entwicklung durch Erwärmung des belichteten Materials auf 140⁰C für die Dauer von 30 Sek. durchgeführt.

Man erhält ein positives, blaues Bild mit einer Dichte von mehr als 1,00.

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Beispiel 4-

Auf einen nicht mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatträger wird eine Schicht mit einer nassen Überzugsdicke von 0,016 mm aufgetragen.

— </

j^» "GH,

5 mg

C^-CH-N J

H H C—— C

30 mg

100 mg

Bei der Belichtung wird wie in Beispiel 1 vorgegangen und die Entwicklung durch Erhitzung des belichteten Materials auf 14-O⁰C für die Dauer von 30 Sek. durchgeführt.

Man erhält ein positives, blaues Bild mit einer Dichte von 0,7·

Beispiel 5

Auf einen nicht mit einer Haftschicht versehenen Polyäthylenterephthalatträger wird eine erste Schicht mit einer nassen Überzugsdicke von 0,032 mm aufgetragen :

H₅G/

N-.

.-N=N

BF ~ (diazo 69)

Trichloroacetic acid

Polyäthylenglycol (Durchschnittsmolekular gewicht : 200 )

Hydrochinon Zinkchlorid

60 mg

30 mg

1 mg 20 mg 20 mg

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10 %ige, wässrige Lösung von Polyvinylalkohol 5 ml

Wasser 5 ml

Auf die erste getrocknete Schicht wird eine zweite Schicht mit einer nassen Uberzugsdicke von 0,1 mm aus der folgenden Zusammensetzung aufgetragen :

Phloroglucin · 60 mg

H₂. H

N-0C-i( \ 200 mg

H H

5 Gew.-%ige Lösung von Polyvinylidenchlorid in Methylenchlorid 10 ml

Bei der Belichtung wird wie in Beispiel 1 vorgegangen und die Entwicklung wird durch Erhitzung des belichteten Materials auf 140⁰C für die Dauer von 30 Sek. durchgeführt..

Man erhält ein positives, rotes Bild mit einer Dichte, die im 500- bis 600 nm-Bereich 1,00 entspricht.

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Claims

Patentansprüche

Diazo-Aufzeichnungsverfahren, das die Schritte (l) einer informationsmässigen Belichtung durch UV-Strahlung und (2) einer vollständigen Erhitzung eines Aufzeichnungsmaterials umfasst, wobei ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das eine Verbindung, die bei Erwärmung ein Amin liefert, eine UV-empfindliche Diazoverbindung und eine Kupplungskomponente enthält, die imstande ist, unter Erwärmung in Gegenwart des Amins durch Reaktion mit der Diazoverbindung einen Farbstoff zu liefern, dadurch gekennzeichnet, dass eine bei Erwärmung das Amin liefernde Verbindung der folgenden Formel enthalten

isti
. * R,-C=N-O-C-N-R₀

Xi H ι d.

R₄ 0 R₃

in der bedeuten:

R-j (1) eine aliphatische Gruppe einschliesslich einer cycloaliphatischen Gruppe und solchen Gruppen in substituierter Form, oder

(2) eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe, oder

(3) eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe, oder

(4) eine Acylgruppe,

eine aliphatische Gruppe einschlieslich einer cycloaliphatischen Gruppe,
R, (1) Wasserstoff, oder

(2) eine aliphatische Gruppe einschliesslich einer cycloaliphatischen Gruppe, oder

R* und Rp stellen zusammen einen Teil eines heterocyclischen Ringes dar, und R₄ Wasserstoff.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Rp und R-2 zusammen die nötigen Atome darstellen, um einen gesättigten, heterocyclischen Ring zu schliessen.

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3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R₁ Phenyl und R^ Wasserstoff darstellt.
4. Verfahren gemäss Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R₂ und R, die nötigen Atome darstellen, um einen Piperidin- oder Morpholinring zu schliessen.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass ein Aufzeichnungsmaterial verwendet wird, das als Diazoverbindung ein Diazoniumsalz, ein aromatisches Diazooxid oder ein Diazosulfon enthält.
6. Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer Diazoverbindung, einer Kupplungskomponente und einer Verbindung, die bei Erwärmung ein Amin liefert, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazoverbindung und ein Kuppler in oder auf einem Träger enthalten sind,und die sich in wirksamer Beziehung mit einer wärmeempfindlichen bei Erwärmung ein Amin abspaltenden Verbindung der folgenden allgemeinen Formel befinden:

R_n-C=N-O-C-N-R₀
¹I Ii I *■
R₄ 0 R₃

in der bedeuten :

R^ (1) eine aliphatisch^ Gruppe einschliesslich einer cycloaliphatischen Gruppe und solche Gruppen in substituierter Porm, oder

(2) eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgrupp e, ο der

(3) eine heterocyclische Gruppe einschliesslich einer substituierten, heterocyclischen Gruppe, oder

(4) eine Acylgruppe,

R₂ eine aliphatische Gruppe einschliesslich einer cyclo-

aliphatischen Gruppe,
R^ (1) Wasserstoff,

(2) eine.aliphatische Gruppe einschliesslich einer cyclo-

aliphatischen Gruppe, "oder R₅ und R₂ stellen zusammen · ' einen Teil eines heterocyclischen Rings dar, und • - R^, Wasserstoff.

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7. -Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R₁ Phenyl und R^ Wasserstoff darstellt.
8. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass R₂ und R, zusammen einen Teil eines Piperidin- oder Morpholinringes darstellen.
9. Aufzeichnungsmaterial gemäße Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Amin liefernde Verbindung in einem Bindemittel des Aufzeichnungsmaterials enthalten ist.
10.· Aufzeichnungsmaterial gemäss Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die wärmeempfindliche bei Erwärmung eine Amin liefernde Verbindung zusammen mit der Diazoverbindung und einem Kuppler der Phenol-, Naphthol- und/oder Ketomethylen-Kupplerreihe in einer Schicht des Aufzeichnungsmaterials enthalten sind.
11. Aufzeichnungsmaterial gemäss Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Diazoverbindung entweder ein Diazoniumsalz, ein aromatisches Diazooxid oder ein Diazosulfon enthalten ist.
12» Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial einschichtig ist, wobei die Schicht bestehend aus einem Bindemittel oder einer Bindemittelzusammensetzung, den Kuppler, die wärmeempfindliche, bei Erwärmung ein Amin liefernde Verbindung und als Diazoverbindung Diazooxid enthält.
13. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Amin liefernde Verbindung in einer Zwischenschicht zwischen einem Träger und einer Schicht enthalten ist, die den Kuppler und als Diazoniumverbindung Diazooxid enthält.

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