DE2224843C3 - Naphthochinondiazldsulfonsäureester und diese enthaltende lichtempfindliche Massen - Google Patents

Description

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2£2-Trifluoräthyl, P

1 -Chlor-propyl-i-, 1 ß-Difluor-propyl^-, 1,1,1,3,3-Hexafhiorpropyl-(2)-rest

Bend die Oberfläche der Platte nut einer schwach alkaliseben LösungjjKischt, verbleiben nur die unbelichteten BUdbeJärke tor-den Druck des Bildes.

Vorsensibilisierte; FJachdruckplatteni, d. h. Platten, die bereits beschichtet sind, werden noirmalerweise verpackt und über längere Zeiträume gelagert Während der Lagerung können die Platten hohen Feuchtigkeiten und/oder hoher Temperatur ausgesetzt sein. Unter solchen Bedingungen kann eine Hydrolyse der Ester zu der Naphthochinondiazidsulfonsäure und dem entsprechenden Alkohol erfolgen. Die Gegenwart der Sulfonsäure macht den' Oberzug in verdünnten alkalischen Lösungeniöslich, so daß die Fähigkeit des Oberzuges, der alkalischen Entwicklerlösung in den unbelichteten Bezirken zu widerstehen, beeinträchtigt wird. Es ergeben sich schwache und unscharfe Bildabdrucke. Beispielsweise beschreibt die FR-PS 904255 den 2-Diazo-naphthol-(l>5-sulfoiisäureäthylester als lichtempfindliche Substanz, bei dem die Entwicklung der belichteten Schicht mittels Wasser erfolgt In der US-PS 3046 121 wird jedoch angegeben, daß solche Ester keine brauchbaren Druckplatten liefern.

Demgegenüber haben sich die im Anspruch definierten Diazoverbindungenjüs geeignet zur Verwendung

oder einen Alkoxyäthylrest mit 1 bis 4 C-Atomen in 23 beider Herstellung von Flachdruckplatten_erwiesen.

der Alkoxygruppe bedeutet

2. Lichtempfindliche Masse, enthaltend etwa 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines alkalilöslichen Hydroxyarylaldehydharzes und/oder eines Styrolmaleinsäureanhydridmischpclymerisats je Gewichtsteil eines Sulfonsäureester nach Anspruch 1.

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Als lichtempfindliche Materialien für die Herstellung von positiv wirkenden Flachdruckplatten sind bereits zahlreiche Zusammensetzungen verwendet worden. Beispielsweise beschreibt die US-PS 30 46 121 Arylester und heterozyklische Ester von Diazonaphthochinonsulfonsäuren, die unter dem Einfluß von Licht ausbleichen, was zu ungetönten Druckplatten führt Die US-PS 27 67 09? beschreibt als lichtempfindliche Verbindung den Naphthochinon-O^diazid-^S-sulfosäurecyclohexylester. In der US-PS 3046 120 werden lichtemp- so findliche Schichten, die wasserunlösliche harzartige Ester von Sulfonsäuren von o-Naphthochinodiaziden enthalten, als zur Herstellung von Flachdruckplatten geeignet bezeichnet und in der US-PS 21 30 047 sind lichtempfindliche Ester von Naphthochinondiazidsul- SS fonsäuren mit Benzolderivaten, die mindestens zwei Hydroxylgruppen besitzen, als für die Herstellung von Schichten auf Druckplatten geeignet beschrieben.

Im allgemeinen sind die lichtempfindlichen Naphthochinondiazidverbindungen in Wasser, schwachen Alka- te lien und schwachen Säuren unlöslich, dagegen in bestimmten organischen Lösungsmitteln löslich. Wenn daher eine mit einer lichtempfindlichen Substanz beschichtete Unterlage durch ein transparentes Bild belichtet wird, zersetzt sich der belichtete Anteil auf der Flachdruckplatte, und das Naphthochinondiazid wird in eine Indencarbonsäure umgewandelt, die in schwach alkalischen Lösungen löslich ist. Wenn man anschlie-Die Ester nach der Erfindung können durch Kondensation von Naphthochinon-l,2-diazid-(2)-5-sulfonsäure, deren Salzen oder deren Säurechlorid mit einem entsprechenden Alkohol nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Ester nach der Erfindung können als Beschichtung auf geeigneten Unterlagen zur Bildung von .Flachdruckplatten aufgebracht werden. Bei Einwirkung von aktinischem Licht tritt Zersetzung ein, und der Oberzug kann mittels alkalischer Entwicklerlösungen entfernt weiden, wobei klare, scharfe und genaue Bildbezirke verbleiben. Die lichtempfindlichen Schichten wenden nicht hydrolysiert und verlieren auch bei längerer Lagerung nicht ihre Widerstandsfähigkeit gegen AlkalL Sie sind daher geeignet zur Herstellung vorsensibilisierter Flachdruckplatten.

Bringt man den lichtempfindlichen Ester zusammen mit einem alkalilöslichen Hydroxyarylaldehydharz und/ oder einem Styrolmaleinsäureanhydridmischpolymerisat auf eine geeignete Unterlage (Aluminiumblech) auf, so lassen sich Flachdruckplatten mit längerer Druckfähigkeit und verbesserter Haftung, herstellen. Der Harzbestandteil kann in einer Menge bis zu etwa dem Zehnfachen der Gewichtsmenge des lichtempfindlichen Esters benutzt werden. Zweckmäßig wird der Harzbestandteil in einer Menge von mindestens etwa 0,1 Gewichtsteil je Esterteil und vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 Gewichtsteile Harz je Gewichtsteil Ester benutzt

Die Beschichtungslösungen des lichtempfindlichen Esters und des alkalilöslichen Harzes sollen mindestens etwa 1 Gewichtsteil Ester-Harz-Gemisch auf 100 Gewichtsteile organisches Lösungsmittel, zweckmäßig etwa 2 bis 20 Gewichtsteile und vorzugsweise etwa 4 bis 10 Gewichtsteile Ester-Harz-Gemisch auf 100 Gewichtsteile organisches Lösungsmittel enthalten.

Es ist zweckmäßig, eine kleine Menge eines Indikators (Farbstoff) zuzufügen, um den Bildbereich auf der entwickelten Platte anzuzeigen. Dadurch läßt sich leicht der Bildbereich von den bildfreien Stellen unmittelbar nach Belichtung der Platte unterscheiden.

Gemäß der Erfindung wurden verschiedene lichtempfindliche Beschichtungsmassen hergestellt und auf einer

Aluminiummetallunterlage aufgebracht, durch ein transparentes Bildpositiv belichtet und entwickelt

Beispiel

HersteUiragvönN8phthochinon-i,2-diazid-(2)-5-sulfonsäure-cyclohexylmethylester der Formel

SO₂-O-CH₂-^)

Man löste 16 g Cyclohexylmethanol und 27 g Naphthochinon-l^-diazid-(2)-5-sulfonylchlorid in

200 ml Dioxan. Diese Lösum? wurde mit 30 ml Pyridin versetzt und dann bei Zimmertemperatur 3 Stunden gerührt Darauf wurde die Lösung in zwei Liter Wasser gegossen. Beim Stehen bildete sich ein öl, das anmählich kristallisiert?. Die Lösung wurde dann. filtriert und mit Wasser gewaschen. Das erhaltene Produkt besaß-einen Schmelzpunkt und Analysenwerte, .die WV der .nachfol-

■o genden Zusammenstellung aufgeführt sind. Nach dem gleichen Verfahren, doch unter Verwendung entsprechender anderer AlkoholeYOH wurden noch andere Naphthochinon-l^-diazid-(2)-5-sulfonsäureester hergestellt Für einige derselben sind der SuBstitüent Y,

is Schmelzpunkt F und Analysen in der nachfolgenden Zusammenstellung aufgeführt

F, ⁰C

Elememaranalyse C H

Cl

Br

CH₂

CH₂CH(CHa)₂

CH₂C(CH₃)3

CH₂CHBrCH₂Br

CH₂CCl₃

CH₂CH₂Br

112—114

142—143

124,5—126

127,5—128,5

131—132

135—137

ber. 59,98 gef. 59,63

ber. 54,88 gef. 53,72

ber. 56,23 gef. 55,81

ber. 33,49 gef. 33,07

ber. 37,76 gef. 37,42

ber. 40,34 gef. 40,06

Die Beständigkeit der lichtempfindlichen Ester der Erfindung gegen Hydrolyse wurde nachgewiesen, indem eine Aluminiumplatte mit einer Lösung von 2,5 Gewichtsteilendes jeweiligen lichtempfindlichen Esters, 2^-Gewichtsteilen eines alkalilöslichen Phenolformaldehydharzes und 0,15 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes in 50 Gewichtsteilen eines Gemisches von Methylcelluloseacetat und Methyläthylheton (1 :1) beschichtet wurde. Dann wurde die vorsensibilisierte Mietallplatte 3 Tage lang in einem auf 60° C gehaltenen Luftumwälzofen gelagert, um den Einfluß einer etwa möglichen Hydrolyse auf den lichtempfindlichen Ester zu beschleunigen. Wenn der lichtempfindliche Ester instabil war und einer Hydrolyse unter Bildung der

8,23 8,12

9,14 9,03

8,74 8,96

6,01 5,92

7,34 7,55

7,84 8,03

9,42 9,77

10,46 10,21

10,01
10,32

6,87 6,49

8,40 8,41

8,97 9,19

27,87 27,63

34,28
34,47

22,37 22,28

Sulfonsäure und des entsprechenden Alkohols unterlag, dann schlug die blaue Farbe des in die Schicht eingebrachten Farbstoffes in eine graue Farbe um. Die beschichtete Platte wurde 3 Minuten unter einer Kohlenbogenlampe durch ein Diapositiv belichtet und dann mit einer 5%igen Natriummetasilikatlösung entwickelt Die nachfolgende Zusammenstellung zeigt die Beständigkeit der lichtempfindlichen Ester der Erfindung gegen Hydrolyse im Vergleich zu dem lichtempfindlichen Naphthochinon-1,2-diazid-<2)-5-sulfonsäureäthylester gemäß Beispiel 7 der FR-PS 9 04 255

und Naphthochinon-l^-diazid-(2)-5-sulfonsäurecyclohexylester nach der US-PS 27 67 092.

Y	Farbumschlag bei 600C	Stabilität
— CH2CH3	Farbe schlägt in weniger als einem Tag um	schlecht
(bekannt)
-O	Farbe schlägt in weniger als einem Tag um	schlecht
(bekannt)
-CH2 ^Q>	Schwache Farbänderung in zwei Tagen	gut
-CH2CH(CH3),	Schwache Farbänderung in zwei Tagen	gut

Fortsetzung

Farbumschlag bei 60⁰C Stabilität

-CH₂CH₂OCH₃
-CH₂CH₂OCH₂CH₃

— CH₂CH₂ CKCHj)₃CH₃
-CH₂CH₂Br
-CH₂CH₂Cl
-CH₂CHBrCH₂Br
-CH₂CCl₃

— CH₂CF₃

— CH₂CF₂CHF₂
-CH(CF₃),

— CH(CH₃)(CH₂Cl)

Spur von Farbänderung in drei Tagen

Spur Änderung in 1 Spur Änderung in 1 Spur Änderung in 1 Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung Spur Farbänderung

Tag Tag Tag

in 1 Tag
in 3 Tagen in 3 Tagen in 3 Tagen in 3 Tagen in 3 Tagen in 3 Tagen in 3 Tagen

ausgezeichnet

gut

gut

gut

ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet

Claims (1)

Patentansprüche: ;

1. Naphthochinondiazidsulfonsäureester der Formel

SO₂-O-Y

worin Y den

Isobutyl-, Neopentyl-, Cyclohexylmethyl-, 2~Bromathyh2-Chlbräthyl-_> ' ^J DibIil

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