DE1547826A1

DE1547826A1 - Waermeentwickelbares,lichtempfindliches Kopiermaterial

Info

Publication number: DE1547826A1
Application number: DE19651547826
Authority: DE
Inventors: Okubo Kinji; Masuda Takao
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1964-12-25
Filing date: 1965-12-24
Publication date: 1969-11-20
Also published as: BE674096A; FR1475705A; GB1086279A; US3523795A

Description

naterial

Die Irfindung besieht eioh auf wärmeentwickelbare, liohtempfindliche, photograph!sehe Xopiematerialien und inebeeondere auf ein Verfahren Bur Herstellung von photographiechen Bildern durch thenaieche Entwicklung_t wobei ein wUrseentwickelbareB, lichtempfindliches, photographiechee_/ Halogtneilber enthaltendes Kopiermaterial verwendet wird«

Bs ist bekannt, dafi für Kopiernaterialien viele Merkmale ^forderlich sind·Im allgemeinen werden Behandlungen dieser Kopiermaterialien nach des Trocken- oder Halbtrockenverfahren bevoreugt, da dabei derartige Vorteil· vorliegen, da β die Herstellung einer Behänd lung aiii aung nicht notwendig

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ist und weder Hände noch Kleidung beschmutzt oder verdorben werden.

Gemäß der Erfindung wird ein wärmeentwickelbares, lichtempfindliches Kopiermaterial geschaffen, welches einen Träger umfaßt, der eine oaer mehrere Schichten aus einem kolloidalen Bindemittel mit einen Gehalt von wenigstens (a) einem lichtempfindlichen Kalorensilber, (b) wenig· stens einer thermolabilen Verbindung, die unter Wärmeeinwirkung zersetzt wird und die Baee freigibt, (c) wenigstens einer Substanz, die beim Erhitzen V/aaser abgibt und (d) einem Halogensilberentwicklungsnittel, träft.

Themolabile Verbindungen, die sich unter der Einwirkung von Wärme unter Freigab/ der Base zersetzen, die gemäß der Erfiüung verwendet werden können, sind? Oxalate von aliphatischen Aminen, z.B, Dlcyclohexylaminoxalat, Oxalate von aromatischen Aminen, z.B, Benzylamlnoxalat und Oxalate von heterocyclischen Aminen, ζ,B, Piperidinoxqlat und Horpholinoxalat, Im allgemeinen werden dies· Oxalate von Aminen dadurch hergestellt,'daß man eine wäßrige oder alkoholische Lösunn eines Amins einer wäßrigen oder alkoholischen Lösung von Oxalsäure in Überschuß zugibt. Die Salzverbindung fällt aus, wird durch Filtration entfernt, mit Lösungsmittel zur Entfernung von überschüssigen Re*ktionsteilnehmern gewaschen, filtriert und getrocknet,

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Beim Erhitzen der vorstehend genannten Oxalate von Aminen auf ihre ZersetEungstemperatur «!ersetzen aie sich unter Bildung von Ko^lendioxyd und Amin in einer Menge, die ausreichend ist, um die fnr die Entwicklung erforderliche

BasicitHt zu ergeben. Gegenüber *«ϊ ¹Or^nI π oh ρ η Snur^rtsalseri (e.B. Trichloracf»taten) ist Oxalat hinsichtlich dpr nhotographiRchen Eigenschaft und' der ^erarbeitbarkeit oder Handhabung bei der Heretellung dee Aminealzes vorteilhafter. Die Zereetzungstemperaturen der therraolabllÄn Salse wie nachstehend angegebeni Dioyclohexylaminoxalat, etwa 120 Cj Benzylaminoxalat, etwa 1?5°C| Pippridinoxalat, etwa 105°C und Morphol:Lnoxalat,> etwa 135⁰C.

Ale Substanzen, welche beim Erhitzen Wasser abgeben, werden Kristallwasser enthaltende Substanzen verwendet. Insbesondere werden unter Berücksichtigung der Te:nreratitr, bei welcher das Kristallwanser entwickelt wird und der «»4 Geeignetheit für photographieche Emulsionen Metallsalze von Eeaigeäure empfhhlen. Venn für diesen Zweck Natritunacetat-trihydrat verwendet wird, beschleunigt die schwache Alkalinität von Fatriumacqtat selbst die Reduktion während der Lagerung der Bohmatecialien, was zu einer Schleierbildung führt, ledoch können Magnesiumacetat-tetrahydrat, Zinkacetat-dihydrat, Cadmiumacetat-dihydrat, Bleiacetat-^/tr4hydrat und Manganaoetattetrahydrad vorteilhaft zur Anwendung gelangen. Diese Ver-

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bindungen geben einen Teil dee Kristallwassere bei einer unter 10O⁰C liegenden Temperatur ab_f wobei der Rest des Kri-Btallwassers bei 100⁰C entwickelt wird. Die Kristallwasser entwickelnden Temperaturen der vorstehend angegebenen Verbindungen werden mittels differentieller Thermoanalyse geraessen und eind, wie nachstehend angegeben» Magnesiumacetat-tetrahydist 60° und 100⁰Cι Zinkacetatdihydrat 80° und 10O⁰Cj Cadmiumacetat-dihydrat 65° und 100°0; Bleiaeetat-trihydrr.t 50° und 100⁰C und Manganaeetat-tetrohydret 40° «*#, 55⁰C, 70⁰C und 10O⁰C.

Calciumacetat-monohydrat und Bariumacetat-monohydrat kennen ebenfalls in den Materialien gemäß der Erfindung verwendet werden·

Gewünechtenfalle können zwei oder mehrere dieser Substanzen gleichzeitig verwendet werden.

Ale Halogeneilber entwickelnde Mittel können r,en'fiB der Erfindung uneubstituiertes Dihydroxybenzol, unsubstituiertes Trihydroxybenzol, halogensubstitüierte^ mit AlkylrePten mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierte und arylaubotituierte Dihydroxybonjsole verwendet werden. Geeignete Beispiele für derartige Verbindungen eind Hydrochinon, Methylhydrochinon, Ohlorhydrochinon, Bromhydrochinon, Pheny!hydrochinon, 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon, Brenekatechin und Pyrogallol.

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Eine oder mehrere dieser Verbindungen werden in den Materia- '·. lien gemäß der Erfindung, verwendet, und können erforderli- «henfalls zusammen mit i-Phenyl-^-pyrazolidon verwendet v/erden. Wenn 1-Phenyl-3-pyra7.olidon mit anderen Entwicklersubftanzen verwendet wird, d.st häufig die Entwicklung von Schleier verringert.

Die vorstehend angegebenen thermolabilin Vorbindungen, die unter ünwlrkung von Wärme versetzt werden, wobei sie Ale Baat freigeben, die Substanzen, welche beim Erhitzen Wasser liefern und das Halogensilber entwickelnde Mittel werden mit einer lichtempfindlichen, Halogensilber-Emulsion gemischt, auf einen geeigneten Träger, z.B. Papier, Film und Glue aufgebracht und getrocknet. Ein Teil dieser Verbindungen kann getrennt mit einer lichtempfindlichen HaIogensilber-Emuleion und einer kolloidalen Bindemittellösung gemischt und auf einen geeigneten Träger aufgebracht und getrocknet werden. Die Reihenfolge der Anwendung oder Zuführung ist beliebig.

Wenn das erhaltene photographisoho Kopiermaterial nach Belichtung erhitzt wird, beiap*elsw*ise, indem man ea durch zwei heiße Walzen führt oder zwischen awei heißen Platten hält,, wird aus der waeaerliefernden Verbindung Wasser entwickelt durch das Erhitzen, wobei das Medium benetat oder angefeuchtet wird!gleichzeitig wird daa Medium basisch

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infolge der Zersetzung der thermolabilen Verbindung, die durch das Erhitzen zur Freigabe der Baee zersetzt werden ooll, und der Entwickler wird aktiviert, wodurch der belichtete Teil des Halogensilbers entwickelt wird.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfj rdung, wie vorstehend beschrieben, kann die Entwicklung des belichteten photographischen Kopiermateria]ο lediglich durch Erhitzen ohne Verwendung irgendeiner Flüssigkeit erreicht werden. Nach der Entwioklung kann es in üblicherweise, fixiert und stabilisiert werden.

Die Erfindung wird nachotehend anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Herstellung der thermolabilen Verbindung, die durch Wärmeeinwirkung zur Freigabe der Base zersetzt wirdi

a) Dieyclohexylaminoxalat

50 g Oxalsäure werden in 250 ml Wasser gelöst, wozu 50 ml Dieyclohexylamin bei Raumtenip'eratur unter Rühren zugegeben werden· Die sich ergebende Ausfällung wird abfiltriert, mit Wasser dreimal gewaschen und getrocknet«

b) Benzylaminoxalat

50 g Oxalsäure werden in 250 ml Wasser gelöst, wozu 50 ml Benzylarain bei Raumtemperatur unter H-hren zugegeben werden. Die sich ergebende Ausfällung wird abfiltriert, mit

Wasser dreimal ge welschen und getrocknet«

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c) Piperidinexalat

Eine Lösung von Piperidin in Äthylalkohol (40g/100ml) wird eu einer Lösung von Oxalsäure in Äthylalkohol (60 g je 250 ml) bei Raumtemperatur unter Rühren gegeben. Die sich ergebende Ausfällung wird filtriert, mit Äthylalkohol dreimal gewaschen und dann getrocknet.

d) Morpholinoxalat

Eine Lösung von Morpholln in Äthylalkohol (50 ril/100 ml) wird eu einer Lösung von Oxalsäure in Äthylalkohol (50 g je 250 ral) bei laumtemperatür unter Rühren gegeben. Die sich ergebende Ausfällung wird abfiltriert, mit Äthylalkohol dreimal gewaschen und getrocknet·

Beispiel 2

Eine Dispersion mit einem Gehalt von 100 c Ohlorsilber-Emulsion ( mit einem Gehalt von 0,0t5 Mol ^üilherchlorid und 11 g Gelaine je 100 g), 2 g Hydrochinon, 10 g Bleiacetattrthydrat,' 2,5 g Dicyclohexylatiinoxalat, geeigneteiVMengen eirte ParbeeneibilieierungBmittels, Schleierinhibitora, Benetzungsmittels und Härtungemittels wird als überzug auf ein Barytpapier aufgebracht und getrocknet« Daa sich ergebende Material wird belichtet und auf Hu⁰C während 10 Sekunden unter Verwendung von heißen Platten erhitzt₈ um *te Bilder eu erhalten.

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Beispiel 3

2 g Hydrochinon, geeignete Mengen eines Farbsensibili-•BierungamittelSj Schleierinhibitors, Netzmittels und Härtere werden zu 100 g der in Beispiel 2 besohriobenen CHlorsilber-Emulaion zugegeben und die sich ergebende Dispersion wird auf ein Papier als Unterlage aufgebracht in Form eines Überzuges. Anschließend wird darauf eine Überschicht mit einem Gehalt von 10 g Gelatine, 30 g Zinkacetat-dihydrat, 7,5 g Piperidinoxalat, gegeigneten Mengen eines Netzmittele und Härtere als überaug aufgebracht. Hach Belichtung wird die Entwicklung durch Brhitaen auf 140⁰C währond 30 Sekunden ausgeführt.

Beispiel 4

Bine Schicht mit einem Gehalt an 5 g Gelatine und 2 g

Hydrochinon wird auf 2,5 m Papier ale Unterlage in Form eines Überzuges aufgebracht« Bann wird darüber eine Schicht mit einem Gehalt an 100 g ^hlorsilber-Emulsion, wie in Beispiel 2 angegeben, geelgnetewMengen eines Parbsensibilisie-

, Schlsierlinhlbitors, Netzmittels und Härters

eine als Mittelschicht überzogen. Ferner wird ftie Oberschicht mit einem Gehalt von 10 g Gelatine, 30 g CndnluTnacetat-dihydrat und 7,5 g Morpbolinoxalat darüber pufgebracht. Nach Belichtung wird die Entwicklung durch Erhitzen bei IfO⁰C wäh rend '30 Sekunden ausgeführt.

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Beispiel 5

2 g Monochlorhydrochinon, 20 g Bleiacetat-trihydrQrt, geeignete Mengen eines Farbsensibilisierurigsmittels, Schleier-Verhütungsmittels, Netzmitteis_r Härtungamit+eis werden 100 g der in Beispiel 2 beschriebenen Chiorsilber-Bmulsion zugegeben und die erhaltene Dispersion wird als überzug auf ein Barytpapier aufgebracht. Anschließend wird darauf eine Oberschicht mit einem Gehalt von 7 g Gelatine und 10 g Morpholinoxalat aufgebracht. Nach Belichtung wird die Entwicklung durch irhitBen bei HO⁰C während 30 Sekunden ausgeführt.

Beispiel 6

100 g Ohlorsilber-Bmulalnn, wie in Beispiel 2 beschrieben₍ witden mit geeigneten Mengen eines Parbsenaibilisierungsmittele, Schleierinhibitors, Netzmittels und Härters

■ 2
auf 2,5 m Barytpapier als tibeirzug auf gebracht. Darüber wird eine Oberwchicht mij| einem Gehalt von 10 g Gelatine, 2 g Monomethylhydrochinon, 20 g^ Bleiacetat-tihydrat, 10 g Morpholinoxalat, geeignete»»Mengen eines Netzmittels und Härters eis Überzug aufgebracht. Nach Belichtung wird die Entwicklung durch Erhitzen bei 14O⁰G während 50 Sekunden aufgeführt* ■ ·

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Die folgenden Dispersionen wurden in der angegebenen

Reihenfolge auf ein Barytnapier einer Fläche von 2,5 m aufgebracht:

a) eine wHßrige Losung mit einem Gehalt von 5 g Gelptine und 6 g Morpholinoxalat,

b) eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 5 g Ge^ltine, 20 g Hydrochinon^ und 0,03 g i-Phenyl-3-pyrazolidon,

c) eine wäßrige Suspension mit einem Gehalt von iOO g Chlorailberemuleion, wie in Beispiel 2 beschrieben,

d) eine wäßrige Lösung mit einem Qehalfc von 20 g Bleiaoetat-trihydrat und 10 g Gelatine.

Lee eioh ergebende Material wird belichtet und auf 140⁰C während 30 Sekunden erhitet, um ein Bild zu erhalten. Wenn in der Lösung (b) i-Phenyl-3-pyrazolidon verwendet wird, ist die Sohleierdichte niedriger als bei Verwendung von Hydrochinon allein.

Das lichtempfindliche Material, das gemäß der in den Beispielen 1 bis 7 beschriebenen Weise entwickelt wurde, kann in gebräuchlicher Weise fixiert oder stabilisiert werden.

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Claims

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Patentansprüche

liJ Wärmeentwickelbaree, lichtempfindliches Kopiermaterial für photographische Zwecke, gekenneeiehnet durch einen Trägert, der eine oder mehrere Schichten eines kolloidalen Bindemittel» trägt, daß wenigstens (a) w*n lichtempfindliches Halogensilber, (b) wenigsten« eine thermolabile Verbindung, die unter Wärmeeinwirkung zur Freigabe der Base eersetist wird, (c) wenigstens eine Substanz, welche beim Erhitsen Wasser abgibt und (d) ein Halogensilber entwickelnde»

2« KoflersAterial nach Anβpn j oh 1, dadurch gekenncelehnet_f daS das liafc$**spfinäliohe Halogensilber aus Silberchlorid besteht.

5. Kopiermaterial nash Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet j daß die unter Wärmeeinwirkung eich usersetüinde Verbindung , die die Base freigibt, aus Oxalaten τοη alipha« tischen Amiben, aroaatieoben Aminen oder heterocyclischen Aminen besteht,

4e Kopi©oaaterial nach einem der Ansprüche 1 bis'3» dadurch gekennzeichnet, daß die thermolabile Verbindung! welche durch War®* zur freigabt der Base sereetfit wird» aue Dioyolohexylamlnoxalat, Beniylainirioxßlat, Piperidinoxalat oder

Morpholinoxalat besteht· -

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5. Kopiermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die beim Erhitzen Wasser abgebende Substanz aus einer Kristallwassser enthaltenden Substanz besteht,

6. Kopiermaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die beim Erhitzen Wasser abgebende Substanz aus Bleiacetat-trihydrat oder Zinkäcetat-dihydrat besteht»

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