DE2416177B2 - Verfahren zur rueckgewinnung des schwermetall-oxidationskatalysators aus einem gemisch, das durch kontinuierliche oxidation von p-xylol erhalten worden ist - Google Patents
Verfahren zur rueckgewinnung des schwermetall-oxidationskatalysators aus einem gemisch, das durch kontinuierliche oxidation von p-xylol erhalten worden istInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung des Schwermetall-Oxidationskatalysators bei der
kontinuierlichen Herstellung von Terephthalsäure durch katalytische Flüssigphasenoxidation von p-Xylol.
Ziel der Erfindung ist es hierbei, eine katalysatorhaltige wäßrige Lösung in einfacher Weise von der Mutterlauge
derart zu trennen, daß sich ein guter Katalysatorextraktions-Wirkungsgrad und ein hohes Ausmaß der
Abtrennung unerwünschter organischer Nebenprodukte ergibt.
Es ist gut bekannt. Terephthalsäure durch Flüssigphasenoxidation
von p-Xylol mit molekularem Sauerstoff (wobei dieser Ausdruck auch molekularen Sauerstoff
enthaltende Gase umfaßt) in Essigsäure und in Gegenwart eines eine Verbindung eines Schwermetalls,
wie Kobalt oder Mangan, und eine bromliefernde Substanz oder einen Aktivator, wie ein Keton oder
Aldehyd, enthaltenden Katalysator herzustellen. Die bei diesem Verfahren nach der Abtrennung der gebildeten
Terephthalsäure aus der Reaktionsmischung anfallende Mutterlauge besteht aus der als Lösungsmittel verwendeten
Essigsäure, der Schwermetallverbindung und der bromliefernden Substanz, die als Katalysator eingesetzt
werden und gegebenenfalls dem als Aktivator einge- fi.s setzten Keton oder Aldehyd und organischen Nebenprodukten,
die aus Oxidationszwischenprodukten und OxidationsnebenDrodukten bestehen. Um den kostspieligen
Katalysator in wirksamer Weise auszunützen, wäre es von Vorteil, die Gesamtmenge der Mutterlauge
in das Oxidationssystem zurückzuführen. Da die Mutterlauge jedoch Nebenprodukte enthält, die die
Oxidation von p-Xylol einschränken oder inhibieren, ist es praktisch unmöglich, die gesamte Mutterlauge in das
Oxidationssystem einzuführen, da der Katalysator und die Terephthalsäure verunreinigt werden können. Bei
der kontinuierlichen Herstellung der Terephthalsäure, bei der die Mutterlauge in das System, in dem die
katalytische Flüssigphasenoxidationsreaktion abläuft, zurückgeführt wird, müssen die organischen Verunreinigungen
in dem Maß aus der Mutterlauge abgetrennt werden, daß die erlaubten Grenzen nicht überschritten
werden.
Verfahren zur Behandlung der Mutterlauge mit Wasser sind beispielsweise in der US-PS 29 64 559 und
der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 42 735/72 beschrieben.
Gemäß der genannten US-PS wird der Schwermetall-Oxidationskatalysator
aus der den Schwermetall-Oxidationskatalysator und die teerarligen, die Oxidation
inhibierenden Nebenprodukte enthaltenden Destillationssumpffraktion bei einer Temperatur zwischen etwa
50 und 1500C mit Wasser extrahiert, das in einer Menge zwischen etwa 3 bis etwa 50 Volumen pro Volumen des
Destillationsrückstands eingesetzt wird. In dieser Patentschrift ist angegeben, daß die Destillationsrückstände
in Form heißer geschmolzener Flüssigkeiten oder in Form pulverisierter oder flockiger Feststoffe
extrahiert werden können. Nach den Beispielen werden flüchtige aromatische Säuren, wie Benzoesäure oder
Phthalsäureanhydrid oder als Lösungsmittel verwendete aliphatische Monocarbonsäuren, die bei der Berührung
mit Wasser in der wäßrigen Phase gelöst werden können, durch wiederholte Destillation der Mutterlauge
vollständig abdestilliert, wobei man den Destillationsrückstand in Wasser unlöslichem Zustand erhält. Dieser
Rückstand wird pulverisiert, wonach der Schwermetall-Oxidationskatalysator extrahiert wird. Dieses Extraktionsverfahren
hat den Vorteil, daß die unerwünschten organischen Nebenprodukte kaum in die wäßrige Phase
extrahiert werden, leidet jedoch andererseits an dem Nachteil, daß die Mutterlauge wiederholt destilliert
werden muß, bis der Rückstand wasserunlöslich ist, was erheblicher Wärmeenergie bedarf und daß ein weiterer
Verfahrensschritt zum Pulverisieren des Rückstands erforderlich ist. Wenn der Schwermetall-Oxidationskatalysator
mit gutem Wirkungsgrad aus einem derartigen Feststoff extrahiert werden soll, sind erheblich hoch
liegende Extraktionstemperaturen und lange Behandlungszeiten erforderlich, wobei die Extraktionswirkung
dennoch gering ist.
Das in der genannten japanischen Offenlegungsschrift beschriebene Verfahren besteht darin, Terephthalsäure
aus der Reaktionsmischung abzutrennen und zu gewinnen, dann die Mutterlauge zu destillieren,
bis der F.ssigsäuregehalt der Mutterlauge 10 bis 50 Gew.-% beträgt, zu der erhaltenen konzentrierten
Essigsäurelösung die 1- bis lOfache Menge Wasser mit einer Temperatur von 10 bis 400C zuzusetzen und in
dieser Weise die organischen Nebenprodukte auszufällen, wobei der Unterschied der Wasserlöslichkeit des
Katalysators und der organischen Nebenprodukte bei niedrigen Temperaturen ausgenützt wird und der
Katalysator in die wäßrige Phase extrahiert wird. Nach diesem Verfahren kann der Schwermetall-Oxidationskatalysator
gut extrahiert werden, wobei jedoch, da die
Essigsäure in erheblichen Mengen vorhanden ist, nicht vernachlässigbare Mengen der organischen Nebenprodukte
in der Essigsäure gelöst verbleiben, so daß es unmöglich wird, die gesamten, die die Oxidation
inhibierenden Nebenprodukte enthaltenden organisehen Nebenprodukte auszufällen. Die Menge der in der
wäßrigen Phase gelösten Nebenprodukte nimmt dabei in dem Maß zu, in dem die Menge der wasserlöslichen
organischen Produkte ansteigt. Weiterhin besteht in diesem Fall die Neigung dafür, daß sich eine wäßrige
Emulsion bildet, was die Abirennung der organischen Nebenprodukte erschwert. Als Ergebnis davon haufen
sich die die Oxidation inhibierenden Nebenprodukte in dem System der katalytischen Flüssigphasenoxidation
an. Zur Vermeidung dieser Schwierigkeit ist es erforderlich, eine nachteilige Vorbehandlung durchzuführen,
durch die die wasserlöslichen organischen Nebenprodukte aus der Essigsäurelösung abgetrennt
werden, die durch Aufkonzentrieren der Mutterlauge durch Destillation oder Eindampfen erhalten wird oder
es wird erforderlich, eine nachteilige Nachbehandlung durchzuführen, durch die ein Teil der sich ergebenden
kalalysatorhaltigen wäßrigen Lösung zurückgeführt wird, um in dieser Weise zu verhindern, daß sich die in
der wäßrigen Lösung gelösten unerwünschten Nebenprodukte in wesentlichen Mengen in dem Oxidationssystem
ansammeln.
Es wurde nun gefunden, daß die genannten Nachteile erfindungsgemäß überwunden werden können, indem
man die nach der Abtrennung und Gewinnung der Terephthalsäure anfallende Mutterlauge zum Zwecke
der Aufkonzentration destilliert oder eindampft, die Mengen der in dem verbleibenden Rückstand enthaltenden
Essigsäure und Benzoesäure innerhalb bestimmter Bereiche hält und den die Essigsäure und die
Benzoesäure in eingestellten Mengen enthaltenden verbleibenden Rückstand in heißem und geschmolzenem
Zustand mit einer bestimmten Wassermenge in Berührung bringt und schnell auf eine Temperatur von
nicht mehr als 500C abkühlt.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Rückgewinnung des Schwermetall-Oxidationskatalysators
aus einem Gemisch, das durch kontinuierliche Oxidation von p-Xylol mit molekularem Sauerstoff in
flüssiger Phase in Essigsäure in Gegenwart eines Schwermetall-Oxidationskatalysators erhalten worden
ist, durch Abscheidung der Terephthalsäure aus der Oxidationsreaktionsmischung und Rückführung eines
Teils der Mutterlauge als solche oder nach der Aufkonzentration in die Zone für die katalytische
Flüssigphasenoxidation, wobei das Verfahren der Aufkonzentrierung der Mutterlauge die Extraktion des
den Schwermetall-Oxidationskatalysator und die organischen Nebenprodukte enthaltenden Rückstands mit
Wasser und Rückführen der sicn ergebenden katalysetorhaltigen wäßrigen Lösung in die genannte Zone
umfaßt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
(1) die Aufkonzentration so weit erfolgt, daß die in dem Rückstand vorhandene Essigsäuremenge nicht
mehr als 5 Gew.-% und die in dem Rückstand vorhandene Benzoesäuremenge nicht weniger als
15 Gew.-°/o, jeweils auf das Gewicht des Rückstands bezogen, betragen,
(2) der Rückstand in heißem und geschmolzenem Zustand mit Wasser in der 2- bis 5fachen menge
seines Gewichts in Berührung gebracht und schnell auf eine Temperatur von nicht mehr als 500C
abeekühlt wird und
(3) von der erhaltenen, aus festen, körnigen organischen Nebenprodukten und der genannten katalysatorhaltigen
wäßrigen Lösung bestehenden Mischung eine den Katalysator enthaltende wäßrige Lösung abgetrennt wird.
Durch die vorstehende Verfahrensweise wird der Schwermetall-Oxidationskatalysator mit hoher Selektivität
in die wäßrige Phase extrahiert und die die oxidationsinhibierenden Nebenprodukte enthaltenden
organischen Nebenprodutke werden mit hoher Selektivität in Form von Feststoffen abgetrennt. Hierbei
verfestigen sich die organischen Nebenprodukte schnell, ohne eine wesentliche Menge des Schwermetall-Oxidationskatalysators,
der vorzugsweise eine Verbindung von Co und/oder Mn darstellt, einzuschließen, zu einem
körnigen Feststoff, der eine relativ harte Oberfläche aufweist und nur schwer in der wäßrigen Phase in
Lösung zu bringen ist. Wie sich aus den nachfolenden Vergleichsuntersuchungen ergibt, werden bei Nichteinhaltung
der erfindungsgemäßen Bedingungen die selektive Extraktion des Schwermetall-Oxidationskutalysators
und/oder die selektive Abirennung der unerwünschten Nebenprodukte nicht erreicht.
Vorzugsweise wird die Mutterlauge so weit aufkonzentriert, bis der Gehalt der Essigsäure in dem
Rückstand nicht mehr als 2 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
Rückstands, beträgt und der Gehalt der Benzoesäure, die durch die Oxidationsreaktion oder durch die
Oxidation von als Verunreinigungen von p-Xylol vorliegenden Monoalkylbenzolen gebildet worden sein
kann, nicht weniger als 20 Gew.-%. bezogen auf das Gewicht des Rückstands, erreicht. Wenn die Essigsäuremenge
in dem Rückstand die gegebene Obergren/e überschreitet, lösen sich und/oder dispergieren sich
wesentliche Mengen der unerwünschten organischen Nebenprodukte in der sich ergebenden katalysatorhaltigen
wäßrigen Lösung, so daß es unmöglich wird, eine katalysatorhaltige wäßrige Lösung zu erhalten, die den
selektiv extrahierten Schwermetall-Oxid.itionskatalysator enthält.
Erfolgt die Aufkonzentration in übermäßigem Umfang und wird die Benzoesäure in dem Maße verdampft,
daß ihre Menge unter die einzuhaltende Grenze fällt, so verfestigt sich der geschmolzene Rückstand beim
Kühlen zu schnell unter Bildung einer zusammenhängenden Masse. Das Ergebnis davon ist, daß die
Extraktion des Katalysators in die wäßrige Lösung nicht mit gutem Wirkungsgrad durchgeführt werden kann.
Ergebnisse der nachfolgenden Vergleichsuntersuchungen zeigen, daß die erforderliche Kombination der
Merkmale (1) und (2) in erheblichem Ausmaß zur Verfestigung der organischen Nebenprodukte, die
wasserlösliche oder mit Wasser emulgierbare, die Oxidation inhibierende Nebenprodukte enthalten können,
zu Teilchen beiträgt, die Größen und Oberflächeneigenschaften aufweisen, die für die Extraktion des
Schwermetall-Oxidationskatalysators in die wäßrige Phase geeignet sind.
Der verbleibende Rückstand kann nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in heißem und geschmolzenem
Zustand gehallen werden, indem man ihn auf eine Temperatur erhitzt, die oberhalb des Schmelzpunkts der
Benzoesäure liegt. Die Behandlung des heißen geschmolzenen Rückstands mit Wasser kann durch
Zugabe des V/assers unter Rühren zu dem Rückstand erreicht werden. Die Temperatur und die Wassermenge
oder die Rührbedingungen werden so eingestellt, daß
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sich die gewünschte schnelle Abkühlung ergibt. Erforderlichenfalls können gleichzeitig äußere Kühleinrichtungen
angewandt werden. Es ist zweckmäßig, das schnelle Abkühlen durch Zugabe des geschmolzenen
Rückstands und des Wassers in einen Extraktionsbehälter zu erreichen, wobei die Temperatur des Extraktionsbehälters bei nicht mehr als 500C gehalten wird. Die
Temperatur des Extraktionsbehällers wird unter Anwendung üblicher Verfahren, wie durch Verwendung
eines Kühlers (z. B. eines Kühlmantels) oder durch Hindurchleiten der Mischung durch einen Kühler und
Zirkulieren des Materials nach dem Abkühlen, auf der gewünschten Temperatur gehalten.
Wenn die Temperatur des ExtraktionsbehäUers nicht einen unterhalb 500C liegenden Wert erreicht, werden is
die organischen Nebenprodukte in Emulsionen überfuhrt und kommen mit der katalysatorhaltigen wäßrigen
Lösung in Berührung, ohne daß sie zu einem körnigen Feststoff verfestigt werden. Wird jedoch der Rückstand
zu sehne!! auf eine zu niedrige Temperatur abgekühlt, so fallen die veritsügten Teilchen der organischen
Nebenprodukte in Form einer zusammenhängenden Masse an, wodurch die Extraktion des Katalysators nur
in ungenügendem Maß erreicht wird, obwohl verhindert wird, daß die organischen Nebenprodukte in die
katalysatorhaltige wäßrige Lösung eingeführt werden. Demzufolge ist es bevorzugt, daß die Temperatur auf 20
bib 500C eingestellt wird. Die Verfestigung der organischen Nebenprodukte erfolgt augenblicklich,
wobei es jedoch zur Steigerung der Katalysatorexiraktionsgeschwindigkeit
bevorzugt ist, die Mischung während 10 bis 30 Min. bei einer Temperatur von nicht
mehr als 500C zu rühren.
Wird bei der Behandlung des Rückstands mit Wasser eine unzureichende Wassermenge verwendet, so neigen
die organischen Produkte dazu, in Form einer zusammenhängenden Masse auszufallen, wodurch die
Katalysatorextraktionsgeschwindigkeil nicht gesteigert werden kann. Wenn andererseits die verwendete
Wassermenge zu groß ist, wird eine Emulsion der organischen Nebenprodukte gebildet, wodurch die
organischen Nebenprodukte in die katalysatorhaltige wäßrige Lösung eingeführt werden.
Die katalysatorhaltige Lösung wird dann von der erhaltenen Mischung abgetrennt, die aus festen
körnigen organischen Nebenprodukten und der katalysatorhaltigen wäßrigen Lösung besteht, wonach sie in
die Zone für die katalytische Flüssigphasenoxidation zurückgeführt wird. Die Abtrennung kann mit Hilfe
irgendeiner Flüssigkeits-Feststoff-Treuneinrichtung, so
z. B. durch Abzentrifugieren, erfolgen. Die abgetrennte katalysatorhaltige wäßrige Lösung kann teilweise oder
vollständig in die Zone für die katalytische Flüssigphasenoxidation zurückgeführt werden. Gewünschtenfalls
kann die Lösung in aufkonzentrierter Form zurückgeführt werden.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.
Beispiel 1 ^
Man beschickt einen Oxidationsreaktor kontinuierlich mit 100 kg/Std. p-Xylol, 900 kg/Std. Essigsäure und
einen Katalysator (3,4 kg/Std. Kobaltacelat, 3,4 kg/Std. Manganacetal und 1,7 kg/Std. Natriumbromid) und
führt kontinuierlich Luft mit einer Geschwindigkeit von ^s
400 mVStd. (Normalbedingungen) bei 180°C und einem Druck von 10 kg/cm3 ein, um p-Xylol zu oxidieren,
wobei man das als Nebenprodukt gebildete Wasser abzieht. Nach einer Verweilzeil von t Std. zieht man das
Oxidalionsreaktionsprodukt kontinuierlich aus dem Oxidationsreaktor ab und isoliert durch Zentrifugieren
<ies Reaktionsproduktes stündlich 148 kg Terephthalsäure. 95 Gew.-% der erhaltenen Mutterlauge werden
direkt in den Oxidationsreaktor zurückgeführt, während man den Rest der Mutterlauge zum Zwecke der
Aufkonzentration eindampft, wobei man 1,5 kg/Sid. eines geschmolzenen Rückstands erhält (der aus 0,5
Gew.-% Essigsäure, 32 Gew.-% Benzoesäure, 19 Gew.-% Isophthalsäure, 14 Gew.-% p-Toluylsäure, 2
Gew.-% p-Formylbenzoesäure, 5 Gew.-% Terephthalsäure, 25,5 Gew.-% andere organische Verunreinigungen
und 2 Gew.-% des Katalysators besteht).
Der im geschmolzenen Zustand vorliegende Rückstand wird kontinuierlich in einen mit einem Rührer
ausgerüsteten Extraktionsbehälter eingeführt und bei Raumtemperatur mit der dreifachen Gewichtsmenge
Wasser behandelt, worauf man durch Hindurchleilen von Wasser durch einen Kühlmantel das Material
schnell auf 400C abkühlt, wodurch die organischen Nebenprodukte sich zn einem festen körnigen Material
verfestigen. Gleichzeitig hält man den kornigen Feststoff während 20 Minuten bei 400C, um den
Katalysator zu extrahieren. Der aus dem Extraktionsbehälter austretende Abstrom wird durch Zentrifugieren
in die in Form eines körnigen Feststoffs vorliegenden organischen Nebenprodukte (1,fa5 kg/Std.) und eine
katalysatorhaltige wäßrige Lösung (4,35 kg/Std.) aufgetrennt. Die katalysaiorhaltige wäßrige Lösung wird
eingeengt und in den Oxidationsreak'.or zurückgeführt. Der Betrieb wird kontinuierlich während 2000 Std.
aufrechterhalten, wobei sich keine Schwierigkeiten einstellen.
Der Gehalt der organischen Nebenprodukte in der katalysatorhaltigen wäßrigen Lösung beträgt 0,5
Gew.-%, während Kobalt zu 90,6 Gew.-%, Mangan zu 91,8 Gew.-% und Brom zu 80,fc>
Gew.-% extrahiert werden. Die Abtrennungsrate der körnigen organischen Nebenprodukte aus dem Rückstand beträgt 98 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 1
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man den durch geringeres
Aufkonzentrieren der Mutterlauge in geschmolzenem Zustand erhaltenen Rückstand (der 10 Gew.-%
Essigsäure, 29 Gew.-°/o Benzoesäure, 17 Gew.-% Isophthalsäure, 12,7 Gew.-% p-Toluylsäure, 1,8 Gew.-%
p-Formylbenzoesäure, 4,5 Gew.-% Terephthalsäure, 23,2 Gew.-% andere Verunreinigungen und 1,8 Gew.-%
des Katalysators enthält) verwendet. Es bildet sich eine Emulsion, so daß der Gehalt der organischen Nebenprodukte
in der katalysatorhaltigen wäßrigen Lösung 5,7 Gew.-% beträgt, während die Abtrennungsrate der
organischen Nebenprodukte aus dem Rückstand nur 74 Gew.-% erreicht. Es ist unmöglich, den Betrieb während
längerer Zeitdauern aufrechtzuerhalten.
Vergleichsbeispiel 2
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man während des Behandeins des
geschmolzenen Rückstands mit Wasser bei Raumtemperatur keine schnelle Abkühlung bewirkt, sondern
Dampf durch den Kühlmantel leitet, um die Mischung während 20 Min. bei einer Temperatur von 60°C zu
hallen. Es bildet sich eine Emulsion, was zur Folge hat, daß die Abtrennungsrate der organischen Nebenprodukte
aus dem Rückstand lediglich 77 Gew.-% erreicht,
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während die katalysatorhaltige wäßrige Lösung 5 Gew.-% der organischen Nebenprodukte enthält. Es ist
in diesem Fall unmöglich, den Betrieb während längerer Zeitdauern aufrechtzuerhalten.
Vergleichsbeispiele 3,4 und 5
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man bei dem Behandeln des
geschmolzenen Rückstands mit Wasser das Wasser in einer Gewichtsmenge verwendet, die dem einfachen,
sechsfachen und zehnfachen des Gewichts des Rückstands entspricht und wobei man die Temperatur der
Mischung durch Einleiten von Kühlwasser oder Dampf in den Mantel bei etwa 400C hält. Es zeigt sich, daß bei
einer Wassermenge, die dem einfachen entspricht, die organischen Nebenprodukte in Form einer Masse
anfallen und die extrahierte Kobaltmenge lediglich 62,3% beträgt. Bei einer zehnfachen Wassermenge
bildet sich eine Emulsion und die Abtrennungsrate der organischen Nebenprodukte beträgt lediglich 69
Gew.-%. In jedem Fall ist es unmöglich, den Betrieb während längerer Zeitdauern aufrechtzuerhalten.
Beispiele 2,3 und 4
und Verglcichsbeispiele 6,7 und 8
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man die in dem Rückstand
enthaltenen Mengen an Essigsäure und Benzoesäure innerhalb der erfindungsgemäß angegebenen Bereiche
hält. Die Ergebnisse sind zusammen mit denen des Beispiels I und der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 in der
folgenden Tabelle I zusammengestellt. Das Vergleichsbeispiel 6 wird in gleicher Weise wie das Vergleichsbeispiel
1 durchgeführt, mit dem Unterschied, daß der aufkonzentrierte Rückstand 6 Gew.-% Essigsäure
enthält. Das Vergleichsbeispiel 7 führt man ebenso wie das Vergleichsbeispiel 1 durch, mit dem Unterschied,
daß man den Rückstand abkühlt, verfestigt, pulverisiert und während 20 Min. mit heißem Wasser extrahiert,
wonach man auf Rauintempertur abkühlt, um eine katalysatorhaltige wäßrige Lösung zu erhalten. Das
Vergleichsbeispiel 8 entspricht dem Vergleichsbeispiel I, mit dem Unterschied, daß man den Rückstand bis zu
einem Benzoesäuregehalt von 13 Gew.-% abdestilliert.
| Beispiele | Rückstand | Ben/oe- | Zustand des | llxtraktions- | Temp. | Kalalysalor- | -%) | Brom | Ahlreii- | Bemerkungen |
| und Ver- | säure- | Rückstands | hcdingungcn | cxtraktionsrate | niingsrate | |||||
| gleichs- | P.ssigsiiure- | gehalt | (Ci CW. | 1 Man | tier verfestig | |||||
| hcispicle | gchalt | Wasser- | gan | ten orga | ||||||
| (Gew.-"/») | ni enge | Kob.il | nischen | |||||||
| (Vielfaches | ( <-) | 81,2 | Nebenpro | |||||||
| (Gew.-%) | des Cio | 40 | 80,6 | dukte | ||||||
| 31,5 | geschmolzen | wichts des | 40 | 90,6 | 80,4 | |||||
| 32 | geschmolzen | Rückstands) | 40 | 91,8 | 80,2 | (Ciew.-"/„) | ||||
| Ikisp. 2 | τ | 30,() | geschmolzen | 3 | 40 | 90,8 | 90,8 | 95 | ||
| Ikisp. 1 | 0,5 | 16 | geschmolzen | 3 | lH),6 | 91.0 | 81,3 | 98 | ||
| Ikisp. 3 | 4 | 3 | 40 | 91,0 | 97 | |||||
| Ikisp. 4 | weniger | 29 | geschmolzen | 3 | 90,4 | 90.9 | 98 | |||
| ills 0,1 | ||||||||||
| Vergl.- | IO | 3 | 90,8 | 74 | kann nicht | |||||
| lkisp. I | 84,5 | während lan | ||||||||
| 60 | ger Zeit hc- | |||||||||
| 32 | geschmolzen | 92,1 | 53,0 | trichcn wer | ||||||
| 40 | den | |||||||||
| Vergl,- | 0,5 | 32 | geschmolzen | 3 | l)l,5 | 60,0 | 79,0 | 77 | illo. | |
| Beisp. 2 | 40 | |||||||||
| Vcrgl,- | 0,5 | 32 | geschmolzen | 1 | 62,3 | 88,5 | 81.2 | 98 | ||
| Hcisp. 3 | 40 | |||||||||
| Vergl,- | 0,5 | 32 | geschmolzen | 6 | 88,0 | 90,5 | 81,4 | 83 | ||
| Ikisp. 4 | 40 | |||||||||
| Vcrgl.- | 0,5 | 30,2 | geschmolzen | IO | 91,4> | 90,4 | 87,5 | 69 | ||
| Ikisp. 5 | 100 | |||||||||
| Vergl.- | 6 | 32 | verfestigtes | 3 | 00,4 | 94,0 | 86 | |||
| Ikisp. 6 | pulverisier | 41,0 | ||||||||
| Vergl,- | 0,5 | tes Produkt | 3 | 40 | 95,Ü | X | X nicht uli | |||
| Hcisp. 7 | 13 | geschmolzen | 50,0 | tre η η bur | ||||||
| Vcrgl.- IkUn H |
weniger | 3 | 5(),h | 97 | ||||||
Claims (1)
- Patentanspruch;Verfahren zur Rückgewinnung des Schwermetall-Oxidationskatalysators aus einem Gemisch, das durch kontinuierliche Oxidation von p-Xylol mit molekularem Sauerstoff in flüssiger Phase in Essigsäure in Gegenwart eines Schwermetall-Oxidationskatalysators erhalten worden ist, durch Abscheidung der Terephthalsäure aus der Oxidations- m reaktionsmischung und Rückführung eines Teils der Mutterlauge als solche oder nach der Aufkonzentration in die Zone für die katalytische Flüssigphasenoxidation, wobei das Verfahren der Aufkonzentrierung der Mutterlauge die Extraktion des den Schwermetall-Oxidationskatalysator und die organischen Nebenprodukte enthaltenden Rückstands mit Wasser und Rückführen der sich ergebenden katalysatorhaltigen wäßrigen Lösung in die genannte Zone umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß(1) die Aufkonzentration so weit erfolgt, daß die in dem Rückstand vorhandene Essigsäuremenge nicht mehr als 5 Gew.-% und die in dem Rückstand vorhandene Benzoesäuremenge nicht weniger als 15 Gew.-%, jeweils auf das Gewicht des Rückstands bezogen, betragen,(2) der Rückstand in heißem und geschmolzenem Zustand mit Wasser in der 2- bis 5fachen Menge seines Gewichts in Berührung gebracht und schnell auf eine Temperatur von nicht mehr als 500C abgekühlt wird und(3) von der erhaltenen, aus festen, körnigen organischen Nebenprodukten und der genannten katalysatorhaltigen wäßrigen Lösung bestehenden Mischung eine den Katalysator enthaltende wäßrige Lösung abgetrennt wird.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP3827773A JPS5328420B2 (de) | 1973-04-05 | 1973-04-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2416177A1 DE2416177A1 (de) | 1974-10-10 |
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ID=12520801
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DE2416177A Expired DE2416177C3 (de) | 1973-04-05 | 1974-04-03 | Verfahren zur Rückgewinnung des Schwermetall-Oxidationskatalysators aus einem Gemisch, das durch kontinuierliche Oxidation von p-Xylol erhalten worden ist |
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Families Citing this family (33)
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