DE2408702B2 - Stabilisiertes Methylenchlorid und Verfahren zur Stabilisierung von Methylenchlorid - Google Patents

Description

0 002 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf Methylen- Rfflckflußstabilität

Die stabilisierte Mischung kann zum Entfetten von Lösusssmittelsystem Snkveriust(ing)

Metallen durch Inberührungbringen der Metalle mit (Gewic&tsprozent Stabilisator) Soxhlet Kühler

der stabilisierten Mischung verwendet werden. Somit 5 '

kann man bei der Dampfentfettung von Metallen so „

«nr«hen daß man die zu entfettenden Metalle mit Methylenchlond 57 ^

^r oben beschriebenen stabilisierten Methylenchlorid- +0.25 % Propylenoxid

Mischung in Berührung bringt Bei der Entfettung +V2S% *gg™*

von Metallen mit dem oben beschriebenen stabih- ίο tiJi-ui> ζιη au;

sierten Methykachlorid in Gegenwart einer aroma- „ Sen organischen Verbindung, die sich mit dem Erfindungsgemaßes System 7,8 22 Methyienchlorid ia Gegenwart von Metallen. Metall- (Beispiel 16) halogeniden und Kombinationen davon, wie z. B. **
Aluminium, Eisen, Zink, Halogeniden dieser Metalle 15
und Kombinationen davon, umsetzt, liegt beim Kontakt des Metalls mit dem stabilisierten Methylenchlo- Vendeichsversuchen ist erkennbar, daß

pylenoxid, ^^tot ^ton tertoe Jonytoc _ponenten-Zusammensetzung zu Methylenchlond

sowie gegebenenfalls Methylalkohol und eine orga ...r _verelichen mit der Zugabe von Propylenoxid

nische Verbindung, die sich nut dem Methylenchlond ^'biert, £^r^ⁿ™ ψ^ J_urden entwickelt, um

Metallhalogenide und Kombinationen davon können tauen unter von jeder beliebigen Quelle herrühren und beispiels- ™^eren _{find wird an Hand der} nachfolgenden weise als Chlorid vorhegen, das durch Bohren oder V". ^trnn°^unS..',". eine andere Bearbeitung von Aluminium oder alu- 30 Beisp.ele naher erläutert, miniumhaltigen Materialien mit verschiedenen Bearbeitungsflüssigkeiten, wie Schneidölen, Schmier- Beispiele mitteln u. dgl., gebildet wird, oder Aluminiumchlorid

kann auf Grund der Umsetzung von Methylenchlond Beispielen 1 und 2 der Tabelle I wurden _mit Aluminium vorhanden sein Be^eIe furreaküve 35 In den Be-pj*«^ wasserfreies Methylenchlorid

aromatische Verbindungen sind Toluol, Mesitylen _{und M}™_{h lenchlorid) das mit} angegebenen Mengen

und Naphthalin. Diisopropylamin, N-Methylpyrrol, Propylenoxid,

Das erfindungsgemäß stab.hsierte M«**»*^ ButySnoxff Methyläcetat, Aceton, tertiären Amyle-

wurdemitdemausderDT-OS22 25 513stabihsierten > Methylalkohol stabilisiert worden war, m

Methylenchlond verglichen. In der DT-OS 22 25 513 4° ., gegeben, die einen l-cm'-Aluminium-

wird die Stabilisation von Methylenchlond mj Pro- ^ampui^n g g ^ ^ _{m enthielten}

pylenoxid und Butylenoxid beschrieben Um das er- gj^"f _{wurden dicht} verschlossen und bei Um-

findungsgemäß stabilisierte Methylenchlond mit dem ^mpuUeniwur _{lassen Nach 16Std}.

bekannten stabilisierten Methylenchlond zu verglei- ^ung ^ung ^ ^ ^^^^

chen, wurden zwei Versuche durchgeführt. Einmal 45 ^warey™ _{oder des A}i_uminiums in keiner Am-

wurde der hydrolytische Stabilitätsversuch und dann °^^ρ _{ν änderu en erfolgt}. Sodann wurden zu jeder

der Rückflußstabihtätsversuch durchgeführt Beide ^^5 _Volumprozent Toluol und etwa 0,04 g

Versuche werden im folgenden vor Tabelle III und JJJJ^^ _Ai_umi_niumchlorid gegeben. Der Inhalt

vor Tabelle IV beschrieben. „ wurde gerührt, und Veränderungen des Inhalts wurden

Bei diesen Versuchen ist der Metallverlust um so 5» wurde gerührt _{Uenwurden locker verS}chlos-

geringer, je besser das Methylenchlond stabihsiert ist. ^⁸ _u ^en°^mm _h ^e _engelassen ^P _Nach 4 Std. und nach 22 Std.

Die erhaltenen Versuchsergebnisse sind im folgen- ^^ ^ ^_{Γ3ηαεηιη8εη} hinsichtlich des Aus-

denan?;_;eben. _{sehens der} Aluminiumabschnitte, der Lösungsmittel

55 und der relativen pH-Werte der Lösungsmittel aufgenommen. Die Arbeitsweise der Beispiele 1 und 2

Hydrolytische Stabilität _{wurde in den} Beispielen 3 bis 7 der Tabelle I wieder-

— " 7Γ~~Ϊ, . ,, . holt In den letzteren Beispielen wurden verschiedene

Lösungsmittelsystem Metallverlust (mg) Vcrbindui«n die in der Literatur zur Stabilisierung (Gewichtsprozent Stab.hsator) _{Soxhlet Kü}h_ler ^™™*^* Lösungsmitteln beschrieben worden

<^Zn> ^(Fe) waren, hinsichtlich ihrer Stabilisierungsfähigkeit fur

~ " " Methylenchlorid untersucht. In den Beispielen 3 bis 7

Methylenchlorid _{waren nach}dem die dicht verschlossenen Ampullen

+0 25"/Propylenoxid 33 67 I₆Std'. stehengelassen worden waren, keine weiteren

+0125% Butylenoxid 6₅ Veränderungen hinsichtlich des Aussehens des _lo-

(DT-OS 22 25 513) sungsmittels, des pH-Wertes oder der Aluminium-

.„ c . 98 54 abschnitte erfolgt. In Tabelle I sind die Ergebnisse

Erfindungsgemaßes System 28 54 g™^ _{χ b}f_{s 7 zusam}mengestellt.

(Beispiel 14) ^r

Vabellel

Inhibierung der Reaktion von aromatischen Verbindungen mit Methylenchlorid

Bei- Lösungsmittelsystem

Nach Zugabe von 5 Volumprozent

Toluol und 0,04 g Aluminiumcblorid

Nach4Std.

Nach 22 Std.

Methylenchlorid, das einen Aluminiumabschnitt enthält

Methylenchlorid, das einem Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 0,0025 Gewichtsprozent

Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-MethylpyrroL 0,25 Gewichtsprozent Propylenoxid,

0,125 Gewichtsprozent Buitylenoxitl,

0,20 Gewichtsprozent Methylacetat,

0,05 Gewichtsprozent Aceton,

0,25 Gewichtsprozent tertiäre Amylene,

0,05 Gewichtsprozent Methylalkohol

Methylenchlorid, das einen Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 2,8 Gewichtsprozent
Dimethoxymethan

Methylenchlorid, das einen Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 0,7 Gewichtsprozent
Methylbutinol

Methylenchlorid, das einiin Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 2,8 Gewichtsprozent
1,1-Dimethoxyäthan

Methylenchlorid, das einen Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 2,0 Gewichtsprozent
1,3-Dioxolan

Methylenchlorid, das einen Aluminiumabschnitt enthält, stabilisiert mit 0,8 Gewichtsprozent
1,4-Dioxan

Bildung eines

leichtgelben

Niederschlags

farblose Lösung,
Bildung eines
gelbweißen
Niederschlags

dunkelorange, pH = 3, HCl-Raum

Bildung eines weißen Niederschlags, farblos, pH etwa 8,5

Lösung ist leichtbraun; ein purpurfarbener
Niederschlag
wurde nach
wenigen min
purpurbraun

Lösung ist
dunkelpurpurfarben

leicht lavendelfarbiger
Niederschlag

gelbgrüner
Niederschlag

roter Niederschlag

keine Veränderung

keine Veränderung

Lösung ist leichtlohgrau, braune Flecken auf dem Aluminiumabschnitt, grünweißer Niederschlag, pH = 3

Lösung ist purpurschwarz, Niederschlag, pH etwa 3,5

Lösung ist dunkelgrau, Niederschlag, pH =3

gelber Niederschlag auf dem Aluminiumabschnitt, die Lösung ist grüngrau, pH etwa 3,5

oranger Niederschlag auf dem Aluminiumabschnitt, die Lösung ist farblos, pH etwa 4,0

keine Veränderung

schwarzer Niederschlag, Lösung ist gelbgrün, pH etwa 4,5

pH etwa 4,5

weißer Niederschlag, die Lösung ist gelb, pH etwa 4,5

braunrosa Niederschlag, die Lösung ist farblos, pH etwa 4,5

Aus Tabelle I wird ersichtlich, daß das nicht stabilisierte Methylenchlorid nach 4 Stunden eine Zersetzungsreaktion durchlaufen hatte, welche zu einer dunkelorangcn Färbung, zur Freisetzung von Chlorwasserstoffgas und zu einem vollständigen Verlust der Verwendbarkeit des Lösungsmittels geführt hatte. Die Beispiele 3 bis 7 der Tabelle I zeigen, daß verschiedene Verbindungen, die häufig als Lösungsmittelstabilisatoren verwendet werden, hinsichtlich der Inhibierung der Zersetzung von Methylenchlorid durch Umsetzung von aromatischen Verbindungen mit Methylenchlorid in Gegenwart von Metallen, Metallsalzen und Kombinationen davon nicht so wirksam sind, wie die Stabilisieningsmischung gemäß der vorliegenden Erfindung.

In den Beispielen 8 bis 12 der folgenden Tabelle II wurden Aluminiumrückfluß-Stabilitätstests durchgeführt, wobei 200 ml Methylenchlorid in einen 300-ml-Kolben gegeben wurden, etwa 1,0 g kornförmiges Aluminium mit 0,84 mm Korndurchmesser zugefügt wurde und indem in einem an dem Kolben befestigten Kühler ein glänzender Aluminiumabschnitt mit den ungefähren Abmessungen von 2x7 cm aufgehängt wurde. Methylenchlorid und ein Lösungsmittel, das 5 Volumprozent Mesitylen, 5 Volumprozent Mesitylen und die erfindungsgemäße Stabilisierungsmischung

und 5 Volumprozent Durol enthielt, wurden über variierende Zeitspannen am Rückfluß gekocht. Bei den Tests wurden der pH-Wert und der Säuregehalt, als HCl, bestimmt, und nach Beendigung des Tests

erfolgten visuelle Beobachtungen des Aluminiumabschnitts in dem Kühler. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabellen Effekt von aromatischen Verbindungen auf Aluminiumrückfluß-Stabilitätstests mit Methylenchlorid

Bei- Lösungsmittelsystem
spiel

Volumina
zugesetztes Additiv Testtage pH.

Säure als
ppm HCI

Farbe des
Lösungsmittels

Korrosion des
Abschnittes
im Kühler

8 Methylenchlorid

9 Methylenchlorid

10 Methylenchlorid und Aluminiumabschnitt, stabilisiert mit 0,0025 Gewichtsprozent Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-Methylpyrrol,

0,25 Gewichtsprozent Propylenoxid, 0,125 Gewichtsprozent Butylenoxid, 0,20 Gewichtsprozent Methylacetat, 0,05 Gewichtsprozent Aceton, 0,25 Gewichtsprozent tertiäre Amylene, 0,05 Gewichtsprozent Methylalkohol

11 Methylenchlorid

12 Beispiel 11 nach weiterem ltägigem Rückfluß

0	3	7,0	keine	klar und farblos	Blasen
5% Mesitylen (Trimethyl- benzol)	5	3	HCl- Rauch	orange schwarz	im allge meinen heftig
5% Mesitylen	25	8,1	keine	klar und farblos	keine

5% Durol (Tetramethylbenzol)

5% Durol

5 — —

5,4

108

rosa

gelb, trüb

purpurfarbene Blasen

im allgemeinen heftig

Die in der Tabelle II dargestellten Versuche wurden in der Weise vorgenommen, daß der Kühler ohne die Zugabe von Wasser gegenüber der Raumluft entlüftet wurde. Auch wurden bei Versuchen der Tabellen die pH-Bestimmungen mit einem Teil der Wasserschicht durchgeführt, die durch Extraktion des Lösungsmitteis mit einem Wasser mit gleichem Volumen wie das Lösungsmittelsystem erhalten wurde.

Die Tabelle II zeigt die Verhinderung des Abbaus bzw. der Zersetzung des Methylenchlorids durch die stabilisierenden Komponenten gemäß der Erfindung ia Gegenwart von Aluminium und der aromatischen Verbindung Mesitylen in Beispiel 10. Die Beispiele 9, 11 und 12 zeigen den Abbau bzw. die Zersetzung von Methylenchlorid in Gegenwart der aromatischen Verbindungen Mesitylen und Durol (Tetramethylbenzol), wenn mit Aluminium in Abwesenheit der erfindungsgemäßen Stabilisierungsmischung am Rückfluß gekocht wird.

Die in Tabelle IU angegebenen hydrolytischen Stabilitätstests erfolgten in der Weise, daß 150 ml Methylenchlorid beim Beispiel 13 und 150 ml Methylenchlorid, das die Stabilisierungsmischung gemäß Beispiel 14 enthielt, in einen 300-ml-Kochkolben gegeben wurden. Der Kolben war mit einem Soxhlet-Extraktor versehen, der mit einem Syphon und einem Kühler ausgestattet war, welcher gegenüber der Raumluft entlüftet wurde. 50 ml des Lösungsmittels der einzelnen Beispiele wurden jeweils zunächst in die Soxhlet-Vorrichtung eingeführt, worauf 50 ml Wasser zugegeben wurden. In den Kolben wurden 1 g kornförmiges Aluminium mit 0,89 mm Korndurchmesser, etwa 1 g kornförmiges Zink mit 0,59 mm und etwa 0,1 g Eisenpulver gegeben. In die Soxhlet-Vorrichtung wurde ein Zinkabschnitt mit den Abmessungen

so 2x7cm mit bekanntem Gewicht eingegeben, und in dem Kühler wurde ein gewogener Stahlabschnitt mit den Abmessungen 2x7cm angeordnet. Der Kolbeninhalt wurde über den angegebenen Zeitraum am Rückfluß gekocht, indem der Kochkolben mit einer elek- irischen Heizeinrichtung erhitzt wurde. Am Ende der Rückflußperiode wurden der pH-Wert und die Alkalität als NaGH des Lösungsnrittelgehalts der Soxhlet-Vorrichtung und des Kolbens aas einem Teil der wäßrigen Phase bestimmt, die durch Extraktion des Lösungsmittels mit einem gleichen Volumen von neutralem destillierten Wasser erhalten worden war, nachdem das Lösungsmittelsystem über den angegebenen Zeitraum am Rückfluß gekocht worden war. Die Zink- und Eisenabschnitte worden von angesam-

6s melten Korrosionsprodukten gereinigt, gewogen, und die Differenz des Anfangs- und Endgewichts wurde als Gewichtsverlust angegeben. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle IU zusammengestellt.

9

Tabelle III

Hydrolytische Stabilität von stabilisiertem Methylenchlorid

Bei	Stabilisiertes Lösungsmittel	Testtage	pH	Sox.	Alk. als	ppm	Farbe des	Gesamtgewichts-
spiel	Lösungsmittelsystem		Kolben		NaOH		Lösungs-	verlust, mg
Nr.					Kolben	Sox.		Zn (Sox.) Fe
							(Kühler)

13 Methylenchlorid und 15 9,2 7,4 18 4,3 klar, grau 36 0,30 Gewichtsprozent Propylenoxid, 0,10 Gewichtsprozent Butylenoxid, 0,005 Gewichtsprozent Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-Methylpyrrol

14 Methylenchlorid und ein 15 8,5 7,3 16 3,7 klar, grau 28 Aluminiumabschnitt, stabilisiert mit 0,0025 Gewichtsprozent Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-Methylpyrrol, 0,25 Gewichtsprozent Propylenoxid, 0,125 Gewichtsprozent Butylenoxid, 0,20 Gewichtsprozent Methylacetat, 0,05 Gewichtsprozent Aceton, 0,25 Gewichtsprozent tertiäre Amylene, 0,05 Gewichtsprozent Methylalkohol

Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen stabili- von 200 ml des Lösungsmittelsystems an Stelle von sierenden Mischung ergibt sich aus einem Vergleich 100 ml und durch Anordnung einer 6-Watt-U!trader Ergebnisse des Beispiels 14, der Zusammen- violettlampe etwa 2,54 cm vom Dampfrohr des Soxhsetzung gemäß der vorliegenden Erfindung mit dem let-Extraktors variiert worden war. Ein 300-ml-Koch-Beispiell3, einer stabilisierenden Zusammensetzung 40 kolben wurde mit einem Soxhlet-Extraktor und einem mit guter Stabilisierungswirkung. Während der 15tägi- an den Extraktor angeschlossenen Kühler versehen, gen Rückflußperiode erfolgte bei Verwendung der Etwa 1,0 g kornförmiges Zink und etwa 0,5 ml erfindungsgemäßen Mischung eine erheblich geringere Wasser wurden in den Kolben gegeben, und in den Korrosion des Zinkabschnitts in der Soxhlet-Vorrich- Extraktor und in den Kühler wurde ein Zinkabschnitt tung und des Eisenabschnittes in dem Kühler. 45 mit den Abmessungen 2 χ 7 cm eingesetzt. Der Kühler

Bei den Beispielen 15 und 16 der Tabelle IV wurden wurde an einen Wasserwäscher entlüftet.

Rückflußstabilitätstests gemäß der behördlichen Norm Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zu-

O-T-236 b durchgeführt, welche durch die Verwendung sammengestellt.

Tabelle IV

Rückflußstabilitätstests mit stabilisiertem Methylenchlorid

Bei- Stabilisiertes Lösungsmiuelsystem Test- Test- pH Farbe des Zinkverlust, mg

s? ^¹ *» aar *■*«

15 Methylenchlorid und 0,30 Gewichtsprozent Zn 16 6,5 sehr trüb 11 Propylenoxid, 0,1 Gewichtsprozent Butylenoxid, 0,005 Gewichtsprozent Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-Methylpyrrol

16 Methylenchlorid und ein Aluminiumabschnitt, Zn 16 6,7 trüb 7,8 stabilisiert mit 0,0025 Gewichtsprozent Diisopropylamin, 0,005 Gewichtsprozent N-Methylpyrrol, 0,25 Gewichtsprozent Propylenoxid, 0,125 Gewichtsprozent Butylenoxid, 0,20 Gewichtsprozent Methylacetat, 0,0S Gewichtsprozent Aceton, 0,25 Gewichtsprozent tertiäre Amylene, 0,05 Gewichtsprozent Methylalkohol

In den Beispielen 17 bis 19 der Tabelle V wurden Lagerungsstabilitätstests des stabilisierten Methylenchlorids durchgeführt. Jeweils 250 ml von drei stabilisierten Methylenchlorid-Mischungen gemäß den Beispielen wurden in eine Flasche gegeben, welche drei rostige Stahlstäbe mit einem Durchmesser von 0,6 χ 127 mm und zwei rostige Stahlabschnitte mit den Abmessungen 12,7x152,4x0,076 mm enthielt. Etwa 1,32 ml (0,4 Gewichtsprozent) destilliertes Wasser wurden zugefügt, und der gesamte Gehalt der Flasche wurde gründlich am Beginn der Testperiode

durchbewegt. Beim Beispiel 17 wurden weitere 0,4 Gewichtsprozent nach einem Tag zu der Flasche gegeben. Die verkapselten Flaschen wurden 5 Tage stehengelassen. Danach wurden visuelle Beobachtungen der Stahlabschnitte, des Lösungsmittels und der Oberfläche des Lösungsmittels durchgeführt und aufgenommen. Die Flaschen wurden sodann entkapselt und feststellbare störende Gerüche wurden notiert.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V	Stabilisiertes Lösungsmittelsystem, Gewichtsprozent	Testtage	Farbe und Aussehen nach der Testperiode	Stahlabschnitte
Lagerungsstabilitätstests von Methylenchlorid			Lösungsmitte!- und Oberflächenzustand	geringfügig gesteigertes Rosten
Bei	Methylenchlorid mit 0,50 Propylenoxid, 0,10 Nitromethan, 2,30 Dimethoxymethan	5	klar, leichtgelb; Wasserring an der Oberfläche	erhöhte Rost- und Blasen bildung
spiel Nr.	Methylenchlorid mit 1,0 Nitromethan, 2,3 1,4-Dioxan	5	klar, gelb; gelbes Band und Wasserring an der Oberfläche	geringfügig erhöhte Rost bildung, geschwärzt
17	Methylenchlorid mit 0,0025 Diisopropylamin, 0,0050 N-Methylpyrrol, 0,25 Propylenoxid, 0,125 Butylenoxid, 0,20 Methylacetat, 0,05 Aceton, 0,25 tertiäre Amylene, 0,05 Methylalkohol	5	klar und farblos, Wasserring an der Oberfläche
18
19

Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mischun- bei denen zwei verschiedene bekannte Stabilisierungs gen bei der Stabilisierung von Methylenchlorid beim 35 mischungen verwendet wurden. Im Beispiel 19 wurdi Aussetzen an Wasser und bei der Lagerung mit rosti- kein uncharakteristischer Geruch festgestellt. Jedocl gem Stahl ergibt sich aus dem Vergleich der Ergebnisse lag sowohl beim Beispiel 17 als auch beim Beispiel 1! des Beispiels 19 mit denjenigen der Beispiele 17 und 18, ein störender fauliger Geruch vor.

Claims (4)

*J über aromatischen Verbindungen in Gegenwart von Patentansprüche: Metallen, Metallhalogeniden und Kombinationen davon mit Einschluß von Aluminium, Zink und Eisen

1. Methylenchlorid, stabilisiert gegen Zersetzung sowie ihren Halogeniden reaktiv ist. Kombinationen durch aromatische Verbindungen in Gegenwart 5 aus diesen Metallen und Halogeniden setzen sich mit von Metallen, Metallhalogeniden oder deren Mi- dem Methylenchlorid unter Bildung von Salzsäure und schlingen, dadurch gekennzeichnet, störenden hochsiedenäen teerartigen Substanzen um, daß es je 0,001 bis 2,0 Gewichtsprozent, bezogen die das Methylenchlorid für den weiteren Gebrauch auf Methylenchlorid, Diisopropylamin, N-Methyl- ungeeignet machen. Die Gesamtreaktion von Methypyrrol, Butylenoxid, Propylenoxid, Methylacetat, _lo lenchlorid in Gegenwart von aromatisches Verbin-Aceton, tertiäre Amylene und gegebenenfalls düngen ist derzeit noch nicht vollständig aufgeklärt, Methylalkohol enthält. man nimmt jedoch an, daß eine durch Metall, Metall-

2. Methylenchlorid nach Anspruch 1, dadurch halogenide oder Kombinationen davon katalysierte gekennzeichnet, daß es je 0,002 bis 1,0 Gewichts- Kondensationsreaktion abläuft. Man nimmt daher Prozent, bezogen auf Methylenchlorid, Diisopro- _l5 an, daß die Umsetzung von Methylenchlorid mit pylamin, N-Methylpyrrol, Butylenoxid, Propylen- aromatischen Verbindungen durch die Gegenwart oxid, Methylacetat, Aceton, tertiäre Amylene und von Metallen, wie Aluminium, Zink oder Eisen, gegebenenfalls Methylalkohol enthält. Halogeniden von diesen Metallen und Kombinationen

3. Verfahren zur Stabilisierung von Methylen- aus solchen Metallen und Halogeniden katalysiert chlorid, das in Berührung mit Metallen, Metall- _ao oder initiiert wird. Diese Reaktionen sind vermutlich halogeniden oder deren Mischungen und einer Friedel-Crafts-Reaktionen. Aromatische organische aromatischen Verbindung ist, dadurch gekennzeich- Verbindungen dieser Art und Metalle, wie Aluminet, daß man dem Methylenchlorid je 0,001 bis nium, Eisen und Zink, ihre Halogenide und Kombi-2,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht nationen davon werden im allgemeinen in das Methydes Methylenchlorids, Diisopropylamin, N-Methyl- _a5 lenchlorid durch verschiedene Schneidöle und Schmierpyrrol, Butylenoxid, Propylenoxid, Methylacetat, mittel eingebracht, die bei der Metallverarbeitung ver-Aceton, tertiäre Amylene und gegebenenfalls wendet werden. Sie werden in das Methylenchlorid-Methylalkohol zusetzt. lösungsmittel während der Dampfentfettung oder einer

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- anderen Reinigung der fertigen Metallteile eingezeichnet, daß man je 0,002 bis 1,0 Gewichtsprozent, 30 schleppt. Die Einrichtungen zur Herstellung, Handbezogen auf Methylcnchlorid, Diisopropylamin, habung und Lagerung des Lösungsmittels sind eine N-Methylpyrrol, Butylenoxid, Propylenoxid, Me- weitere Quelle für die Einführung solcher Verunreinithylacetat, Aceton, tertiäre Amylene und gegebe- gungen. Um einen Abbau und andere Arten von Zernenfalls Methylalkohol zusetzt. Setzungen, beispielsweise eine Oxydation, Hydrolyse

35 und Pyrolyse, die in manchen Fällen vorkommen kann, zu verhindern, ist es bislang Praxis gewesen,

geringere Mengen von verschiedenen organischen Verbindungen in das Methylenchlorid einzuarbeiten, wobei diese Verbindungen als Stabilisatoren wirken,

Methylenchlorid ist sowohl bei Normal- als auch bei 40 um eine solche Zersetzung im wesentlichen zu vererhöhter Temperatur ein vielseitig verwendbares hindern. Für verschiedene Anwendungszwecke ist es Lösungsmittel für verschiedene technische Anwen- anzustreben, ein Mfthylenchlorid zu haben, das dungszwecke. Ein besonders wichtiger technischer An- gegenüber einer ''..»etzung wirksam stabilisiert ist. wendungszweck ist die Dampfentfettung von Metallen. Es liegt daher ein Bedürfnis für eine billige stabilisierte Methylenchlond ist bekanntlich stabiler als andere 45 Methylenchlorid-Mischung vor, die leicht hergestellt chlorierte Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Per- werden kann und die unter vielen unterschiedlichen chloräthylen, Trichloräthylen und Methylchloroform, Betriebsbedingungen eine optimale Stabilisierung erwenn die Lösungsmittel im nicht stabilisierten Zustand gibt.

verwendet werden. So ist z. B. Methylenchlorid gegen- Ziel der Erfindung ist es daher, einen Abbau oder

über einer Oxidation, Hydrolyse und Pyrolyse be- 50 eine Zersetzung von Methylenchlorid in Verbindung ständiger als andere chlorierte Lösungsmittel, und es mit Metallen, Metallhalogeniden und Kombinationen setzt sich mit Aluminium bei dem Aluminiumkratz- davon, wie z. B. Aluminium, Eisen und Zink, HaIotest nicht wesentlich um, der üblicherweise dazu ver- geniden dieser Metalle und Kombinationen davon, wendet wird, um nicht stabilisiertes oder minimal und von aromatischen Verbindungen, die sich mit stabilisiertes Methylchloroform anzuzeigen. Darüber 55 dem Methylcnchlorid in Gegenwart der Metalle, hinaus kann Methylenchlorid bei der Dampfentfettung Metallhalogenide und Kombinationen davon umsetzen von Metallen mit größerem Vorteil eingesetzt werden können, zu verhindern. Durch die Erfindung soll als die bekannten Entfettungslösungsmittel, da es auf daher eine stabilisierte Methylenchlorid-Mischung Grund seines niedrigeren Siedepunkts und seiner aus- zur Verfügung gestellt werden, die Stabilisatoren entgezeichneten Stabilität wirksam bei niedrigeren Tem- 60 hält, die billig sind und einfach in das Methylenchlorid peraturen verwendet werden kann. Methylenchlorid eingebracht werden können.

ist für solche Entfettungsvorgänge besonders zweck- Gegenstand der Erfindung ist daher das stabilisierte

mäßig, da es gegenüber photochemischen Einflüssen Methylenchlorid und das Verfahren zur Stabilisierung im wesentlichen beständig ist und daher nicht durch von Methylenchlorid gemäß den vorstehenden Patent-Smogbildung zur Luftverschmutzung beiträgt. Me- 65 ansprächen.

thylenchlorid hat jedoch, wenn es für verschiedene Die Menge der für die Durchführung dieser F.rfin-

Metallreinigungsfunktionen mit Einschluß der Dampf- dung verwendbaren Stabilisierungsmittel hängt von entfettung verwendet wird, den Nachteil, daß es gegen- den Einsatzbedingungsn ab. Vorzugsweise werden