DE240316C - - Google Patents
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-
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Description
PATENTSCHRIFT
- M240316·—
KLASSE 12 o. GRUPPE
Du. LUDWIG KAUFMANN in BERLIN.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 4.JuIi 1909 ab.
Das Patent 223694 betrifft ein Verfahren zur Darstellung vonTriphenvlstibinsulfid, dessen
Homologen und deren Derivaten. Es wurde nun gefunden, daß man den Schwefel aus
diesen Sulfidverbindungen wiederum leicht abspalten kann, wenn man dieselben mit Metallen
in Reaktion bringt.
Es ist dieses Verhalten von Wichtigkeit für die Darstellung von Stibinen und von Verbindungen,
bei denen man von Stibinen auszugehen hat. · So vereinfacht sich z. B. das
Verfahren zur Darstellung von Triphenylstibin selbst in ganz bedeutendem Maße. Bei der
von Michaelis und Reese angegebenen Methode (Annalen d. Chem. 233, 44 [1886]), bei
der das Sulfid durch Einengen der durch überschüssiges Einleiten von Schwefelwasserstoff
bereiteten Lösung, Fällung mit Wasser und Kristallisation isoliert wird, erhält man
stets Triphenylstibin, das mit Schwefel verunreinigt ist und sich auch durch oftmaliges
Umkristallisieren nur schwer von demselben befreien läßt.
Die Darstellung läßt sich in viel einfacherer Weise vollziehen, indem man das durch Einleiten
von Schwefelwasserstoff zunächst gefällte Sulfid durch behutsames weiteres Einleiten
gerade wiederum in Lösung bringt, zu dieser Lösung ein leicht schwefelbindendes Metall,
z. B. Kupferpulver (Naturkupfer C), im Überschuß gibt, am Rückflußkühler längere Zeit
aufkocht, von dem gebildeten Schwefelkupfer und noch unveränderten Kupferpulver abfilj
triert und die Lösung durch Abdestillation eines Teiles des Alkohols zur Kristallisation
bringt. Man erhält auf diese Weise vollkommen schwefelfreies Stibin.
Natürlich läßt sich auch aus den bereits isolierten Stibinsulfiden der Schwefel in der
gleichen Weise abspalten, indem man sie mit Alkohol und schwefelbindenden Metallen am
Rückflußkühler längere Zeit aufkocht.
Daß die auf diese Weise erhaltenen Stibine besonders rein sind, geht. z. B. daraus hervor,
daß das, wie vorstehend beschrieben, dargestellte Triphenylstibin den Schmelzpunkt 53 °
zeigt, während Michaelis und Reese für das nach ihrem Verfahren gewonnene Produkt
einen solchen von 48 5 angeben.
I. Darstellung von Triphenylstibin aus Triphenylstibinsulfid mittels Kupfer.
100 g Triphenylstibinsulfid werden mit einer Mischung von 450 ecm absolutem Alkohol
und 50 ecm Benzol etwa V2 Stunde auf dem
Wasserbade am Rückflußkühler erhitzt, bis Lösung eingetreten ist. Alsdann werden 35 g
Naturkupfer C (Kahlbaum) eingetragen und das Erhitzen am Rückflußkühler weitere 3 Stunden fortgesetzt. Nach Filtration der
heißen Lösung durch einen Dampftrichter kristallisiert sofort reines Triphenylstibin aus.
Durch Auskochen des Rückstandes mit benzolhaltigem Alkohol und Vereinigung dieses Filtrates
mit der Mutterlauge der ersten Kristall!- sation und weitere Konzentration erhält man
noch eine zweite Kristallisation. Die Ausbeute beträgt etwa 80 bis 85 Prozent der
Theorie.
II. Ausführungsbeispiel unter Anwendung von Eisen.
100 g Triphenylstibinsulfid werden in der
gleichen Weise, wie vorausstehend beschrieben, in einer Mischung von absolutem Alkohol
und Benzol gelöst, 50 g Eisenpulver und einige Kubikzentimeter Eisenchlorid eingetragen
und während 4 Stunden auf dem Wasserbade am Rückflußkühler erhitzt. Man läßt
alsdann etwa 15 Stunden stehen, erhitzt nochmais 1 Stunde und filtriert heiß. Eine erste
Kristallisation liefert etwa 65 g reines Triphenylstibin. Der aus Schwefeleisen und noch
unverändertem metallischen Eisen bestehende Rückstand wird nochmals mit 250 ecm benzolhaltigem
Alkohol ausgekocht und das Filtrat so mit der Mutterlauge der ersten Kristallisation
vereinigt. Eine hieraus resultierende zweite Kristallisation liefert nochmals etwa 20 g
reines Triphenylstibin. Die Ausbeute beträgt etwa 90 Prozent der Theorie.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von aromatischen Stibinen, darin bestehend, daß man die Schwefelverbindungen der Arylstibine mit Metallen in Reaktion bringt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE240316C true DE240316C (de) |
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ID=499685
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT240316D Active DE240316C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE240316C (de) |
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