DE237751C

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Publication number: DE237751C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 b. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom, 30. März 1910 ab.

Es wurde gefunden, daß neue wertvolle Küpenfarbstoffe entstehen, wenn man die Reduktionsprodükte des Anthrachinons, welche durch Zusammenschluß zweier Anthrachinonmoleküle an dem Mesokohlenstoffatom entstanden sind, wie z. B. Dianthron, Dianthranol, Bianthron, mit kondensierenden Mitteln mit oder ohne Verdünnungsmittel erhitzt. Als Kondensationsmittel kommen Aluminiumchlorid, Eisenchlorid, Chromchlorid, Antimonpentachlorid, Schwefelsäure, Chlorzink, Quecksilberchlorid, Chlorzinn und analog wirkende Stoffe in Betracht. Die neuen Farbstoffe besitzen sehr gute Echtheitseigenschaften.

Beispiel I.

20 Teile Dianthron (dargestellt durch Oxydation von Anthranol in Eisessiglösung mit Eisenchlorid: glänzende Prismen vom Smp.

245⁰) werden in 200 Teilen Nitrobenzol suspendiert und mit 20 Teilen gepulvertem, sublimiertem Aluminiumchlorid versetzt. Die anfangs grüne Lösung wird bei 120⁰ unter starker Salzsäureentwicklung intensiv rot. Die Farbstoffbildung ist nach 10 stündigem Erhitzen auf 140 bis 160 ° beendet. Man destilliert das Nitrobenzol mit Wasserdampf ab, kocht den Rückstand nacheinander mit Salzsäure, Wasser, Sprit aus. Der Farbstoff bildet ein braunschwarzes Pulver und löst sich in konz. Schwefelsäure mit braunvioletter Farbe. Mit alkalischer Hydrosulfitlösung liefert er eine granatbraune Küpe, in der Baumwolle granatbraun angefärbt wird. Nach dem Spülen und Seifen geht die Färbung in ein sehr echtes Schokoladenbraun über.

Je nach der Menge des Aluminiumchlorids und je nach der Temperatur erhält man Farbstoffe von etwas grünerer bzw. röterer Nuance.

Beispiel II.

20 Teile Bianthron (dargestellt durch Reduktion von Anthrachinon mit Zinkstaub und Natronlauge unter Druck bei i6o° und nachfolgende Oxydation der alkalischen Lösung mit Natriumhypochlorit: zitronengelbe derbe Kristalle) werden in Nitrobenzollösung mit 13 Teilen Aluminiumchlorid versetzt, wobei eine rote Lösung entsteht. Nach 15 stündigem Erhitzen auf 140 bis i6o° ist. die Farbstoffbildung beendet. Die weitere Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel I.

Der Farbstoff ist ein braunschwarzes, in Schwefelsäure violettbraun lösliches Pulver. Er liefert mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine braunviolette Küpe, aus der Baumwolle in rötlich bronzebraunen Tönen angefärbt wird.

Auch hier ist die Menge und Beschaffenheit (Gehalt an Oxychlorid) des Aluminiumchlorids und die Temperatur auf die Farbstoff bildung von Einfluß.

So erhält man

Beispiel III.

aus 20 Teilen Bianthron und 20 Teilen Alu- 65^ miniumchlorid bei 80 bis 90 ° einen grün-

schwarzen Farbstoff, der sich in konz. Schwefelsäure mit lebhaft blauroter Farbe löst und eine lebhaft braunrote Küpe gibt, aus der Baumwolle in olivenbraunen Tönen angefärbt wird.

Beispiel IV.

20 Teile Bianthron, 20 Teile Eisenchlorid sublimiert, 200 Teile ausgekochtes Nitrobenzol werden 14 Stunden auf 140⁰ erhitzt. Nach der gewöhnlichen Aufarbeitung erhält man ein schwarzes Pulver, das in konz. Schwefelsäure braunviolett löslich ist. Aus der granatbraunen Küpe desselben wird Baumwolle grünlieh bronzebraun angefärbt.

Beispiel V.

In eine Lösung von 200 Teilen trocknem Nitrobenzol trägt man unter Rühren nacheinander 40 Teile Bianthron und 50 Teile Antimonpentachlorid ein. Die anfangs grüne Lösung wird unter starker Salzsäureentwicklung beim Erwärmen intensiv rot. Nach 1 bis 2 stündigem Erhitzen auf 160 bis i8o° wird das Nitrobenzol mit Wasserdampf entfernt. Das erhaltene schwarzbraune Farbstoffpulver löst sich in konz. Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe. In der granatbraunen Küpe wird Baumwolle rötlich drapfarben angefärbt.

Beispiel VI. _g

In 400 Teile Schwefelsäure 60 ° Be. trägt man 25 Teile Dianthron ein und erhitzt vorsichtig auf 120°. Wenn die Entwicklung der schwefligen Säure aufhört, gießt man die Schmelze in kaltes Wasser, kocht auf, saugt ab und wäscht mit Wasser aus. Es bleibt ein grauschwarzes Pulver zurück, das sich in konz. Schwefelsäure braunrot löst und mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine braun violette Küpe gibt. Die Färbung auf Baumwolle ist bronzebraun.

Statt Schwefelsäure von 60 ° Be. kann man eine solche von 66° Be. oder auch verdünntere Säure anwenden, statt auf 120 ° kann man auch auf 180 ° erhitzen.

Auch Dianthranol und Bianthron lassen sich in der in Beispiel VI beschriebenen Weise in Küpenfarbstoffe überführen.

Die Eigenschaften einiger nach dem vorliegenden Verfahren darstellbarer Farbstoffe sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Farbstoff aus

Kondensationsmittel

Temperatur Körperfarbe

Lösung
in konz.
Schwefelsäure

Lösung

in

alkalischem Hydrosulfit

Färbt ungeheizte Baumwolle

Dianthron

Schwefelsäure 66° Be.

80 bis i2O^c schwarz

rötlichbraun

rauchbraun

graubraun

Schwefelsäure 60° Be.

grauschwarz

braunrot

violettbraun

bronzebraun

Schwefelsäure 60 ° Be.

180^c grauschwarz

grun-Draun

braunschwarz

rötlich graubraun

Dianthron

Aluminiumchlorid

140 bis i6o^c braunschwarz

braunviolett

granatbraun

schokoladenbraun

Bianthron

Schwefelsäure 60 ° Be.

grauschwarz

braun violett

granatbraun

bronzebraun

Bianthron

Eisenchlorid

140 schwarz

braunviolett

granatbraun

grünlich bronzebraun

65 Prozent Aluminiumchlorid

140bis i6o°

100 Prozent Aluminiumchlorid

80 bis QO⁰ braunschwarz

grünschwarz

violettbraun

lebhaft
blaurot

lebhaft braunrot

rötlich bronzebraun

olivenbraun

Antimonpentachlorid

160 bis 180^c schwarzbraun

gelbbraun

granatbraun

rötlich drapfarben

Dianthranol

Aluminiumchlorid

160 bis 170° braunschwarz

braunviolett

violettbraun

grünlich ¹¹S drapfarben

Dianthranol

Schwefelsäure 66° Be.

schwarz

braunviolett

violettbraun

rötlich bronzebraun.

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthracenreihe, darin bestehend, daß man die Reduktionsprodukte des Anthrachinons, welche durch Zusammenschluß zweier Anthrachinonmoleküle an dem Mesokohlenstoffatom entstanden sind, wie z. B. Dianthranol, Dianthron, Bianthron, mit kondensierenden Mitteln mit oder ohne Verdünnungsmittel erhitzt.