DE2357172B2 - Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem AluminiumsulfatInfo
- Publication number
- DE2357172B2 DE2357172B2 DE2357172A DE2357172A DE2357172B2 DE 2357172 B2 DE2357172 B2 DE 2357172B2 DE 2357172 A DE2357172 A DE 2357172A DE 2357172 A DE2357172 A DE 2357172A DE 2357172 B2 DE2357172 B2 DE 2357172B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aluminum sulfate
- crystals
- solution
- aluminum
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 37
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 114
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 72
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 13
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 11
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 11
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 7
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 241001282736 Oriens Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
- C01F7/746—After-treatment, e.g. dehydration or stabilisation
- C01F7/748—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
- C01F7/746—After-treatment, e.g. dehydration or stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
ben, bei dem die Tatsache ausgenutzt wird, daß Aluminiumsulfat in Schwefelsäure relativ gut löslich ist
und Eisen(II)-sulfat relativ unlöslich ist. Bei diesem Verfahren muß die unreine Aluminiumsulfatlösung, die
einen hohen Prozentgehalt an Eisen enthält, jedoch r,
durch Elektrolyse vorbehandelt werden.
In der US-PS 33 97 951 wird schließlich ein Verfahren
zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat beschrieben. Bei diesem Verfahren erfolgt die Kristallisation
aus einer Lösung aus Aluminiumsulfat in ι ο verdünnter Schwefelsäure bei einer Temperatur im
Bereich von 105 bis 1400C. Bei diesem Verfahren wird keine Orientierungsphase durchgeführt und es ist nicht
möglich, hochreines hexagonales plättchenförmiges Aluminiumsulfat herzustellen. ι -,
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von hexagonalen plättchenförmigen Kristallen
aus extrem chemisch reinem Aluminiumsulfat zur Verfugung zu stellen, bei dem Aluminiumsulfatkristalle
mit gleichförmiger Größe erhalten werde.i.
Die Erfindung wird in den Patentansprüchen beschrieben.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigt
Fig. 1 ein Diagramm, das das Verfahren gemäß der Erfindung erläutert,
Fig. 2 die Abhängigkeit der Konzentration der Schwefelsäure in der Aluminiumsulfatlösung von der
Konzentration der Aluminiumsulfatlösung bei verschiedenen Temperaturen, wenn hexagonale, plättchenför- jo
mige Kristalle auskristallisiert werden, indem zu der gesättigten Lösung von Aluminiumsulfat Impfkristalle
von hexagonalen plättchenförmigen Kristallen gegeben werden, und
F i g. 3 eine Mikrofotografie eines erfindungsgemäß j5
hergestellten Aluminiumsulfats.
In der ersten Stufe wird eine erwärmte, chemisch unreine, mit Schwefelsäure angesäuerte Lösung aus
Aluminiumsulfat abgekühlt, wobei zähflüssige bzw. klebrige, chemisch unreine Aluminiumsulfatkristalle
auskristallisieren. Die Lösung wird dann erhitzt ohne Abtrennung der Kristalle, wodurch die Lösung ungesättigt
wird und ein Teil der Kristalle sich auflöst. In diesem Zustand wird die Lösung eine Zeit lang gehalten, um alle
verunreinigenden Materialien in den Kristallen aufzulösen. Diese Stufe wird nachstehend als »Orientierungsprozeß« bezeichnet. Der Zeitraum, über den die Lösung,
welche die ausgefällten Kristalle enthält, erhitzt wird, wird nachstehend als »Orientierungszeit« bezeichnet.
Hierauf wird die Lösung, welche die Kristalle enthält, erneut in den übersättigten Zustand abgekühlt, wodurch
orientierte Impfkristalle wachsen. Hierdurch werden chemisch reine hexagonale, plättchenförmige Kristalle
von Aluminiumsulfat erhalten und extrem chemisch reine Aluminiumsulfatkristalle mit einer großen und
gleichförmigen Größe werden hergestellt, indem diese Prozesse wiederholt werden. Dieser beschriebene
Orientierungsprozeß ist dem Alterungsprozeß bei der Herstellung von Metallen oder Halbleitern ähnlich. Es
wird angenommen, daß die Verunreinigungen in den bo Kristallen während der Dauer des Orientierungsprozesses
aufgelöst werden, und zwar entsprechend des Unterschieds der Verteilungskoeffizienten zwischen
dem festen und flüssigen Zustand, wie im Falle des Zonenschmelzverfahrens. bs
Das erfindungsgemiiße Verfahren soll nachstehend anhand der Fig. 1 näher erläutert werden. Die Fig. 1
zeigt einen Fall, bei dem chemisch reine Aluminiumsulfatkristalle aus einer Aluminiumsulfatlösung hergestellt
werden, welche mit Schwefelsäure engesäuert worden ist. Diese Lösung enthält 73,1 g/l Al2O3, 4,06 g/l
Gesamt-Fe (nachstehend als G-Fe bezeichnet) und 362,8 g/l SO3.
Die Linie Γ der Fig. 1 zeigt den gesättigten Zustand
an. 1' bezeichnet die erste Stufe (1), in welcher die klebrigen bzw. zähflüssigen Kristalle aus der gesättigten
Aluminiumsulfatlösung ausgefällt werden. 2' bezeichnet die zweite Stufe (II) mit h- fi als Orientie-ungszeit.
Zähflüssige bzw. klebrige Aluminiumsulfatkristalle wurden aus der sauren Aluminiumsulfatlösung mit der
oben beschriebenen Zusammensetzung ausgefällt, indem man mit einer Geschwindigkeit von 8°C/h in der
Stufe 1 von 60 auf 25°C abkühlte. Die die Kristalle enthaltende Lösung wurde in Stufe II auf 45°C erwärmt,
verschiedene Zeiträume ;tur Orientierung bei 45° C gehalten und sodann mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit
von weniger als 8°C/h auf 25°C abgekühlt, wodurch
hexagonale, plättchenförmige Kristalle mit erheblicher Dicke erhalten wurden, die die in Tabelle ( gezeigten
Zusammensetzungen hatten. F i g. 3 zeigt die Form der erhaltenen Kristalle.
Orientierungszeit
h (I1 - fi) Fe
h (I1 - fi) Fe
Kristallisiertes Aluminiumsulfat (mg/g)
Al2O3 SO3 FeMI2O3 SOyAI2O3
1 | l,bl | 107,7 | 311,0 | 0,01494 | 2,89 |
2 | 1,49 | 109,5 | 307,9 | 0,01361 | 2,81 |
3 | 1,32 | 119,1 | 327,8 | 0,01108 | 2,75 |
4 | 1,19 | 124,3 | 340,0 | 0,00957 | 2,73 |
5 | 0,86 | 135,2 | 355,9 | 0,00630 | 2,63 |
CTl | 0,84 | 140,7 | 374,1 | 0,00597 | 2,66 |
Aus der Tabelle I wird ersichtlich, daß die Mengen von Fe je nach der Orientierungszeit allmählich
abnehmen, bis nach 5 h der konstante Wert erhalten wird.
Sodann wurden der Erhitzungs- und Abkühlungsprozeß (Erhitzungstemperatur 450C, Abkühlungstemperatur
25°C) mehrmals wiederholt, wobei zur Orientierung der Kristalle in der Lösung 5 h gebraucht wurden. Durch
Wiederholung dieser Prozesse wurden hexagonale plättchenförmige Kristalle mit größeren Größen und
der in Tabelle II gezeigten chemischen Zusammensetzung erhalten.
Tabelle II | Kristallisiertes | Al2O3 | Aluminiumsulfat (mg/g) | Fe/Al2O3 | SO3/A12O3 |
Anzahl | Fe | SO3 | |||
QcF Wieder |
|||||
holungen | |||||
der Orien | 135,2 | 0,0063 | 2,63 | ||
tierung | 0,856 | 137,6 | 355,9 | 0,0059 | 2,68 |
1 | 0,818 | 140,5 | 369,2 | 0,0049 | 2,55 |
2 | 0,684 | 139,7 | 357,6 | 0,0054 | 2,55 |
3 | 0,751 | 141,1 | 356,9 | 0.0053 | 2,63 |
4 | 0,742 | 370,3 | |||
5 | |||||
Tabelle H zeigt, daß der Fe-Gehalt in dem Aluminiumsulfat durch Wiederholung dieser Erhitzungs-
und Abkühlungsprozesse abnimmt.
Der Orientierungsprozeß soll nicht unterbrochen werden, wenn die ausgefällten Kristalle noch klein sind,
da dann ihre Wirkung als Impfkristalle abgeschwächt wird und die Anzahl der Kristalle in der Kristallisationsstufe der Stufe II verringert wird. Es wird empfohlen, die
Temperatur in der Stufe II um etwa 5 bis 20°C höher als die Temperatur am Ende der Stufe I zu halten. Je höher
die Temperatur des Orientierungsprozesses ist, desto kürzer ist die Zeit für die Orientierung.
Ein Verfahren, bei dem ein großes Volumen einer Aluminiumsulfatlösung erhitzt und abgekühlt werden
muß, ist für die technische Herstellung von Aluminiumsulfatkristallen nicht wirtschaftlich, jedoch können diese
unwirtschaftlichen Nachteile eliminiert werden, indem man die hexagonalen plättchenförmigen Kristalle oder
einen Teil der die hexagonalen plättchenförmigen Kristalle enthaltenden Aufschlämmung zu der gesättigten
Lösung oder zu der fast gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat gibt und das
System abkühlt, wobei Kristalle von extrem chemisch reinem Aluminiumsulfat ausfallen. Die hexagonalen
plättchenförmigen Kristalle von extrem chemisch reinem Aluminiumsulfat können so in einer Stufe
erhalten werden, ohne daß die zähflüssigen bzw. klebrigen Aluminiumsulfatkristalle aus der unreinen
Aluminiumsulfatlösung ausgefällt werden. Die Zugabe von etwa 5% (Gewicht) der hexagonalen plättchenförmigen
Kristalle des Aluminiumsulfats zu der chemisch unreinen Aluminiumsulfatlösung reicht aus, um die
Herstellung von chemisch reinen Aluminiumsulfatkristallen zu bewirken.
Die Herstellung von hexagonalen plättchenförmigen Kristallen von chemisch reinem Aluminiumsulfat aus
einer unreinen Aluminiumsulfatlösung ist dann besonders vorteilhaft, wenn die Gehalte an Verunreinigungen,
wie von Fe, Mn, Si etc., relativ gering sind. Wenn der Gehalt an Fe über den gesättigten Zustand hinausgeht,
bei dem Aluminiumsulfatkristalle ausgefällt werden, können mit den Aluminiumsulfatkristallen auch Eisensulfat,
eutektische Gemische von Eisensulfat und Aluminiumsulfat, Doppelsalze von Eisen- und Aluminiumverbindungen
und dergleichen gleichfalls ausgefällt werden, wodurch unreine Aluminiumsulfatkristalle
erhalten werden.
Dieser Nachteil wird vermieden, wenn man die unreine saure Aluminiumsulfatlösung, die eine erhebliche
Menge von Eisensulfat enthält, bei einer Temperatur von 30 bis 80° C, vorzugsweise von 40 bis 6O0C, zu
einer gesättigten Lösung konzentriert und das ausgefällte Eisensulfat abtrennt. Es wird nicht empfohlen, das
Eisensulfat von der gesättigten Lösung unterhalb 30°C zu eliminieren, da die Menge des ausgefällten
Eisensulfats abnimmt und die erhaltenen Kristalle in diesem Fall ungünstigerweise Eisensulfat-heptahydrat-Kristalle
sind. Es wird auch nicht empfohlen, die Lösung bei oberhalb 8O0C zu konzentrieren, da in diesem Fall zu
viele Eisensulfatkristalle ausgefällt werden, der Abtrennungsprozeß der Eisensulfatkristalle gestört wird und
man korrosionsbeständige Metallapparaturen verwenden muß. Die beste Temperatur für diesen Prozeß ist 40 eo
bis 6O0C, da die Eisensulfatkristalle in diesem Temperaturbereich
als Monohydrat auskristallisieren. Die Aluminiumsulfatkrislalle werden sodann wie folgt aus
der Lösung kristallisiert. Es wird eine geringe Wassermenge zugefügt, um die Ausfällung des Rests des b5
Eisensulfats in der Lösung mit Aluminiumsulfat als liiscnsulfat oder als Doppclsalz von Eisen- und
Aluminiumverbindungen zu verhindern, wenn die Aluminiumsulfatkristalle ausgefällt werden. Sodann
werden die hexagonalen plättchenförmigen Kristalle des Aluminiumsulfats auskristallisiert. Die zugegebene
Wassermenge soll möglichst gering sein. Jedoch ist die Menge durch die gegenseitigen Beziehungen zwischen
den Konzentrationen der freien Schwefelsäure, des Aluminiumsulfats und des Eisensulfats bestimmt. Eine
Lösung, die erhebliche Mengen von freier Schwefelsäure oder von Eisensulfat enthält, benötigt größere
Wassermengen, während eine Lösung, die eine größere Menge von Aluminiumsulfat enthält, weniger Wasser
benötigt.
Aufgrund der hohen Löslichkeit des Aluminiumsulfats ist die Kristallisationsgeschwindigkeit des Aluminiumsulfats
aus der Aluminiumsulfatlösung auf niedrige Werte begrenzt und es sind Wiederholungen der
erfindungsgemäßen Maßnahmen erforderlich, um soviel Aluminiumsulfatkristalle wie möglich zu erhalten.
Es wurde festgestellt, daß die Kristallisationsgeschwindigkeit des Aluminiumsulfats erhöht wird, wenn
die Konzentration der Schwefelsäure in der Aluminiumsulfatlösung, die hexagonale, plättchenförmige Kristalle
von Aluminiumsulfat bei verschiedenen Temperaturen enthält, erhöht wird. Die Ergebnisse dieser Versuche
sind in der F i g. 2 dargestellt. Die Punkte A, B, C, D, £, F und G sind die Grenzpunkte, wo die hexagonalen
plättchenförmigen Kristalle ausgefällt werden, wenn man 5 Gew.-% hexagonale plättchenförmige Kristalle
von Aluminiumsulfat in gesättigter Lösung zu der Aluminiumsulfatlösung zufügt, die bei 55, 50, 45, 40, 35
30 und 25° C gehalten wird, und danach die Lösung abkühlt.
Die hexagonalen plättchenförmigen Kristalle mit den besten Ausbeuten werden an den Grenzpunkten
erhalten. Auf der linken Seite dieser Punkte werden geringere Mengen von hexagonalen plättchenförmigen
Kristallen erhalten, während auf der rechten Seite dieser Punkte keine hexagonalen plättchenförmigen
Kristalle auskristallisieren. Aus diesen Ergebnissen wird ersichtlich, daß die Linie 1, die die Punkte A und C
verbindet, die Linie darstellt, entlang der die höchsten Ausbeuten an hexagonalen plättchenförmigen Kristallen
von Aluminiumsulfat erhalten werden, indem man hexagonale plättchenförmige Kristalle zu der gesättigten
Lösung von Aluminiumsulfat gibt und sodann die Lösung abkühlt. Vorzugsweise gibt man größere
Mengen (mindestens 5%) von hexagonalen, plättchenförmigen Kristallen zu der gesättigten oder nahezu
gesättigten Lösung, doch wird vom wirtschaftlicher Standpunkt aus die Zugabe einer solchen Kristallmenge
empfohlen, die etwa 5 bis 15% des Aluminiumsulfats in der gesättigten oder nahezu gesättigten Lösung des
Aluminiumsulfats entspricht.
In der Stufe III wird die Lösung mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit von weniger als 8°C/li
abgekühlt, um nach der Zugabe der hexagonalen plättchenförmigen Kristalle von Aluminiumsulfat zu det
gesättigten oder nahezu gesättigten Lösung von Aluminiumsulfat und der nachfolgenden Zugabe von
Schwefelsäure zu der Aluminiumsulfatlösung, die zugesetzte hexagonale, plättchenförmige Kristalle enthält,
die hexagonalen, plättchenförmigen Kristalle zu erhalten.
Vorzugsweise verwendet man zum Einstellen der erforderlichen Schwefelsäurekonzentration konzentrierte
Schwefelsäure anstelle einer verdünnilen Schwefelsäure, da die gesättigte Lösung des Aluminiumsulfats
durch die Lösungswärme der konzentrierten Schwefel-
säure erhitzt wird, wodurch ein äußeres Erhitzen der Aluminiumsulfatlösung unnötig wird.
Gemäß dem Verfahren der Erfindung können hcxagonale, plättchenförmige Kristalle von Aluminiumsulfat
in extrem hoher Reinheit erhalten werden. Weiterhin kann die Ausbeute an Aluminiumsulfat über
20 Gew.-% über diejenige an Aluminiumsulfat gesteigert werden, die man erhält, wenn keine Schwefelsäure
zu der die zugefügten hexagonalen, plättchcnförmigen Kristalle enthaltenden Aluminiumsulfatlösung gegeben
wird.
I I einer Aluminiumsulfatlösung, die mit Schwefelsäure
angesäuert worden war, und die 73,1 g/l AI2O3,
4,06 g/l G-Fc und 362,8 g/l SOj als Hauptkomponenten
enthielt, wurde auf 25°C mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit
von 3°C/h abgekühlt, um Aluminiumsulfatkristalle auszufällen. Die Lösung, die die ausgefällten
Kristalle enthielt, wurde auf 45°C erhitzt und sie wurde bei dieser Temperatur 5 h gehalten. Sodann wurde die
Lösung, die diese Kristalle enthielt, mit einer Abkiihlungsgcschwindigkeit von 3°C/h auf 25UC abgekühlt, um
das Aluminiumsulfat auszukristallisieren. Die oben beschriebenen Erhilzungs- und Abkühlungspro/.essc
wurden dreimal wiederholt, wodurch 300 g Aluminiumsulfat in einer Teilchengröße von 0,2 bis 0,5 mm erhalten
wurden. Die Reinheit der auf diese Weise erhaltenen Kristalle ist ähnlich derjenigen mit einer dreimaligen
Wiederholung gemäß Tabelle II.
Ein kohlenstoffhaltiges Material, das 25,0% Al2O3,
61,1% SiO2, 4,5% Fe2O3, 0,69% MgO, 2,04% CaO und
2,7% Alkali enthielt, wurde unterhalb 3 mm vermählen und etwa 1 h bei 650 bis 750°C calciniert. Zu 10 kg des
calcinierten Materials wurden 23 i 30%ige Schwefelsäure gegeben, und das Gemisch wurde 2 h auf 100°C
erhitzt. Unlösliche Teile wurden durch Filtration abgetrennt und 25 I des Extrakts, mit Einschluß des
Waschwassers, wurden erhalten, welche 78,9 g/l AI2O3,
9,52 g/l G-Fe, 268,7 g/l SO3 enthielten, !n den Extrakt
wurde gasförmiges SO2 eingeleitet, um die Menge der reduzierten Fe2+-lonen zu erhöhen. Sodann wurde die
Mutterlauge für den Kristallisationsprozeß, die 76,6 g/l AI2O3, 365,1 g/l SO3, 9,30 g/l G-Fe und ein Gewichtsverhältnis
SO3/AI2Oj von 4,77 enthielt, hergestellt, indem
Schwefelsäure zugesetzt wurde. Ein Teil dieser Mutterlauge wurde in ein Kristallisationsgefäß überführt, das
mit einem Rührer versehen war. Es wurde mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit von 6°C/h auf 450C abgekühlt,
um das Aluminiumsulfat auszukristallisieren. Danach wurde auf 55°C erhitzt, bei dieser Temperatur
5 h lang gehalten, um einen Teil der ausgefüllten Kristalle aufzulösen, auf 400C abgekühlt, sodann auf
50°C erhitzt, bei dieser Temperatur 5 h lang gehalten, auf 35°C abgekühlt, sodann auf 45°C erhitzt, bei dieser
Temperatur 5 h lang gehalten, auf 3O0C abgekühlt, sodann auf 400C erhitzt, bei dieser Temperatur 5 h lang
gehalten und am Ende auf Raumtemperatur abgekühlt, ao
Die Abkühlungsgeschwiiidigkeiten betrugen hierbei jeweils 6°C/h. Die auf diese Weise ausgefüllten
Aluminiumsulfatkristalle wurden abgetrennt und es wurden hexagonalc, plättchenförmige Kristalle von
Aluminiumsulfat mit einer erheblichen Dicke mit einer br>
Zusammensetzung von 14,7% AI2Oj, 0,18% G-Fc und
36,9% SOj erhalten.
150 g dieser Kristalle wurden in 3 1 der obigen Mutterlauge in dem Kristailisationsgefäß als Impfkristalle
gegeben. Die Lösung, die diese Impfkristalle enthielt, wurde sodann allmählich auf Raumtemperatur
abgekühlt, und die ausgefällten Kristalle wurden abgetrennt. Es wurden 14 kg extrem reine Aluminiumsulfatkristallc
mit einer Zusammensetzung von 15,4% AI2Oj, 0,05% G-Fe und 36,4% SOj erhalten, nachdem
die abgetrennten Kristalle mit einer gesättigten Lösung von chemisch reinem Aluminiumsulfat gewaschen
worden waren.
Ton mit einer Zusammensetzung von 26.4% Al2Oj,
46,84% SiO2, 6,32% G-Fe, 0,45% CaO, 0,78% MgO, 0,62% Na2O, 0,14% K2O und einem Giühverlust von
14,3% wurde 1 h lang bei 650 bis 750°C calciniert. Auf diese Weise wurde ein calcinierter Ton mit einer
Zusammensetzung von 30,3% ALO3, 7,88% G-Fe und
50,2% SiO2 erhalten. Zu 2,5 kg dieses calcinieren Tons
wurden 5,9 ί 30%ige Schwefelsäure gegeben und das Gemisch wurde auf 1000C erhitzt und bei dieser
Temperatur 2 h lang gehalten. 6 I eines Extrakts mit einer Zusammensetzung von 89,8 g/l AbO3, 14,8 g/l
G-Fe, 278,7 g/l SO3, 0,39 g/l CaO, 2,50 g/l MgO und 1,3 g/l SiO2 wurden auf diese Weise erhalten. Die
Lösung mit einer Zusammensetzung von 82,5 g/l AI2Oj
und einem Verhältnis von SO3/AIJO3 = 4,6 (Gewicht)
wurde hergestellt, indem Schwefelsäure zu diesem Extrakt gegeben wurde. Die in Beispiel 2 hergestellten
Kristalle mit der Zusammensetzung von 14,7% AI2O3,
0,18% G-Fe und 36,9% SO3 wurden mit 5% als Impfkristalle zu 3 I der Lösung gegeben. Nach dem
Abkühlen der Lösung mit einer Abkühlungsgeschwindigkeit von 5°C/h wurden 1,4 kg hexagonale, plättchenförmige
Kristalle von Aluminiumsulfat mit der Zusammensetzung 14,4% AI2O3, 0,3% G Fe und 35,7% SO3
erhalten.
51 einer Lösung mit 7,23 g/l Al, 39,39 g/l G-Fe und
204,20 g/l freier Schwefelsäure wurden konzentriert, bis die Al-Konzentration in der Lösung auf 20,41 g/l
angestiegen war. Dadurch wurden bei 8O0C 740 g FeSO4 · H2O ausgefällt. Es wurden 1,781 Filtrat
erhalten. Das Filtrat wurde mit Wasser verdünnt, bis die Al-Konzentration auf 17,76 g/l abgenommen hatte. Zu
der Lösung wurden 100 g chemisch reine hexagonale plättchenförmige Aluminiumsulfatkristalle zugegeben,
während die Lösung bei 46°C gehalten wurde. Die Lösung wurde auf 250C mit einer Geschwindigkeit von
3°C/h abgekühlt, um die Aluminiumsulfatkristalle auszufällen. Es wurden 408 g hexagonale plättchenförmige
Kristalle von Aluminiumsulfat mit einer Zusammensetzung von 6,10% Al, 0,40% G-Fe und 44,41%
G-SO4 erhalten. 1,501 abgetrennte Mutterlauge mit 542,6 g/l freier Schwefelsäure wurden ebenfalls wiedergewonnen.
563 g hexagonale plättchenförmige Kristalle von chemisch reinem Aluminiumsulfat wurden zu 7,5 I einer
gesättigten Aluminiumsulfatlösung gegeben, die 36,1 Ig/l Al, 489,66 g/l G-H2SO4 und 0,46 g/l G-Fc
enthielt. Sie wurde bei 55°C gehalten, was Punkt 2 der Fig.2 entspricht. Nach Zugabe der hexagonalen
plättchcnförmigen Impfkristalle wurde Aluminiumsulfat ausgefällt, indem mit einer Geschwindigkeit von 5"C/h
auf 25°C abgekühlt wurde, was Punkt 3 der Fin. 2
entspricht. 95% H2SO4 wurden zu dieser Lösung, die die
Kristalle enthielt, gegeben, so daß die Konzentration der Schwefelsäure in der Lösung Punkt 4 der F i g. 2
entsprach. Die Lösung wurde sodann auf 45°C erhitzt, bei dieser Temperatur 30 Min. lang gehalten und die
Aluminiumsulfatkristalle wurden ausgefällt, indem auf 27°C mit einer Geschwindigkeit von 5°C/h abgekühlt
wurde, was dem Punkt 5 entspricht. 3490 g hexagonale plättchenförmige Kristalle von Aluminiumsulfat mit
7,45% Al und 0,00% Fe wurden erhalten. Es wurden ebenfalls 6,6 1 abgetrennte Mutterlauge mit 8,00 g/l Al,
556,81 g/l G-H2SO4 und 0,58 g/l G-Fe wiedergewonnen.
Zu Vergleichszwecken wurden 95% H2SO4 zugesetzt,
so daß die Konzentration der Schwefelsäure in der
10
Lösung dem Punkt 4' entsprach. Die Lösung wurde auf 45°C erhitzt und sodann uuf Punkt 5' abgekühlt, um
Aluminiumsulfatkristalle auszufällen. Die Ausbeute der Aluminiumsulfatkristalle war fast die gleiche wie bei
■> dem obigen Versuch, jedoch war die Gestalt der
erhaltenen Kristalle nicht hexagonal plättchenförmig; sie enthielten 5,82% Al und 0,04% Fe. 95% H2SO4
wurden zugesetzt, so daß die Konzentration der Schwefelsäure in der Lösung 4" entsprach. Die Lösung
wurde auf 45°C erhitzt und sodann auf Punkt 5" abgekühlt, wodurch Aluminiumsulfatkristalle ausgefüllt
wurden. Es wurden zwar auch hexagonale plättchenförmige
Kristalle aus reinem Aluminiumsulfat erhalten, jedoch waren die Ausbeuten erheblich verringert.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von >
chemisch unreinem Aluminiumsulfat, die mit Schwefelsäure angesäuert worden ist und die Eisensulfat in
einer solchen Menge enthält, daß das Eisensulfat nicht mit den Aluminiumsulfatkristallen ausgefällt
wird, oder vorbehandelt worden ist, daß sie Eisensulfat in einer solchen Menge enthält, wobei
das Aluminiumsulfat in Form hexagonaler Plättchen auskristallisiert, dadurch gekennzeichnet,
1. daß man eine erwärmte, chemisch unreine, mit Schwefelsäure angesäuerte Lösung aus Aluminiumsulfat,
die 50 bis 85 g/I AI2O3 enthält, wobei das Gewichtsverhältnis SO3/AI2O3 in einer
gesättigten Lösung im Bereich von 4 bis '0 liegt, zur Ausfällung von Aluminiumsulfat abkühlt,
II. die entstehende Aufschlämmung, die die ausgefällten
Aluminiumsulfatkristalle enthält, bis zu einer Temperatur erwärmt, bei der nur ein Teil
des ausgefällten Aluminiumsulfats in Lösung geht, und daß man diese Temperatur während
mindestens 1 h aufrechterhält,
III. die erwärmte Aufschlämmung mit einer Geschwindigkeit von weniger als 8°C/h abkühlt,
wobei die Aluminiumsulfatkristalle wachsen und ausfallen,
IV. und daß man die Kristalle von der Mutterlauge so abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die zweite und dritte Stufe
zweimal oder öfters wiederholt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch κ
gekennzeichnet, daß die Aluminiumsulfatkristalle enthaltende Aufschlämmung in der zweiten Stufe
um 5 bis 200C höher, als die Temperatur am Ende
der Stufe I beträgt, erhitzt wird.
4. Verfahren zur Herstellung von hexagonalen plattenförmigen Kristallen aus chemisch reinem
Aluminiumsulfat aus einer gesättigten, mit Schwefelsäure angesäuerten Lösung aus chemisch unreinem
Aluminiumsulfat, die Eisensulfat in einer solchen Menge enthält, daß das Eisensulfat nicht mit den
Aluminiumsulfatkristallen ausgefällt wird, oder die so vorbehandelt worden ist, daß sie Eisensulfat in
einer solchen Menge enthält, dadurch gekennzeichnet,
II. a) daß man 5% oder mehr der nach Anspruch 1 oder 2 erhaltenen plattenförmigen Kristalle
zu der erwärmten, mit Schwefelsäure angesäuerten, chemisch unreinen gesättigten Lösung aus Aluminiumsulfat zugibt,
III. a) die Aufschlämmung mit einer Geschwindig-
keit, die nicht höher ist als 8°C/h, zur Ausfällung der Aluminiumsulfatkristalle abkühlt,
und
IV. a) die Kristalle abtrennt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration an Schwefelsäure
in der Aufschlämmung und die Temperatur der Prozeßlinie (1) der F i g. 2 entsprechend einstellt, die
Aufschlämmung bei der Temperatur 3 h oder langer hält und sie dann zur Ausfällung der Aluminiumsul- b5
fatkristalle abkühlt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsulfat aus einer chemisch unreinen
Aluminiumsulfatlösung.
Zähflüssige, faserförmige oder in seltenen Fällen flockenförmige Kristalle aus Aluminiumsulfat können
erhalten werden, wenn man ein Aluminiumoxid enthaltendes Mineral mit Schwefelsäure behandelt, das
Aluminiumoxid aus dem Mineral extrahiert und Aluminiumsulfat aus der extrahierten Lösung auskristallisiert,
oder wenn man Aluminiumsulfat zusammen mit Eisensulfat aus Abfall-Schwefelsäure oder einem ähnlichen
Produkt, das erhebliche Mengen von Eisen und Aluminium enthält, auskristallisiert. Bei diesen Verfahren
können jedoch die Aluminiumsulfatkristalle nicht leicht in reiner Form gewonnen werden.
Chemisch reine Aluminiumsulfatkristalle werden daher im allgemeinen durch Kristallisation aus einer
zuvor gereinigten Aluiriiniumsulfatlösung erhalten. Die
Reinigung der chemisch unreinen Aluminiumsulfatlösung ist jedoch aufwendig und ein extrem chemisch
reines Aluminiumsulfat in kristallförmiger Form kann mit niedrigen Kosten nicht hergestellt werden.
Aus der US-PS 3143 392 ist die Herstellung von
Aluminiumsulfatkristallen bekannt, bei dem ein Strom aus übersättigter Aluminiumsulfatlösung in Schwefelsäure
in den unteren Teil eines Kristallisationsbehälters kontinuierlich eingeleitet wird. Die Lösung wird durch
Abkühlen oder Verdampfen konzentriert. Bei diesem Verfahren erhält man keine hexagonalen Kristalle.
Gemäß US-PS 31 43 392 wird in einer zweiten Stufe ein Reinigungsverfahren durchgeführt. Bei diesem
Reinigungsverfahren werden Kristalle und Lösungen verwendet, die durch Extraktion von rohem Ton mit
Schwefelsäure erhalten werden. Da Aluminiumsulfat, das durch Extraktion verschiedener Tonsorten erhalten
wird, unterschiedliche Mengen von Eisen als Verunreinigung enthält, können diese Lösungen keine hochreinen
Aluminiumsulfatkristalle mit vernachlässigbaren Eisenmengen ergeben.
In der US-PS 31 41 743 wird ein Verfahren zur Kristallisation von Aluminiumsulfat beschrieben, bei
dem eine Lösung aus konzentriertem Aluminiumsulfat in zwei getrennte Lösungen geteilt wird. Der eine Strom
ist wesentlich kleiner als der andere. Der kleinere Strom, ungefähr 10% der ursprünglichen Lösung, wird von
seiner ursprünglichen Temperatur, die über 54°C liegt, auf ungefähr Zimmertemperatur abgekühlt. Dabei fallen
Kristalle aus Aluminiumsulfat aus. Diese werden in eine Kristallisationsvorrichtung gegeben. Der andere Strom,
nämlich 90% der ursprünglichen Aluminiumsulfatlösung, wird ebenfalls in die Kristallisationsvorrichtung
eingeleitet. Dabei findet eine Kristallisation statt und die Aluminiumsulfatkristalle können leicht abfiltriert werden.
Die bei dem Verfahren der US-PS 31 41 743 gebildeten Kristalle sind nicht sehr rein und besitzen
keine hexagonale Struktur.
Aus US-PS 24 02 668 ist bekannt, daß die Reinheit von Aluminiumsulfat verbessert werden kann, wenn
man die Kristalle in einem Temperaturbereich, der nahe am Siedepunkt der Mutterlauge liegt, digeriert. Wird
beispielsweise ein Produkt, das bei 80°C auskristallisiert
wurde, bei dieser Temperatur 20 Min. digeriert, so nimmt der Prozentgehalt an FejCh von 0,25 auf 0,18%
ab. Diese Prozentgehalte sind jedoch noch zu hoch. Es ist nicht möglich, nach diesem Verfahren hexagonale
plättchenförmige Kristalle aus extrem reinem Aluminiumsulfat herzustellen.
In der US-PS 29 58 580 wird ein Verfahren beschrie-
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5119873A GB1409688A (en) | 1973-11-05 | 1973-11-05 | Production of crystalline aluminium sulphate |
DE2357172A DE2357172C3 (de) | 1973-11-05 | 1973-11-15 | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat |
FR7341781A FR2252295B1 (de) | 1973-11-05 | 1973-11-23 | |
US05/644,923 US4039615A (en) | 1973-11-05 | 1975-12-29 | Production of aluminum sulfate |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB5119873A GB1409688A (en) | 1973-11-05 | 1973-11-05 | Production of crystalline aluminium sulphate |
US41629373A | 1973-11-15 | 1973-11-15 | |
DE2357172A DE2357172C3 (de) | 1973-11-05 | 1973-11-15 | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat |
FR7341781A FR2252295B1 (de) | 1973-11-05 | 1973-11-23 | |
US05/644,923 US4039615A (en) | 1973-11-05 | 1975-12-29 | Production of aluminum sulfate |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2357172A1 DE2357172A1 (de) | 1975-05-28 |
DE2357172B2 true DE2357172B2 (de) | 1978-03-23 |
DE2357172C3 DE2357172C3 (de) | 1978-11-23 |
Family
ID=27510330
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2357172A Expired DE2357172C3 (de) | 1973-11-05 | 1973-11-15 | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4039615A (de) |
DE (1) | DE2357172C3 (de) |
FR (1) | FR2252295B1 (de) |
GB (1) | GB1409688A (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4171205A (en) * | 1976-10-19 | 1979-10-16 | Aluminium Pechiney | Process for obtaining an aluminum sulfate hydrate from an impure sulfuric acid solution of aluminum sulfate |
US4900537A (en) * | 1986-12-11 | 1990-02-13 | Biotage, Inc. | Control of form of crystal precipitation of aluminum hydroxide using cosolvents and varying caustic concentration |
US4822593A (en) * | 1986-12-11 | 1989-04-18 | Aluminum Company Of America | Control of form of crystal precipitation of aluminum hydroxide using cosolvents and varying caustic concentration |
US5019360A (en) * | 1987-11-24 | 1991-05-28 | Northern States Power Company | Method for the processing of fly ash, scrubber sludge and the like; and product |
FI97291C (fi) * | 1993-06-17 | 1996-11-25 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä alumiinin talteenottamiseksi vedenkäsittelylietteestä |
SE523966C2 (sv) * | 2001-06-07 | 2004-06-08 | Feralco Ab | Förfarande för rening av ett metallsalt från oorganiska föroreningar i en vattenlösning |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2402668A (en) * | 1942-04-24 | 1946-06-25 | Paul S Roller | Purification of aluminum sulphate |
US2958580A (en) * | 1955-05-17 | 1960-11-01 | Harvey Machine Co Inc | Process for the production of aluminum sulfate |
US2951743A (en) * | 1956-03-29 | 1960-09-06 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Process of making alumina |
US3143392A (en) * | 1961-06-09 | 1964-08-04 | Olin Mathieson | Process for preparing aluminum sulfate |
NL280232A (de) * | 1961-06-27 | |||
FR1430890A (fr) * | 1964-06-26 | 1966-03-11 | Pechiney Prod Chimiques Sa | Procédé de préparation de sulfate neutre d'aluminium cristallisé à faible teneur en eau |
-
1973
- 1973-11-05 GB GB5119873A patent/GB1409688A/en not_active Expired
- 1973-11-15 DE DE2357172A patent/DE2357172C3/de not_active Expired
- 1973-11-23 FR FR7341781A patent/FR2252295B1/fr not_active Expired
-
1975
- 1975-12-29 US US05/644,923 patent/US4039615A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4039615A (en) | 1977-08-02 |
DE2357172C3 (de) | 1978-11-23 |
FR2252295A1 (de) | 1975-06-20 |
FR2252295B1 (de) | 1976-10-01 |
GB1409688A (en) | 1975-10-15 |
DE2357172A1 (de) | 1975-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1265725B (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger Phosphorsaeureloesungen von erhoehter Reinheit | |
DE2803590C2 (de) | Verfahren zum Reinigen von Natriumhexafluorosilikat | |
DE2357172C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumsulfat aus einer gesättigten Lösung von chemisch unreinem Aluminiumsulfat | |
DE3148423C2 (de) | ||
DE2735873C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumchlorid aus Naßverfahren-Phosphorsäure | |
DE2649734C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumfluorid aus Natriumsilicofluorid | |
DE2365881C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von Naßphosphorsäure | |
DE2647084C2 (de) | Verfahren zur Reinigung einer verdünnten Schwefelsäurelösung | |
DE1022564B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Schwefelsaeure aus sauren Abfallfluessigkeiten | |
DE2908762A1 (de) | Calciumhypochlorit-dihydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
DE2618121A1 (de) | Verfahren zur weitgehenden entfernung unerwuenschter metallionen, insbesondere chromionen, bei der aufkonzentrierung verduennter eisen(ii)-sulfathaltiger schwefelsaeureloesungen | |
DD244540A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung von glaubersalz zu alkalisulfaten | |
DE1103902B (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung konzentrierter Schwefelsaeure aus salz-haltigen verduennten Abfallsaeuren | |
DE957473C (de) | Verfahren zum Kristallisieren von Stoffen, die mit verschiedenen Mengen Kristallwasser kristallisieren koennen, in kristallwasserfreier oder kristallwasserarmer Form | |
DE2043346C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kryolith | |
DE2926380A1 (de) | Verfahren zur herstellung von wasserfreiem natriumcarbonat | |
DE2834532C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundärem Calciumphosphat | |
DE2648695C2 (de) | Verfahren zur Ausfällung eines Aluminiumsulfats | |
AT16292B (de) | Verfahren zur Darstellung eines Aluminiumsulfates. | |
DE2356751C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Natriumdichromat | |
EP0293710B1 (de) | Verfahren zum Eindampfen von Schwefelsäure | |
DE890790C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kaliumsulfat | |
AT233523B (de) | Verfahren zur Herstellung reinen Aluminiumammoniumalauns | |
DE173900C (de) | ||
DE421470C (de) | Verfahren zum Auslaugen von sulfathaltigen Nitraterzen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |