DE2354468A1 - Fungizide dispersionen - Google Patents

Description

ist eine Verbindung mit sehr guten pflanzenfungisiden Eigenschaften (DT-OS 1 620 175). Sie stellt gleichzeitig das Ausgangsprodukt für die Herstellung des bekannten Pflanzenfungizids Benomyl
(l-n-Butylaminocarbonyl-2-carbamoylariiino~benzimidazol) dar
(NE-OS 67 Ο6331). Durch eine Reihe formulierungstechnischer Maßnahmen, die ebenfalls in der DT-OS 1 620 175 beschrieben sind, kann die fungizide Wirksamkeit von .8CM gesteigert werden, doch gelang es bisher nicht, damit die Wirksamkeit des Handelsproduktes Benomyl zu erreichen.

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Es wurde nun gefunden, daß die fungizide Wirksamkeit von BCM erheblich -verbessert werden kann, wenn es mit bestimmten Formulierungshilfsmitteln in bestimmten Mengenverhältnissen zu Dispersionen formuliert wird. Gegenstand der Erfindung sind daher fungizide Dispersionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

a, 5 bis 30 Gew.-J? der Verbindung der Formel

NH-COOCH₃

b. 60 bis 85 Gew.-% flüssige Ester von (C₁-C₁₂) Alkoholen mit (Cp-C ₀) Carbonsäuren, wobei die Ester mindestens 8 und, sofern es

sich um Ester einwertiger Säuren handelt, höchstens.12, bei Estern zweiwertiger Säuren höchstens 32 C-Atome enthalten,

c, 2 bis 10 Gev!.~% einer Kombination eines (Cp-C₁₂)-MonoalkyIphenolpoiyglykoläthers mit Rizinusöl-polyglykoläther; sowie

d. 0,1 bis 5 Gew. -% Ca-(Co-C₁,-) Monoalkylbenzolsulf onat enthalten.

Geeignete Ester sind z.B. solche von aliphatischen (Cg-C.^-Carbonsäuren wie Capron-, Caprin-, Capryl- und Pelargonsäure; oder von aromatischen Carbonsäuren wie Benzoe-, Toluyl-, Salicyl- und Phthalsäure. Als Alkoholkomponenten in dieser Estern kommen z.B. Butanol, n-Octanol, i-Octanol, Dodecanol, Cyclopentanole Cyclohexanol, Cyclooctanol oder Benzylalkohol in Frage. Beispiele für geeignete Ester sind Benzylacetat, Capronsäureäthylester, Pelargonsäureäthylester, Benzoesä'iremethyl- oder äthy!ester, Salicylsäuremethyl-, -propyl- oder -buty !ester , vor allem aber Diester der Phthalsäure mit aliphatischen oder alicyclischen (^c<~^C'.p) Alkoholen wie Phthalsäuredimethy!ester, -dibutylester, -diisoocty!ester, -didodecy!ester, -dicyclopenty!ester, -dicyclohexy!ester oder "dicycloocty!ester. ·

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Als Dispergiermittel aus der Reihe der Monoalkylphenol-polyglykoläther kommen insbesondere solche mit 8 oder 9 C-Atomen im Alkylrest und unterschiedlichem Äthoxylierungsgrad, vorzugsweise 5 bis 14 Äthylenoxid (AeO), insbesondere 8 bis 12 AeO), in Frage, beispiels-

(R) weise die unter der Bezeichnung "Triton^v " im Handel befindlichen Typen, (z.B. Triton X-^5, X-Il¹I₃ X-207). Ihr Anteil an der Gesamtformulierung beträgt vorzugsweise 3 bis k Gew.-%. Die außerdem erforderlichen Rizinusöl-polyglykoläther sind unter der Bezeichnung "Emuisogen EL " erhältlich; ihr Anteil beträgt vorzugsweise 1,5 · bis 3 Gew.-^j ihr Äthoxylierungsgrad liegt vorzugsweise bei 30 bis 50 Äthylenoxid-Einheiten (AeO), insbesondere 36 bis ^O AeO.

Die Ca-Salze der höheren Monoalky!benzolsulfonsäuren eignen sich wegen ihrer Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln als Dispergierzusätze.· Besonders bevorzugt sind die Ca-Salze der (C₁₀-C.p)-Mono-alky!benzolsulfonsäuren, vor allem der Dodecylbenzolsulfonsäure. Die Ca-Alkylbenzolsulfonate können in fester Form oder vorteilhaft in alkoholischer Lösung, z.B. in i-Propanol' oder i~Butanol, zugegeben werden. .

Die Herstellung der Dispersionen erfolgt, in an sich bekannter Weise, beispielsweise in Reibkugelmühlen durch Vermahlung mit Quarzperlen von' 1 bis 2 mm Durchmesser. In den fertigen Dispersionen liegt der Wirkstoff in einer Teilchengröße von weniger als 10, vorzugsweise weniger als■5 Mikron vor. . .

Die Eigenschaften der Formulierung hängen entscheidend von. der Zusammensetzung 'des Emulgators ab. Langwierige Vergleichs versuche ergäben z.B., daß so gebräuchliche Emulgatoren wie Ölsäure-, Stearinsäure- oder Palmxtinsäurepolyglykolester, Polyglykolester von Dodecylmercaptarien, von Oleylaminen oder Stearylaminen, BCM nicht zu dispergieren vermögen, bzw. keine lagerstabilen Dispersionen bilden. .Letzteres gilt auch für Oleyl-, Stearyl-, und technischen Kokosfettalkohol-polyglykoläther und Dodecylalkoholpolyglykoläther verschiedenen Polymerisationsgrades. Auch Alkylphenolpolyglykoläther allein ergaben keine befriedigenden Ergebnisse.

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überraschenderweise zeichnen sich demgegenüber die erfindungsgemäßen Dispersionen durch hervorragende Aktivität und hohe Lagerstabilität aus. Sie übertreffen in dieser Hinsicht die aus GB-PS 1 "I90 614, Beispiel 5, bekannte Dispersionen erheblich und sind auch bekannten Spritspulverformulierungen und Benomyl an Wirksamkeit überlegen, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen.

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Beispiel. 1 (Vergleichsmittel 1)

Gemäß Beispiel 5 der GB-PS 1 190 6m wurde eine Dispersion folgender. Zusammensetzung hergestellt:

26,0 Gew.-* BCM"

38,57 Gew.-# Indenharz (Piccolyte resin S-IO)

2.6,43 Gew.~% niedrigsiedendes Isoparaffinöl (Soltrol 130'^)

9,0 Gew.-^ Laurylalkohol-polyglkyoläther

Dazu wurden 115,71 g (38,57 Jt) Piccolyte resin S-IO in 79₃29 (26,43 %) Soltrol 3 30 gelöst, in den Rührwerksbehälter einer Reibkugelmühle gegeben und nach Zugabe von 78 S (26 %) BCM und. 27 g (9 %) LaurylalkoholpolyglykQläther mit einem Polymerisationsgrad von 10 sowie 500 g 1 mm-Quarzperlen 6 Stunden vermählen. Hiernach hatte das BCM eine Kornfeinheit-von unter 5 Mikron. Die Trennung von den Quarzperlen erfolgte durch Absiebung.

Nach einer Lagerzeit von 3 Monaten bei 50 C war die Dispersion dickflüssig, sie war im Behälter nicht mehr aufschüttelbar und dispergierte in Wasser sehr schwer.

Beispiel 2

Auf dieselbe Weise wurde eine erfindungsgemäße BCM-Dispersion folgender Zusammensetzung hergestellt:

20,00 Gew.-56 BCM
4,00 Gew,~# Ca-Dodecylbenzolsulfonat (als 70 $ige Lösung in

i-Butanol)

2,66 Gew.-Jl. Rizinusöl-polyglykoläther ("Emuisogen EL A00^^R)") 3₅3*1 Gew.-% Octylphencl-polyglkyoläther ("Triton X-207^")

70.00 Gew.-? Phthalsäure-diisooctylester ("Genomoll 100^iR<")

Als weiteres Vergleichsmittel (Vergleichmittel 3) wurde handelsübliches Benomy!-Spritzpulver herangezogen.

Zur Veranschaulichung der biologischen Wirksamkeit wurden folgende Versuche durchgeführt, die auch in Freilandversuchen bestätigt wurden: . ₅₀₉g_20/1075

-G-

Beispiel 3

Gurkenpflanzen wurden oberhalb der ersten 2 Blätter abgeschnitten, Sobald diese vollständig ausgewachsen waren, wurden auch die darunter befindlichen Kotyledonen entfernt und die Pflanze mit wäßrigen Zubereitungen des in Beispiel 2 genannten Präparates mittels eines Mikroappliktors bis zum beginnenden Abtropfen so besprüht, daß die Blattoberseite und andere Pflanzenteile sowie die Erde nicht mit Wirkstoff kontaminiert wurden.

Als Vergleichsmittel diente das Vergleichspräparat gemäß Beispiel 1.

Die Anwendungskonzentratior>en der Prüfpräparate und Vergleichsmittel betrugen jeweils 1000, 500, 250, 125, 60 und 30 mg Wirkstoff je Liter Spritzbrühe.

Nach Antrocknen des Wirkstoffbelages wurden die Pflanzen blattoberseits mit Konidien des Gurkenmehitaus (Erysiphe ei cnoracre arum) stark und gleichmäßig infiziert. Anschließend kamen die Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer relativen Luftfeuchte von 80 bis 90 % und einer Temperatur von 23 bis 25°C Nach einer Inkubationszeit von 1*1 Tagen wurden die Pflanzen auf Befall mit Gurkenmehltau untersucht. Der Befallsgrad wurde nach dem Augenschein beurteilt und in % befallener Blattfläche im Vergleich zu unbehandelten infizierten Kontrollpflanzen ausgedrückt.

Wie aus dem in Tabelle 1 wiedergegebenen Ergebnis hervogeht, besitzt die gemäß GB 1 190 61¹J hergestellte Dispersion eine weitaus geringere Wirksamkeit als die erfindungsgemäße Dispersion. Letztere ist auch der handelsüblichen Formulierung von Benomyl signifikant überlegen.

Beispiel 4

Apfelsämlinge wurden im 8-Blattstadium bis auf die H jüngsten, entfalteten Blätter entblättert und dann mit Konidien des Apfelschorfs (Venturia inaequalis) stark infiziert und tropfnass in eine Klima-

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kammer gestellt, die bei 100 % Luftfeuchtigkeit eine Temperatur von 20 C hatte. Nach 2 Tagen wurden die Pflanzen in ein Gewächshaus gebracht, das auf eine Temperatur von 18 C und eine relative Luftfeuchte von 90 bis 95 % eingestellt war.

Nach einer Infektions zeit von 3 Tagen, während der die Konidien keimen und in das Blattinnere eindringen konnten, wurden die Pflanzen herausgenommen. Sie wurden mit einer wäßrigen Zubereitung der gemäß Beispiel 2 hergestellten Dispersion mit Hilfe einer Mikroapplikationsspritze nur auf der Blattunterseite bis zum beginnenden Abtropfen besprüht, daß die Blattoberseite bzw. der Blattstiel nicht mit dem Präparat kontaminiert wurden.

Als Vergleichsmittel wurde ein gemäß Beispiel 1 hergestellte Dispersion (VM 1), soxtfie von Benornyl (VM 2) in gleicher-Weise appliziert. Die Anwendungskonzentration betrug jeweils 1000, 500, 250, 125, 60 und 30 mg Wirkstoff je Liter Spritzbrühe.

Nach Abtrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen in ihr Gewächshaus zurückgebracht und nach einer Inkubationszeit von 21 Tagen auf Befall mit Apfelschorf nach dem Augenschein untersucht. Der Befallsgrad, wurde ausgedrückt in % befallener Blattfläche bezogen auf unbehandelte infizierte Kontrollpflanzen.

Wie aus dem Versuchsergebnis in Tabelle 2^-zu ersehen ist, besitzt die erfindungsgemäße Formulierung gegenüber dem Vergleichsmittel 1 eine weitaus bessere Wirksamkeit. Die erfindungsgemäße Formulierung ist auch dem Vergleichsmittel 2 signifikant überlegen.

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T A 3 E L L E 1

Zusammensetzung des Mittels Prozent mit Gurkenmehltau befallene Blattfläche bei mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe

1000 500 250 125 60

30

BCM-Dispersion 25 .nach Beispiel 2

12

Vergleichsmittel 1 BCM-Dispersion nach GB-PS 1 190 Beispiel 1

15 +)

30

85

100

Vergl@ichsird.ttel 2 handelsübliches Benomyl-

Spritzpulver	0	0	0	8	15	32
unbehandelte infizierte Kontrolle	100	100	100	100	100 :	• 100

■Ο deutliche Schaden an den Blättern

TABELLE 2

Zusammensetzung des Mittels .Prozent mit Gurkenmehitau befallene Blattfläche
bei, mg Wirkstoff/Liter Spritzbrühe
1000 , 500 250 125 60

3CM~Dispersion nach Beispiel 2

_OT Yergleichsmittel

° BCM-Dis'persion nach so

oo GB-PS 1 190 614

ο (Beispiel I)

10

20

Vergleichsmittel

Spritzpulver	0	0	0	8	15	27 .
unbehandelte infizierte Kontrolle	100	100	100	100	100 _	100

+) deutliche Verbrennungsschaden an den Blättern

CJ) OO

Claims (4)

1. Fungizide Dispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß sie a. 5 bis 30 Gew.-% der Verbindung der Formel

   NH-COOCH

   b. 60 bis 85 Gew.-% flüssige Ester von (C₁-C₃₂) Alkoholen mit (Cp-C^) Carbonsäuren, wobei die Ester mindestens 8 und, sofern es sich um Ester ,einwertiger Säuren handelt, höchstens 12, bei Estern zweixtfertiger Säuren'höchstens 32 C-Atome enthalten,

   c. 2 bis 10 Gew.-% einer Kombination eines (Co-C₁₂) Monoalky1-phenol-polyglykoläthers mit Rizinusöl-polyglykoläther; sowie

   d. 0,1 bis 5 Gew.~% Ca-(Cg-C ) MonoalkyIbenzolsulfonat enthalten.
2. 2. Fungizide Dispersionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente b) Ester der Phthalsäure mit aliphatischen oder alicyclischen (C.-C) Alkoholen enthalten.
3. 3o Fungizide Dispersionen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Phthalsäureester Phthalsäure-diisoocty!ester enthalten,
4. 4. Fungizide Dispersionen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet_; daß sie als Komponente c) eine Kombination von Octylphenolpolyglykoläther und Risinusöl-Polyglykoläther enthalten.

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