DE1767115A1

DE1767115A1 - Mittel zur Bekaempfung von phytopathogenen Pilzen auf immergruenen Pflanzen

Info

Publication number: DE1767115A1
Application number: DE19681767115
Authority: DE
Inventors: Dipl-Landw Silva Dias Jose Da
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-04-03
Filing date: 1968-04-03
Publication date: 1971-08-12

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LlVIMUSIN-ieyenmk

hteat-Abtcilua«

ST/Cz

Γ 2, April 1968

Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen auf ligpef ccilften . Pjtlanz en

Le A 1 1 'SLM - 1 -

1 09833/ 1 904
BAD ORIGINAL

Die vorliegende Erfindung betrifft spezielle Formulierungen von fungiziden Kupferverbindungen zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen auf immergrünen Pflanzen.

Eb ist bereits bekanntgeworden, daß man fungizide Kupferverbindungen zusammen mit Emulgatoren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen verwenden kann. Allerdings ist es notwendig, nur einen geringen Anteil an Emulgator zu verwenden, weil sonst Blattschäden auftreten.

Weiterhin ist bereits bekanntgeworden, daJ man Gloeosporium olivarum auf Oliven noch nicht befriedigend bekämpfen kann. In diesem Zusammenhang ist die Tatsache wichtig, dai3 man Gloeosporium olivarum überhaupt nur dann in der Praxis wirksam bekämpfen kann, wenn die Bek'impfung nur ei.tie Behandlung erfordert. Diese Anforderung ergibt sich aun den klimatischen Bedingungen.

Eb wurde gefunden, daß Formulierungen fungizid wirksamer Kupferverbindungen, enthaltend eine Kombination aus

(1) 1 Gewichtsteil der fungiziden Kupferverbindung und

(2) 0,3 bis 1,5 Gewichtsteile an Fettsäure-polyglycolätheresternmit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest und 4 bis 20 Äthylenoxid-Gliedern im Polyglycoläther-Rest

besonders gut zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen auf immergrünen Pflanzen geeignet sind.

Es ist ausgesprochen Überraschend, daß die erfindungsgemäßen Formulierungen keine Blattschäden hervorrufen, eine erhöhte fungizide Potenz aufweisen und eine längere Dauerwirkung haben. Ganz besonders überraschend aber ist, daii mit Hilfe der erfindungsgemäßen Formulierungen Gloeosporium olivarum fc auf Oliven befriedigend, also mit einer einzigen Spritzung, bekämpft werden kann.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen stellen deshalb eine erhebliche Bereicherung der Technik dar.

l.e Λ 11 '.'»21 - 2 -

1 0 9 B ] 3 / I 9 0 A
BAD ORIGINAL

AIb fungizide Kupferverbindungen können alle bekannten und üblicherweise für diesen Zweck verwendeten Kupferverbin dungen eingesetzt werden. Besonders günstig sind weitgehend unlösliche anorganische Kupferverbindungen, insbesondere Kupfer(ll)oxychlorid, Kupfer(l)oxid, Kupferhydroxide, Kupfer(II)carbonat und Mischsalze aus Kupfer(I)hydroxid und Calziumchlorid.

Als Fettsäure-polyglycoläther-ester kommen alle diejenigen in Frage, welche einerseits Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlen- _Λ stoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, enthalten, und zwar ungesättigte oder gesättigte, wie Ölsäure und Stearinsäure, und andererseits Polyglycoläther-Reste enthalten mit 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 8 Äthylenoxid-Resten,

Diese Emulgatoren sind bereits bekannt. Sie werden in üblicher Weise durch Oxäthylierung der entsprechenden Fettsäuren hergestellt. Diese Oxäthylierungsprodukte stellen Mischungen dar aus verschieden stark oxäthylierten Fett- { säuren.

Das Gewichtsverhältnis von fungizider Kupferverbindung zu Fettsäure-polyglycoläther-ester kann in gewissen Grenzen schwanken. Es liegt im allgemeinen zwischen 1 : 0,3-1,5 _f vorzugsweise zwischen 1 : 0,5 - 1»2.

Le A 11 321 - 3 -

109833/190A
BAD ORIGINÄR

Die erfindungBgemäßen Formulierungen können außer der genannten Kombination auch noch weitere Formuliermittel enthalten, wie Emulgiermittel, Dispergiermittel und Streckmittel.

Im Hinblick auf einen einfachen Transport ißt es zweckmäßig, der Kombination selbst nur in geringem Maße weitere Formuliermittel zuzumischen. Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Formulierungen 10 bis 100 Prozent an der genannten Kombination und 0 bis 90 $ an weiteren Formuliermitteln.

Besonders günstig sind Pasten und Festformulierungen. Es können aber auch flüssige Formulierungen verwendet werden.

Die Formulierungen selbst werden in üblicher Weise hergestellt durch Vermischen der Kupferverbindung mit den Fettsäure-polyglycoläther-eetern und gegebenenfalls Zugabe von weiteren Formuliermitteln. Diese Mischungen werden homogenisiert, z. B. in einem Desintegrator.

Für die Formulierungen kommen im wesentlichen in Frage: als feste Trägerstoffe natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als flüssige Lösungsmittel Aromaten, wie Xylol und Benzol,

Ie A 11 321 - 4 -

109833/19(H

BAD OBIGtNAt

chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, und stark polare Lösungsmittel; weiterhin Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose; und anionische Emulgatoren, wie Alkylsulfonate und Arylsulfonate.

Eine bevorzugte Herstellungsform der erfindungsgemäßen Formulierungen besteht darin, daß man eine Vormischung aus 1 Teil Fettsäure-polyglycoläther-ester und 0,5 bis 2 Teilen hochdisperser Kieselsäure herstellt und diese Mischung mit der fungiziden Kupferverbindung vermischt. Die so erhaltene Mischung kann dann weiter mit anderen Formuliermitteln vermengt werden.

Unter immergrünen Pflanzen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung insbesondere solche immergrüne Pflanzen zu verstehen, die in der Landwirtschaft eine größere Rolle spielen, wie Olivenbäume, Apfelsinenbäume und Zitronenbäume .

Die erfindungsgemäßen Formulierungen wirken gegen Pilze, welche diese immergrünen Kulturpflanzen befallen, wie Gloeosporium olivarum, Cycloconium oleaginum Cast., Phytophthora spp. (Phyfcophthora hibernalie, Phytophthora palmivora und andere).

Le A 11 321 - 5-

109833/1904
BAD ORIGINÄR

Ganz besonders wirksam sind sie jedoch gegen Gloeosporium olivarum.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen werden in üblicher Weise in anwendungsfertige WirkstoffZubereitungen übergeführt, wie gebrauchsfertige Emulsionen, Suspensionen oder Pulver. Die Anwendung selbst geschieht ebenfalls in üblicher Weise, z. B. durch Streuen, Versprühen, Gießen, Spritzen oder Verstäuben.

Die Aufwandmengen können in größeren Bereichen variiert werden und sind im wesentlichen abhängig von der Art des zu bekämpfenden Pilzes und der Wirtspflanze.

Im allgemeinen verwendet man 1,0 kg bis 20 kg Wirkst off kombination pro ha, vorzugsweise 4 kg bis 10 kg.

Die Konzentrationen der Kombination in der anwendungsfertigen Zubereitung schwanken ebenfalls in größeren Be-™ reichen. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,2 und 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 4. Es ist jedoch auch möglich, sehr konzentrierte Lösungen nach dem LV-Verfahren (Low-Volume-Verfahren) auszubringen. In diesem Pail liegen die Konzentrationen der Kombination zwischen 2 und 16 Gewichtsprozent.

Le A 1 1 321 - 6 -

109833/ 1904 BAD QRIOiNAL

Es werden also etwa zwischen 2 00 und 1000 1 pro ha Spritzflüssigkeit ausgebracht, wenn man nach den üblichen Verfahren arbeitet. Nach dem LV-Verfahren kommt man mit 20 bis 200 1 pro ha aus.

Mit dem arbeitsparenden LV-Verfahren werden überraschenderweise besonders gute Ergebnisse bei der Bekämpfung von Gloesporiutn olivarum erzielt.

Die erfindungsgemäßen Formulierungen bieten eine Reihe ™

erheblicher Vorteile. So haben sie eine wesentlich höhere fungizide Potenz als die besten bislang bekannten Formulierungen von fun£'ziden Kupferverbindungen. Ihre Wirkungsdauer liegt bei einer einmaligen Spritzung bei 2 bis 3 Monaten, während die bislang besten vorbekannten Formulierungen der Kupferverbindungen eine Wirkungsdauer von etwa 4 bis 5 Wochen haben.

Weiterhin gestatten die erfindungsgemäßen Formulierungen μ erstmalig, Gloeosporium olivarum auf Oliven wirtschaftlich, d. h. mit einer einzigen Spritzung, vollständig befriedigend zu bekämpfen.

Le A 11 321 - 7 -

109833/19OA
BAD ORIGINAL

Beiplel 1

Regenfeatlgkeits-Test

In Feldversuchen wurde die Regenfestigkeit verschiedener fungizider Kupferpräparate geprüft. Mit jedem Kupferpräparat wurden jeweils vier etwas verschieden liegende Parzellen in der gleichen Weise behandelt, um bei der Auswertung einen genügend genauen Mittelwert zu erhalten. ^ Neben den mit fungiziden Kupferverbindungen behandelten Parzellen wurden auch Kontrollparzellen eingerichtet, die nur mit einfachem Wasser behandelt wurden.

Alle Parzellen wurden nur ein einziges Mal behandelt. Die Auswertung wurde nach 75 Tagen vorgenommen. Innerhalb dieser Zeitspanne wurden erhebliche Niederschläge registriert, die mit 359 mm um 191 mm über dem langjährigen Durchschnitt lagen. Die bei der Auswertung fc abgenommenen Olivenblätter wurden auf ihren Kupferbelag hin analysiert.

Für die Versuche wurden die nachfolgend genannten Kupferoxychlorid-Formulierungen verwendet:

Le A 11 321 - 8 -

109833/1904

A erfindungsgemäße Formulierung von Kupferoxychlorid, enthaltend

34t5 i° Eupferoxychlorid technisch (94#ige Reinheit)

22,8 i> ölsäure-polyglycoläther-ester 42,7 # Inertmaterialien 100,0

B übliche Haftkupferformulierung, enthaltend

90 4

technisches Kupfer oxy chi or id (94#ige Reinheit)

Fettsäure-polyglycoläther-ester J 1 i» fett saures Metallsalz (Haftmittel) 5 jt> Inertmaterial

100

C übliche Normalkupferformulierung, enthaltend

technisches Eupferoxychlorid (94ii Reinheit)

Dispergiermittel Inertmaterial

100 Verhältnis 1

0,66

Verhältnis

0,044

Verhältnis 1

0,055

Wirkstoffe, ausgebrachte Mengen je Olivenbaum und Kupferrückstände (ppm Gewichteteile Kupfer zu Gewichtsteilen Blattmasse) gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Le A 11

109833/1904

	Tabelle 1	Mittelwert der nach 75 Tagen auf den Oliven blättern gefundenen Kupfermenge in DDm
	Regenfestigkeit	101
Wirkstoff- Formulierungen	ausgebrachte Mengen je Olivenbaum angegeben in Cu-Metall	56
A	18,2 g Cu	8
B	17,5 g Cu
C	17,5 g Cu

D Brunnenwasser zur Behandlung der Kontrollparzellen

Le A 11 321

- 10 -

109833/1904

Beispiel 2 CHoeoBporlum-ollvarum-Test

In Feldversuchen wurde die biologische Wirksamkeit der fungiziden Kupferoxychlorldformulierungen gegen Gloeosporium olivarum geprüft. Mit jedem Präparat wurden jeweils vier etwas verschieden liegende Parzellen in der gleichen Weise behandelt, um bei der Auswertung einen genügend genauen Mittelwert zu erhalten. Heben den mit fungiziden Kupferpräparaten behandelten Parzellen wurden auch Kontrollparzellen eingerichtet, die nicht behandelt wurden.

Alle Parzellen wurden Anfang September nur ein einziges Mal behandelt. Die Auswertungen wurden nach 89 Tagen zur Zeit der Ernte (Anfang Dezember) vorgenommen. Innerhalb dieser Zeit wurden 180 mm Niederschlag registriert, die zu einem erheblichen Gloeosporium-olivarum-Befall führten.

400 Olivenfrüchte je Parzelle, insgesamt also 1600 Oliven pro Prüfpräparat, wurden auf ihren Befall hin untersucht; sodann wurde jeweils der Befall der behandelten Ollvenfrüchte in den einzelnen Parzellen in Prozent dee Befalls der unbehandelten Olivenfrüchte ermittelt. 0 Jt bedeutet also keinen Befall, während 100 # bedeutet, daß die behandelten Oliven genauso stark befallen sind wie die nicht behandelten Oliven.

Le A 11 321 - 11 -

109833/1904

Wirkstoff-Formulierungen» auegebrachte Mengen Präparat je Ollvenbaum, absoluter Befall In i» der untersuchten Früchte sowie Befallsgrade in 1> der unbehandelten Eontrolle gehen aus nachfolgender Tabelle 2 hervor.

Le A 11 521 - 12 -

109833/190A

Tabelle 2 GHoeosporium olivarma / befallene Früchte

ausgebrachte Ta_ö-r_on in 4, ^i.

Wirkstoff- Menge je Oliven- $ befallene unbehandelten Formulierungen baum, angegeben Oliven r««+^ninl

in Cu-Metall Kontrolle

A	18,	2	g	Cu	3	,8	5
B	16,	3	g	Cu	21	,4	30
C	16,	3	g	Cu	39	,1	54
S unbehandelte Kontrolle					71	.8	100

Le A 11 321 -Ο

Ι 09833/ 1904

Weiterhin wurden 2 000 Olivenfrüchte je Parselle, also insgesamt 8 000 Oliven pro Prüfpräparat, gewogen. Die durchschnittlichen Gewichte je Olivenfrucht für jeden Prüfpräparat-Vereuch und ihr Mehrgewicht in Jt la Vergleich eu dem Gewicht der unbehandelten Oliven gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor.

Le A 11 321 - 14 -

109833/19OA

Tabelle 3 Gloeosporium olivarum / Fruchtgewichte

Gewicht je Olive

ausgebrachte in i» des Gewichts

Wirkstoff- Menge je Oliven- Gewicht je der Olive in der Formulierungen baum, angegeben Olive in g unbehandelten

in Cu-Metall Kontrolle

1,477 138

1,178 110

1,237 116

1,068 100

A	unbehandelte Kontrolle	18,	2	g	Cu
B	16,	3	g	Cu
C	16,	3	g	Cu
D

Le A 11 321 - 15 -

109833/ 1 9OA

Aus der Tabelle 1 geht eindeutig hervor, daß die erfindungegemäße Formulierung von Kupferoxychlorid zu einer wesentlich erhöhten Regenfestigkeit führte , die etwa doppelt so hoch liegt wie die der besten bisher bekannten fungiziden Kupferoxychlorid-Formulierung (sogenannte Haftkupferfortnulierungen) und ungleich höher als die der üblicherweise verwandten normalen fungiziden Kupferformulierungen.

Aus der Tabelle 2 geht eindeutig hervor, daß die erfindungsgemäße Formulierung eine wesentlich größere fungizide Potenz aufweist als alle anderen geprüften und üblicherweise gegen die verschiedensten phytopathogenen Pilze eingesetzten fungiziden Kupferoxychlorid-Formulierungen. Zu erwarten wäre ein Befallsgrad, der von den Befallsgraden der üblichen fungiziden Kupferverbindungen nicht wesentlich abwiche.

Aus der Tabelle 3 geht eindeutig hervor, daß die unerwartet hohe fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierung zu ebenfalls unerwartet hohen Unterschieden in den Gewichten der geernteten Olivenfrüchte führt. Dieser Gewichtsunterschied ist umso beachtlicher, als bei gesunder und kranker Olive der Fruchtkern dasselbe Gewicht hat, das Mehrgewicht der mit der erfindungsgemäfien Formulierung behandelten Olive sich also ausschließlich auf das Fruchtfleisch bezieht. Zu erwarten wäre ein Fruchtgewicht, das von den Gewichten der mit üblichen fungiziden Kupferpräparaten behandelten Oliven nicht wesentlich abwiche.

Le A 11 521 - 16 -

109833/1 9 04
BAD ORIGINAL

Beispiel 3

a) 50 Gewichtstelle ölsäurepolyglycoläther-ester (A'thoxylierungsprodukt aus 1 Mol ölsäure und 6 Mol Äthylenoxid) werden mit 50 Gewichtstellen hochdisperser Kieselsäure gemischt. Anschließend wird diese Mischung über eine Pralltellermühle homogenisiert und nachgemischt.

b) 47,5 Gewichteteile Kupferoxychlorid techn. (94#ig) * werden mit 47,5 Gewichtsteilen der unter a) beschriebenen Vormischung und 5,0 Gewichtsteilen eines Ligninsulfonate in einem Hochleistungsmischer gemischt, bis die Ware ausreichend homogenisiert ist (etwa 20 Minuten).

Das Endpräparat enthält:

47,50 Teile techn. Kupferoxyehlorid

(= 26,6 $> Cu-Metall Im Endpräparat) und

23,75 i> ölsäure-polyglycoläther-ester.

A 11 321 - 17 -

1 (P)B Π/ 1 Π OA

Beispiel 4

a) 40 Gewichtsteile ölsäure-polyglycoläther-eeter werden mit 60 Gewichteteilen hochdlsperser Kieselsäure gemischt. Anschließend wird diese Mischung über eine Pralltellermühle homogenisiert und nachgemischt.

b) 50,0 Gewichtstelle Kupferoxychlorid techn. (94£ig) werden mit 82,5 Gewichtsteilen der unter a) beschriebenen Vormischung (also 33 Teile auf ölsäurepolyglycolätherester bezogen) und 12,5 Gewichtsteilen eines Ligninsulfonate in einem Hochleistungsmischer gemischt, bis das Produkt ausreichend homogenisiert ist (etwa 20 Minuten).

Das Endpräparat enthält:

34,5 ί> techn. Kupferoxychlorid (= 19_t3 1> Cu-Metall_f

bezogen auf das Endprodukt) und 22,8 ?6 ölsäure-polyglycol-äther-ester.

-ιο-■) a :\ λ ι \ π π u

176711b

Beispiel 5 "

30 Gewichtstelle Kupferoxychlorid techn. 15 Gewichtsteile Fettsäure-polyglycol-äther-ester und 55 Gewichtsteile Leitungswasser werden in einem Rührwerksbehälter innig vermischt.

Das pastenförmige Endpräparat enthält

30 i» techn. Kupferoxychlorid (= 16,8 56 Cu-Metall im Endpräparat) und

15 it Fettsäure-polyglycol-äther-ester.

Le A 11 321 - 19 -

109833/1904

Claims

ι) Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze auf immergrünen Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine kombination bestehend aus

(1) 1 öewichtsteil fungizider Kupferverbindung und

(2) 0,3 bis 1,5 GewichtsteilenPettsäure-polyglycoläther-eeter mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im ?ettsäurerest und 4 bis 20 Äthylenoxid-Gliedern im Polyglycoläther-Rest

enthalten sowie gegebenenfalls weitere Pormullermittel.
2) Mittal gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination aus

(1) 1 Gewichtsteil fungizider Kupferverbindung und

(2) 0,5 bis 1,2 Gewichtsteilen Petteäure-polyglycoläther-ester

besteht.
3) Mittel gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, daß sie als fungizide Kupferverbindung Kupferoxychlorid und als Fettsäure-polyglycoläther-ester das Oxäthylierungsprodukt aus Ölsäure mit 6 Mol Äthylenoxid enthalten.

Le A 11 321 - 20 109833/1904

BADORJGINAt
4) Verfahren zur Bekämpfung von püytcpatiKi/:*m-~i Pilzen auf immergrünen Pflanzen, dadurch gekeiiUieiohü'. *, daß man immergrüne Pflanzen mit fungiziden Mitteln gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 behandelt.
5) Verfahren zur Bekämpfung von GKLoeosporium olivarum auf Oliven, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oliven mit Mitteln gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 behandelt.
6) Verfahren zur Herstellung von Mitteln geoiäS döii Ansprüchen 1 bis 3f dadurch gekennzeichnet, daß iaan 1 ¹HbLl ^ fungizide Kupferverbindung mit 0,3 bis %5 2eiLen_} vorzugsweise 0,5 bis 1,2 Teilen, Pettsäurepolyglfcolätherester mit 12 bis 24 Kohlenetoffatomen is· F',-tt· iurei-Qsl und 4 bis 20 Äthylenoxid-Rest an im Poly£iycol£ifaer~Reöt und gegebenenfalls weiteren Pormuliermltteln ia beliebiger Reihenfolge vermischt.
7) Verfahren zur Herstellung von Mitteln gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst eine Vormischung aus 1 Gewichtsteil Fettsäure« | polyglycoläther-ester mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen im Pettsäurerest und 4 bis 20 Äthylenoxid-Resten im Folyglycoläther-Rest und 0,5 bis 2 Gewichtsteilen festem Trägerstoff* herstellt und diese Vormischung mit der entsprechenden Menge an fungizider Kupferverbindung und gegebenenfalls noch weiteren Pormuliermitteln in beliebiger Reihenfolge vermisoht.

Le A 11 321 - 21 -

1 09833/ 190A -BAD