DE3874769T2

DE3874769T2 - Fungizide zusammensetzungen.

Info

Publication number: DE3874769T2
Application number: DE8888200171T
Authority: DE
Inventors: Guido Albert; Juergen Curtze; Edmund Friedrichs
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: BASF Agro BV Arnhem NL Zweigniederlassung Freienbach
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1988-02-01
Publication date: 1993-05-06
Anticipated expiration: 2008-02-02
Also published as: PT86663A; DK175498B1; ES2046284T3; HUT50269A; IL85192A; KR960012202B1; DE3874769D1; NL971025I2; PL270365A1; EP0280348B1; AR244944A1; AU610852B2; TR25847A; EP0280348A1; DK550588A; DK550588D0; ZA88682B; PL158588B1; PL155144B1; DE3702769A1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf fungizide Zusammensetzungen, die Kombinationen von fungiziden Zusammensetzungen umfassen, und im speziellen auf die Herstellung und Verwendung von Zusammensetzungen, die bestimmte Acrylsäuremorpholidderivate in Kombination mit bestimmten systemischen, Kontakt- und/oder Bodenfungiziden enthalten.
Zur Anwendung als systemische Fungizide, als Kontakt- oder Bodenfungizide sind viele verschiedene Verbindungen bekannt. Beispiele für einige dieser Verbindungen, die im Handel erhältlich sind, können in "The Pesticide Manual", 8. Ausgabe, 1987, Herausgeber Charles R. Worthing und S. Barrie Walker, veröffentlicht von The British Crop Protection Council, aufgefunden werden.
Es ist auch bekannt, daß bestimmte Acrylsäuremorpholidderivate wirksame Mittel zur Bekämpfung verschiedener phytopathogener Pilze darstellen. Beispiele solcher Verbindungen werden in den EP-A1-0 120 321 und EP-A1-0 219 756 beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß die fungizide Wirkung einiger dieser Acrylsäuremorpholide in einem überraschenden Ausmaß verbessert werden kann, wenn sie in Kombination mit bestimmten systemischen, Kontakt- und/oder Bodenfungiziden verwendet werden.
Demgemäß schafft die vorliegende Erfindung eine fungizide Zusammensetzung, die wenigstens ein systemisches Fungizid, Kontakt- und/oder Bodenfungizid, ausgewählt unter Methyl-N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D,L-alaninat, 1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff, (±)-α-[N-(3-Chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-γ-butyrolacton, Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninat, (±)-α-2-Chlor-N-2,6-xylylacetamido-γ-butyrolacton, 2-Methoxy-N-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)acet-2',6'-xylidid, Aluminium-tris(ethylphosphonat), Phosphorige Säure oder einem ihrer Salze, 4,6-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-1,3,5-triazin-2-amin, 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)phthalimid, 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid, Tetrachlorisophthalnitril, N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamid, 2,3-Dicyano-1,4-dithia-anthrachinon, Triphenylzinnacetat, N-(Trichlormethylthio)phthalimid, Kupfer, Dikupferchlorid-trihydroxid, Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat)-Komplex mit einem Zinksalz, Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat), Zinkammoniat-ethylenbis(dithiocarbamat)-poly(ethylenthiuramdisulfid), polymerem Zinkpropylenbis(dithiocarbamat), Zinkethylenbis(dithiocarbamat), 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 4-Dimethylaminobenzoldiazosulfonat-Natrium, 5-Methylisoxazol-3-ol, Propyl-3-(dimethylamino)propylcarbamat oder S-Ethyl-(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamat, und wenigstens einem Acrylsäuremorpholidderivat der allgemeinen Formel
worin R&sub1; ein Chloratom oder eine Phenylgruppe bedeutet, umfaßt.
Beispiele für die Herstellung von Acrylsäuremorpholidderivaten der Formel I sind in den EP-A1-0 120 321 und EP-A1-0 219 756 enthalten.
Die vorstehend angeführten systemischen Fungizide, Kontaktfungizide und Bodenfungizide können wie folgt in Gruppen unterteilt werden:

Gruppe A (systemische Fungizide)

1. Methyl-N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D,L-alaninat (Benalaxyl).
2. 1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff (Cymoxanil).
3. (±)-α-[N-(3-Chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-γ-butyrolacton (Cyprofuram).
4. Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninat (Metalaxyl).
5. (±)-α-2-Chlor-N-2,6-xylylacetamido-γ-butyrolacton (Ofurace).
6. 2-Methoxy-N-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)acet-2',6'-xylidid (Oxadixyl).
7. Aluminium-tris(ethylphosphonat) (Fosetyl-aluminium).
8. Phosphorige Säure und ihre Salze.

Gruppe B (Kontaktfungizide)

1. 4,6-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-1,3,5-triazin-2-amin (Anilazin).
2. 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)phthalimid (Captafol).
3. 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid (Captan).
4. Tetrachlorisophthalnitril (Chlorothalonil).
5. N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamid (Dichlofluanid).
6. 2,3-Dicyano-1,4-dithia-anthrachinon (Dithianon).
7. Triphenylzinnacetat (Fentinacetat).
8. N-(Trichlormethylthio)phthalimid (Folpet).
9. Kupfer.
10. Dikupferchlorid-trihydroxid (Kupferoxychlorid).
11. Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat)-Komplex mit Zinksalz (Mancozeb).
12. Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat) (Maneb).
13. Zinkammoniat-ethylenbis(dithiocarbamat)-poly(ethylenthiuramdisulfid) (Metiram).
14. Polymeres Zink-propylenbis(dithiocarbamat) (Propineb).
15. Zink-ethylenbis(dithiocarbamat) (Zineb).

Gruppe C (Bodenfungizide)

1. 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol (Etridiazole).
2. 4-Dimethylaminobenzoldiazosulfonat-Natrium (Fenaminosulf).
3. 5-Methylisoxazol-3-ol (Hymexazol).
4. Propyl-3-(dimethylamino)propylcarbamat (Propamocarb).
5. S-Ethyl-(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamat (Prothiocarb).
Von den vorstehend angeführten systemischen Fungiziden werden Cymoxanil, Fosetyl-aluminium, Phosphorige Säure und Dinatriumphosphit zur Anwendung in einer Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, und von den vorstehend angeführten Kontaktfungiziden werden Chlorothalonil, Dithianon, Kupferoxychlorid und Mancozeb für eine Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt.
Einige Verbindungen der Formel I können auch vorteilhaft mit Verbindungen aus den Gruppen A und B zu einer Dreifachkombination kombiniert werden.
Die verbesserte Wirkung der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung dürfte auf einen Synergismus oder auf einen Zusammenbruch des Widerstands zurückzuführen sein. Ein weiterer Vorteil ist das breitere Aktivitätsspektrum.
Die Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung können präventiv oder kurativ in zahlreichen Nutzpflanzungen, wie Weintrauben, Kartoffel, Tomaten, Gurken, Tabak, Hopfen, Kürbis, Kohlgemüse und andere Gemüse, Kautschuk, Zitrusfrüchte, Avocados, Ananas, Kakao, Rosen, Nelken und anderen Zierpflanzen angewendet werden.
Kombinationen zwischen Verbindungen der Formel I und Verbindungen aus den Gruppen A und B sind auch besonders geeignet zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei Trauben, wenn der Weinstock bereits infiziert ist (kurative Behandlung).
Die Mengen der aktiven Bestandteile, die in kombinierten Produkten gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, hängen von den Aufwandsmengen der Verbindungen ab, wenn sie allein verwendet werden, aber auch vom Verhältnis von einem Produkt zum anderen und vom Grad des Synergismus. Gleichfalls von Bedeutung ist der zu bekämpfende Pilz. Die Relativverhältnisse zwischen den Verbindungen der Formel I und den Verbindungen der Gruppen A, B und C können in Extremfällen zwischen 1:160 und 50:1 betragen, bezogen auf Gewichtsteile an wirksamem Bestandteil, vorzugsweise liegen sie aber zwischen 1:20 und 10:1.
Spezielle Angaben zu den Mengenverhältnissen werden nachfolgend angeführt.
Die Verbindungen der Formel I werden in Konzentrationen von 25-1000 ppm und vorzugsweise von 100-500 ppm aufgebracht, wogegen die Mengen der mit ihnen kombinierten Verbindungen vorzugsweise wie folgt sein sollten (alle Angaben in ppm):

Gruppe A

Verbindung 1,3,4,5,6: 20-500 (50-200)
Verbindung 2: 50-500 (80-150)
Verbindung 7: 100-2500
Verbindung 8: 100-4000 (600-2000)

Gruppe B

Verbindung 1,2,4,5,14: 400-2000 (500-1500)
Verbindung 3,8: 800-3000 (100-2000)
Verbindung 6: 150-700 (250-500)
Verbindung 7: 250-800 (400-700)
Verbindung 9,10,11,12,13,15: 1200-300 (1500-2000)

Gruppe C

Substanz 1,3: 300-2000 (500-1500)
Substanz 2,4,5: 500-1500 (800-1200)
Eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung kann weiterhin einen Träger umfassen, wobei die wirksamen Bestandteile in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 95 Gew.-% vorliegen.
Ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung ist ein beliebiges Material, mit welchem der wirksame Bestandteil formuliert wird, um die Aufbringung auf den zu behandelnden Ort zu erleichtern, der beispielsweise ein Pflanze, ein Samen oder der Boden sein kann, oder zur Erleichterung der Lagerung, des Transports oder der Handhabung. Ein Träger kann ein Feststoff oder eine Flüssigkeit sein, einschließlich eines Materials, das normalerweise gasförmig ist, das aber zur Ausbildung einer Flüssigkeit komprimiert worden ist, und jeder beliebige, üblicherweise zur Formulierung von fungiziden Zusammensetzungen verwendete Träger kann verwendet werden.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können als Lösungen, Emulsionen, benetzbare Pulver, Suspensionen, Pulver, Stäube, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensionskonzentrate oder emulgierbare Konzentrate oder als Aerosole formuliert werden. In Polymerkapseln eingeschlossene Lösungen und Pulver sind ebenfalls geeignet, wie auch natürliche oder synthetische Materialien oder Träger, die mit dem wirksamen Bestandteil imprägniert sind.
Diese Formulierungen werden in üblicher Weise hergestellt, wie durch Mischen der wirksamen Bestandteile mit flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägern, falls angebracht unter Zusatz von grenzflächenaktiven Mitteln, d.s. Emulgatoren und/oder Dispergiermittel, von Stabilisatoren, Netzmitteln, Bindemitteln, Farbstoffen und Geruchsstoffen. Die Erfindung schließt daher auch ein Verfahren zur Herstellung einer fungiziden Zusammensetzung gemäß vorstehender Definition ein, welches ein Zusammenbringen der wirksamen Bestandteile mit wenigstens einem Träger umfaßt.
Wird Wasser als Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel verwendet, so können auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel oder Gefrierschutzadditive eingesetzt werden. Geeignete organische Lösungsmittel umfassen Aromaten, wie Benzol, Xylol, Toluol, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline und chlorierte Aromaten; chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Chlorethylen, Trichlorethan, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Polychlorethan; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Erdölfraktionen, Cyclohexan, leichte Mineralöle, Paraffine und Kerosin; besonders geeignet sind jedoch polare Lösungen, d.h. Alkohole, wie Isopropanol, Butanol, Glykole, Benzylalkohol, Furfurylalkohole und Cyclohexanol sowie ihre Ether und Ester; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, γ-Butyrolacton und auch Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid und N-Methylpyrrolidon. Gemische verschiedener Flüssigkeiten sind häufig geeignet.
Geeignete feste Träger umfassen natürliche und synthetische Tone und Silicate, beispielsweise natürliche Kieselsäuren, wie Diatomeenerden; Magnesiumsilicate, beispielsweise Talke; Magnesiumaluminiumsilicate, beispielsweise Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilicate, beispielsweise Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer; Calciumcarbonat; Calciumsulfat; Ammoniumsulfat; synthetische hydratisierte Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate; Elemente, beispielsweise Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und synthetische Harze, beispielsweise Cumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und Copolymere; feste Polychlorphenole; Bitumen; Wachse; und feste Düngemittel, beispielsweise Superphosphate. Im speziellen umfassen geeignete feste Träger für Pulver oder Stäube natürlich vorkommende Gesteinsmehle, Montmorillonite, Kieselgur oder Diatomit, und synthetische gemahlene Mineralien, wie mikrodispergierte Kieselsäure oder Aluminiumoxid; geeignete Träger für Granulate umfassen gebrochenes und klassiertes Naturgestein, wie Kalkspat, Marmor, Bimsstein, Sepiolit und Dolomit und synthetische Granulate aus organischen und anorganischen Mehlen. Darüber hinaus können Granulate aus organischem Material bestehen, wie Sägemehl, Kokosnußschalenmehl, Maiskolbenfaser und getrockneten Tabakstengeln.
Für die Landwirtschaft vorgesehene Zusammensetzungen werden häufig in konzentrierter Form formuliert und transportiert, die anschließend durch den Anwender vor dem Aufbringen verdünnt werden. Das Vorliegen kleiner Mengen eines Trägers, der ein grenzflächenaktives Mittel ist, erleichtert diesen Verdünnungsvorgang. Somit ist vorzugsweise wenigstens ein Träger in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung ein grenzflächenaktives Mittel. Beispielsweise kann die Zusammensetzung wenigstens zwei Träger enthalten, von denen wenigstens einer ein grenzflächenaktives Mittel ist.
Ein grenzflächenaktives Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel sein; es kann nichtionisch oder ionisch sein. Beispiele für geeignete grenzflächenaktive Mittel sind unter anderen die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbit, Saccharose oder Pentaerythrit; Kondensationsprodukte hievon mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, beispielsweise p-Octylphenol oder p-Octylkresol, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze, von Schwefelsäure- oder Sulfonsäureestern mit wenigstens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Natrium-sek.alkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl, und Natriumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; und Polymere von Ethylenoxid und Copolymere von Ethylenoxid und Propylenoxid. Im speziellen können die folgenden Substanzen als Emulgatoren und/oder Netzmittel verwendet werden: nichtionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylenfettsäureester, Polyoxyethylenfettalkoholether, Polyoxyethylenfettamine, ethoxyliertes Rizinusöl, und anionische Emulgatoren, wie saure und neutralisierte Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate. Ligninsulfitlaugen und derivatisierte Zellulosen können als Dispergiermittel verwendet werden.
In die Formulierungen können Bindemittel, wie Carboxymethylalkohol, natürliche wasserlösliche Polymere, wie Gummi arabikum, und synthetische Polymere in Form von Pulvern, Granulaten oder Latex, wie Polyvinylalkohol oder Polyvinylacetat, eingearbeitet werden.
Die Formulierungen können Färbemittel in Form von anorganischen Pigmenten, wie Eisenoxid, Titanoxid oder Preußischblau, oder organische Farbstoffe, wie Alizarin, Azo-Farbstoffe, Metall-Phthalocyanine oder Triphenylmethan-Farbstoffe enthalten. Die Formulierungen können auch Geruchsstoffe enthalten, beispielsweise natürliche Parfumöle.
Abhängig von der Type enthalten die Formulierungen vorzugsweise zwischen 5 und 85 Gew.-% aktiven Bestandteil, vorzugsweise 20-80 Gew.-% bei festen Formulierungen, 10-50 % in Formulierungen, wo die wirksamen Bestandteile in Lösung vorliegen, und 10-60 Gew.-%, wenn die wirksamen Bestandteile in Suspension vorliegen.
Benetzbare Pulver enthalten üblicherweise 25, 50 oder 75 Gew.-% an wirksamem Bestandteil und weisen gewöhnlich, zusätzlich zu einem festen inerten Träger, 3-10 Gew.-% eines Dispergiermittels und, falls erforderlich, 0-10 Gew.-% eines oder mehrerer Stabilisatoren und/oder anderer Additive wie Eindringmittel oder Haftmittel auf. Stäube werden gewöhnlich als ein Staubkonzentrat formuliert, das eine ähnliche Zusammensetzung wie ein benetzbares Pulver, jedoch ohne Dispergiermittel, aufweist, und das am Feld mit weiterem festem Träger verdünnt wird, um eine Zusammensetzung zu ergeben, die üblicherweise 0,5-10 Gew.-% aktiven Bestandteil enthält. Granulate werden üblicherweise auf eine Korngröße von 10-100 BS-Maschen (1,676-0,152 mm) bereitet und können durch Agglomerations- oder Imprägniermethoden hergestellt werden. Im allgemeinen werden Granulate 0,5-75 Gew.-% wirksamen Bestandteil und 0-10 Gew.-% Additive, wie Stabilisatoren, grenzflächenaktive Mittel, Modifikatoren für eine langsame Freisetzung und Bindemittel, enthalten. Die sogenannten "trocken-fließfähigen Pulver" bestehen aus verhältnismäßig kleinen Granulaten mit einer verhältnismäßig hohen Konzentration an wirksamem Bestandteil. Emulgierbare Konzentrate enthalten üblicherweise, zusätzlich zu einem Lösungsmittel und, falls erforderlich, Co-Lösungsmittel, 10-50 % Gew./Vol. wirksamen Bestandteil, 2-20 % Gew./Vol. Emulgatoren und 0-20 % Gew./Vol. weitere Additive, wie Stabilisatoren, Eindringmittel und Korrosionsinhibitoren. Suspensionskonzentrate werden üblicherweise so gemischt, daß ein stabiles, nicht-sedimentierendes fließfähiges Produkt erhalten wird, und weisen gewöhnlich 10-75 Gew.-% wirksamen Bestandteil, 0,5-15 Gew.-% Dispergiermittel, 0,1-10 Gew.-% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide und thixotropierende Mittel, 0-10 Gew.-% weitere Additive, wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Eindringmittel und Haftmittel, und Wasser oder eine organische Flüssigkeit auf, worin der wirksame Bestandteil im wesentlichen unlöslich ist; bestimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können in der Formulierung in gelöster Form vorliegen, um zur Verhinderung einer Sedimentation beizutragen, oder als Gefrierschutzmittel für Wasser.
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, beispielsweise Zusammensetzungen, die durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines Konzentrats gemäß der Erfindung mit Wasser erhalten werden, liegen ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Diese Emulsionen können vom Wasser-in-Öl-Typus oder vom Öl-in-Wasser-Typus sein und können eine dicke mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen.
Die Produkte, wie sie in der Erfindung beschrieben werden, können in Form von Fertigformulierungen vorliegen, d.h. solche Formulierungen, worin die Substanzen bereits kombiniert sind (siehe Beispiele 1 bis 11). Die Komponenten der Kombinationen können jedoch auch als getrennte Formulierungen zum Vermischen im Tank unmittelbar vor dem Aufbringen geliefert werden (siehe Beispiele 12-16). Die Konzentrate gemäß der Erfindung werden im allgemeinen mit Wasser vermischt, um die gewünschte Konzentration an aktivem Bestandteil zu erhalten.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch weitere Bestandteile enthalten, beispielsweise andere Verbindungen mit herbiziden, insektiziden oder fungiziden Eigenschaften. Es ist auch möglich, die Zusammensetzungen mit Nematiziden, Vogelabschreckmitteln, Wachstumsregulatoren, Pflanzennährmitteln oder Bodenkonditionierungsmitteln zu vermischen.
Von besonderem Interesse hinsichtlich einer Förderung der Dauer der Schutzwirkung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist die Anwendung eines Trägers, der eine langsame Freisetzung der fungiziden Verbindungen in die Umgebung der zu schützenden Pflanze ergibt. Derartige Formulierungen mit langsamer Freisetzung könnten beispielsweise in den Boden nahe zu den Wurzeln einer Weinpflanze eingebracht werden, oder sie könnten eine adhäsive Komponente enthalten, die ihr Aufbringen unmittelbar auf den Stamm einer Weinpflanze ermöglicht.
Die Zusammensetzungen werden in üblicher Weise aufgebracht, beispielsweise durch Gießen, Sprühen, Vernebeln, Aufstäuben oder Ausstreuen. Die gemäß der Erfindung aufzubringenden Mengen können in Abhängigkeit von den Wetterumständen oder dem Stadium der Nutzpflanze variieren. Der Zeitpunkt des Aufbringens kann vor oder nach einem Befall liegen. Dies ist von überragender Bedeutung, weil in der Praxis der Zeitpunkt, zu dem ein Befall auftritt, nicht sofort erkannt werden kann. Die Dauer des Schutzes hängt normalerweise von der im speziellen Fall ausgewählten Verbindung und auch von mehreren äußeren Faktoren ab, wie dem Klima, dessen Einfluß üblicherweise durch die Verwendung einer geeigneten Formulierung gemildert werden kann.
Die Erfindung schafft weiterhin die Verwendung einer Zusammensetzung gemäß vorstehender Definition als ein Fungizid, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen an einem Ort, welches Verfahren ein Behandeln des Ortes, der beispielsweise eine Pflanze sein kann, die einem Pilzbefall unterliegt oder davon betroffen war, Samen solcher Pflanzen sein können oder das Medium sein kann, worin solche Pflanzen wachsen oder gezogen werden sollen, mit einer solchen Zusammensetzung umfaßt.
Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Emulgierbare Konzentratformulierung

Phosphorige Säure 22,3 Gew.-%
β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 3,0 Gew.-%
sek. Butylamin 9,7 Gew.-%
Emulgator (Na-Alkylbenzolsulfonat) 15 Gew.-%
Lösungsmittel (Cyclohexanon) 50 Gew.-%
Die Phosphorige Säure wird im Lösungsmittel gelöst und anschließend wird das Acrylsäuremorpholid zugesetzt. Dies ergibt eine klare hellgelbe Lösung. Die Lösung bleibt klar nach Zusetzen des sek.Butylamins und des Emulgators.

Beispiel 2

Benetzbare Pulverformulierung

Fosetyl-aluminium 50 Gew.-%
β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 10 Gew.-%
Benetzungsmittel (Alkylnaphthalinsulfonat) 2 Gew.-%
Dispergiermittel (Ligninsulfonat) 8 Gew.-%
Träger (Kaolin) 30 Gew.-%
Die Komponenten (die alle fest sind) werden zusammen gemischt und in einer Stiftscheibenmühle gemahlen, bis die Teilchengröße auf etwa 5-10 um abgenommen hat.

Beispiel 3

Benetzbare Pulverformulierung

Dinatriumphosphit 50 Gew.-%
β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 5 Gew.-%
Na-diisooctylsulfosuccinat (Benetzungsmittel) 2 Gew.-%
Natriumsulfat (Dispergiermittel) 10 Gew.-%
Ligninsulfonat (Dispergiermittel) 8 Gew.-%
Kaolin (Träger) 25 Gew.-%
Na&sub2;HPO&sub3; wird durch Neutralisieren von H&sub3;PO&sub3; mit NaOH in wäßriger Lösung und anschließendes Sprühtrocknen hergestellt.
Die Komponenten werden gründlich gemischt und in einer Stiftscheibenmühle gemahlen.

Beispiel 4

Emulgierbare Konzentratformulierung

Phosphorige Säure 20 Gew.-%
β-(4-Biphenylyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 5 Gew.-%
Emulgator (ethoxyliertes Triglycerid) 15 Gew.-%
Lösungsmittel (Diethylenglykoldimethylether) 60 Gew.-%
Die Phosphorige Säure wird im Lösungsmittel gelöst und dann werden das Acrylsäuremorpholid und der Emulgator zugesetzt. Es wird eine klare Lösung gebildet.

Beispiel 5

Benetzbare Pulverformulierung

Mancozeb (85 %) 63 Gew.-%
β-(3,4-Dimethoxyphenyl)-β-(4-biphenylyl)acrylsäuremorpholid 10 Gew.-%
Natriumsulfat 5 Gew.-%
Kaolin (Träger) 12 Gew.-%
Alkylnaphthalinsulfonat (Benetzungsmittel) 2 Gew.-%
Ligninsulfonat (Dispergiermittel) 8 Gew.-%
Die Bestandteile werden vermischt und in einer Stiftscheibenmühle gemahlen.

Beispiel 6

Suspensions-Emulsionskonzentrat-Formulierung

β-(4-Biphenylyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 3 Gew.-%
Mancozeb (85 %) 15 Gew.-%
Laurylalkoholpolyglykoletherphosphat (Emulgator 1) 4 Gew.-%
ethoxyliertes Triglycerid (Emulgator 2) 2 Gew.-%
Dodecylbenzolsulfonsäure-Ca-Salz (Emulgator 3) 1,5 Gew.-%
Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer (Dispergiermittel) 2,5 Gew.-%
Cyclohexanon 35 Gew.-%
Alkylaromatische Fraktion (Siedepunkt > 200ºC) 37 Gew.-%
Das Acrylsäuremorpholid wird in 80% des Lösungsmittels gelöst, dann werden die Emulgatoren und Dispergiermittel zugesetzt und das Gemisch wird gründlich gerührt. Nach Zugabe von Mancozeb wird das Gemisch in einer Kugelmühle (Glaskugeln 1 mm) gemahlen und anschließend wird der Rest des Lösungsmittels zugesetzt.

Beispiel 7

Wäßrige Suspensionsformulierung

β-(4-Biphenylyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 15 Gew.-%
Dithianon (95 %) 25 Gew.-%
Dispergiermittel (Alkylnaphthalinsulfonat) 2 Gew.-%
Stabilisator (Hemicellulose) 1 Gew.-%
Gefrierschutzmittel (Propylenglykol) 5 Gew.-%
Wasser 52 Gew.-%
Das Acrylsäuremorpholid und Dithianon werden in einer Kugelmühle (Glaskugeln 1 mm) zusammen mit 80 % des Wassers und dem Dispergiermittel gemahlen. Die weiteren Komponenten werden im restlichen Wasser gelöst und dann in die anderen Bestandteile eingerührt.

Beispiel 8

Benetzbare Pulverformulierung

β-[4-(4-Chlorphenoxy)phenyl]-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 5 Gew.-%
Chlorothalonil min (95 %) 40 Gew.-%
Benetzungsmittel (Alkylnaphthalinsulfonat) 2 Gew.-%
Trägermaterial (Kieselgur) 20 Gew.-%
Dispergiermittel (Ligninsulfonat) 8 Gew.-%
Füllstoff (Kreide) 25 Gew.-%
Das Acrylsäuremorpholid wird in Aceton gelöst und die Lösung wird auf den Träger aufgebracht. Das Lösungsmittel wird verdampft, die weiteren Bestandteile werden zerkleinert und zugesetzt und das Gemisch wird in einer Stiftscheibenmühle gemahlen.

Beispiel 9

Benetzbare Pulverformulierung

β-(4-N-Butylphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid 8 Gew.-%
Kupferoxychlorid 60 Gew.-%
Benetzungsmittel (Alkylnaphthalinsulfonat) 2 Gew.-%
Träger (Kieselsäure) 20 Gew.-%
Dispergiermittel (Ligninsulfonat) 5 Gew.-%
Füller (Kaolin) 5 Gew.-%
Sämtliche Komponenten wurden gut vermischt und in einer Stiftscheibenmühle gemahlen.

Beispiel 10

Die Formulierung von Beispiel 1 wird biologisch in einem Glashaus im Vergleich mit einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat von β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid (I') und mit Phosphoriger Säure getestet.
Testpflanzen: Weintraubensetzlinge im 3-Blatt-Stadium (Glashaus)
Infektion: Plasmopara viticola
Aufbringung: 2 Tage nach dem Befall
Es wurde ein Bereich von Dosierungskonzentrationen ausgewählt, der eine zutreffende Beobachtung der Effektsteigerung ermöglicht. Effekt in % bei einer Dosis in ppm von: Wirksamer Bestandteil Phosphorige Säure Kombination beider Substanzen

Beispiel 11

Wirkung gegen Plasmopara viticola

Die wirksamen Bestandteile I' und Fosetyl wurden getrennt und in Kombination in gleicher Weise wie in Beispiel 10 getestet. Dosis in ppm zur Erzielung eines Effektes von: Wirksamer Bestandteil Fosetyl
Während 100 ppm I' nur einen 50%igen Effekt ergaben und weit mehr als 1000 ppm Fosetyl erforderlich waren, um den gleichen Effekt zu erbringen, wurde eine 50%ige Wirkung durch Kombinieren von 25 ppm I' mit 188 ppm Fosetyl erreicht; 100 ppm I' und 747 ppm Fosetyl ergaben eine 80%ige Wirkung.

Beispiel 12

Wirkung auf Pseudoperonospora cubensis

I' und Dithianon wurden getrennt und in Kombination hinsichtlich ihres Effektes gegen Pseudoperonospora cubensis auf frei gezogenen Gurken getestet. Es wurden vier Sprühungen in 7-tägigen Intervallen ausgeführt. Dosis (ppm) zur Erzielung eines Effektes von: Wirksamer Bestandteil Dithianon

Beispiel 13

Wirkung auf Phytophthora infestans

I' und Mancozeb wurden getrennt und gemeinsam (Tankmischung) hinsichtlich ihres Effektes auf Phytophthora infestans bei Kartoffeln getestet. Die Tabelle zeigt den Effekt in %, wenn bestimmte Konzentrationen an wirksamem Bestandteil verwendet wurden. (Mancozeb)
Während I' bei den angegebenen Dosen von 100, 150 und 200 ppm keinen Effekt zeigte, wurde die Wirkung von 1600 ppm Mancozeb auf 63% erhöht, wenn 200 ppm I' zugesetzt wurden.

Beispiel 14

Wirkung auf Phytophthora infestans

Der in Beispiel 13 beschriebene Test wurde auch mit β-(3,4-Dimethoxyphenyl)-β-(4-biphenylyl)-acrylsäuremorpholid (I") und Mancozeb ausgeführt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angeführt. (Mancozeb)
Wiederum gibt es einen klaren Beweis für einen Synergismus.

Beispiel 15

Wirkung gegen Plasmopara viticola

Die wirksamen Bestandteile β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid (I') und Al-Phosethyl wurden sowohl einzeln als auch in Kombination getestet. Verbindung Konzentration Wirksamkeit Al-Phosethyl

Beispiel 16

Wirkung gegen Plasmopara viticola

Die wirksamen Bestandteile β-(4-Chlorphenyl)-β-(3,4-dimethoxyphenyl)acrylsäuremorpholid (I') und Cymoxanil wurden sowohl einzeln als auch in Kombination getestet. Verbindung Konzentration Wirksamkeit Cymoxanil
NB. In den Beispielen 15 und 16 bedeuten die % Wirksamkeit den Prozentsatz an nichtbefallenen Blättern.

Claims

1. Fungizide Zusammensetzung, umfassend wenigstens ein systemisches Fungizid, Kontaktfungizid und/oder Bodenfungizid, ausgewählt unter Methyl-N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-D,L-alaninat, 1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff, (±)-α-[N-(3-Chlorphenyl)cyclopropancarboxamido]-γ-butyrolacton, Methyl-N-(2-methoxyacetyl)-N-(2,6-xylyl)-D,L-alaninat, (±)-α-2-Chlor-N-2,6-xylylacetamido-γ-butyrolacton, 2-Methoxy-N-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)acet-2',6'-xylidid, Aluminium-tris(ethylphosphonat), Phosphorige Säure oder einem ihrer Salze, 4,6-Dichlor-N-(2-chlorphenyl)-1,3,5-triazin-2-amin, 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)phthalimid, 1,2,3,6-Tetrahydro-N-(trichlormethylthio)phthalimid, Tetrachlorisophthalnitril, N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamid, 2,3-Dicyano-1,4-dithia-anthrachinon, Triphenylzinnacetat, N-(Trichlormethylthio)phthalimid, Kupfer, Dikupferchlorid-trihydroxid, Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat)-Komplex mit einem Zinksalz, Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat), Zinkammoniat-ethylenbis(dithiocarbamat)-poly(ethylenthiuramdisulfid), polymerem Zinkpropylenbis(dithiocarbamat), Zinkethylenbis(dithiocarbamat), 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol, 4-Dimethylaminobenzoldiazosulfonat-Natrium, 5-Methylisoxazol-3-ol, Propyl-3-(dimethylamino)propylcarbamat oder S-Ethyl-(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamat, und wenigstens ein Acrylsäuremorpholidderivat der allgemeinen Formel

worin R&sub1; ein Chloratom oder eine Phenylgruppe bedeutet.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das systemische Fungizid 1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff, Aluminium-tris(ethylphosphonat), Phosphorige Säure oder Dinatriumphosphit ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Kontaktfungizid Tetrachlorisophthalonitril, 2,3-Dicyano-1,4-dithia-anthrachinon, Dikupferchloridtrihydroxid oder Mangan-ethylenbis(dithiocarbamat)-Komplex mit einem Zinksalz ist.

4. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin das Verhältnis von Acrylsäuremorpholidderivat der Formel I zu systemischem Fungizid, Kontaktfungizid und/oder Bodenfungizid von 1:160 bis 50:1 beträgt, bezogen auf Gewichtsteile an wirksamem Bestandteil.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, worin das Gewichtsverhältnis von 1:20 bis 10:1 beträgt.

6. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, mit einem weiteren Gehalt an einem Träger.

7. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, welche wenigstens zwei Träger umfaßt, von denen wenigstens einer ein grenzflächenaktives Mittel ist.

8. Verfahren zur Bekämpfung von Pilz an einem Ort, welches ein Behandeln des Ortes mit einer Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche umfaßt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, worin der Ort Pflanzen umfaßt, die einem Pilzangriff unterliegen oder unterlagen, Samen solcher Pflanzen oder das Medium, worin die Pflanzen wachsen oder gezogen werden sollen.

10. Verwendung einer Zusammensetzung, wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert, als ein Fungizid.