DE2132170C3

DE2132170C3 - Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau

Info

Publication number: DE2132170C3
Application number: DE19712132170
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: NEHEZVEGYIPARI KUTATO INTEZET VESZPREM (UNGARN)
Current assignee: NEHEZVEGYIPARI KUTATO INTEZET VESZPREM (UNGARN)
Priority date: 1970-06-30
Filing date: 1971-06-29
Publication date: 1980-08-14
Also published as: GB1353657A; DE2132170B2; FR2096616B1; DE2132170A1; FR2096616A1

Description

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Die Erfindung betrifft Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau mit einem Gehalt an 1 oder mehr als Zusatz zur Verminderung der Chlorose durch Pflanzenschutzmittel an sich bekannten an sich keine Wirkung gegen Mehltau aufweisenden wasserlöslichen Phosphatverbindungen als die Wirkung gegen Mehltau synergistisch erhöhendem Zusatz beziehungsweise erhöhenden Zusätzen.

Bekanntlich ist der Apfelbaummehltau (Podospaera leucotricha, EH. et Ev., Salm.) eine häufige, nahezu ständige und schwere Krankheit der Apfelbäume, vor allen der Jonathanäpfel. Getreide kann vom Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) befallen werden. Der durch Mehltau verursachte Schaden ist vielfältig. Die Assimilationstätigkeit ist vermindert, die Qualität der Früchte verschlechtert sich und auch die Menge der Ernte wird beträchtlich geringer, hauptsächlich infolge Zerstörung der Knospen.

Zum Schutz gegen Mehltau werden als Sprühmittel ad Schwefel, anorganische Schwefelverbindungen, wie Alkalimetall- beziehungsweise Erdalkalimetallsulfide und Alkalimetall- beziehungsweise Erdalkalimetallpolysulfide, sowie synthetische organische Verbindungen, wie Dinitrophenolester, Chinoxalinylthiocarbonate und 4: Verbindungen der Uracilgruppe, verwendet.

Von den Schwefel beziehungsweise schwefelhaltige Verbindungen enthaltenden Mitteln werden Spritzbrühen mit einer Konzentration von 0.3 bis 0,7 Gew.-% zubereitet, und während der Züchtungszeit werden 8- to bis lOmal Sprühungen durchgeführt. Die in dieser Weise erzielte Schutzwirkung ist aber nie vollkommen.

Mit den in neuerer Zeit vertriebenen synthetischen organischen Wirkstoffen, wie mit den 6-Methylchinoxalin-2,3-diyldithiocarbonat (Chinomethioat) oder [2-(1-Me- γ-, thyl-n-heptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat] (Dinokap) als Wirkstoff enthaltenden Mitteln werden Spritzbrühen mit einer Konzentration von 0,05 bis 0,1 Gew.-% hergestellt. Die mit diesen Spritzbrühen durchgeführten Sprühungen sind zwar wirksamer ais die mit den vor- oo hergehend erwähnten Mitteln, eine vollkommene Schutzwirkung kann jedoch auch mit diesen Mitteln nicht erzielt werden.

Ferner ist aus der britischen Patentschrift 6 57 977 ein Fungizid aus 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon und einer bi wasserlöslichen Phosphatverbindung, wie Trinatriumphosphat, zur Verminderung der Chlorose bekannt. Dieses bekannte Mittel ist jedoch gegen Mehltau völlig unwirksam. Auch das 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon allein ist gegen Mehltau überhaupt nicht wirksam. Dabei ist die Kombination von 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon und wasserlöslichen Phosphaten, die wie bereits erwähnt gegen Mehltau völlig unwirksam ist, gegen andere Pilze, gegen welche 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon wirksam ist, nicht im geringsten wirksamer als 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon allein.

Weiterhin wird nach der US-Patentschrift 20 6S 568 als Fungizid oder Insektizid Schwefel zusammen mit dem schwer wasserlöslichen Dicalciumphosphat zur Erzielung eines frei fließenden Schwefelstaubes verwendet Schwer wasserlösliche Phosphate vermögen aber die Wirkung von Schwefel gegen Mehltau nicht zu erhöhen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik die Wirkung der als Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau bekannten Schwefel, schwefelhaltigen Verbindungen beziehungsweise organischen Verbindungen durch Verwendung eines Zusatzes synergistisch zu erhöhen -und so eine vollkommene Schutzwirkung gegen Mehltau sicherzustellen.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß, wenn den gegen Mehltau verwendeten Pflanzenschutzmitteln wasserlösliche Phosphatverbindungen, die nur zur Verminderung der Chlorose durch 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon bekannt sind, ansonsten aber allein biologisch wirkungslos, sind und insbesondere überhaupt keine Wirkung gegen Mehltau haben, zugesetzt werden, die Schutzwirkung der gegen Mehltau bislang verwendeten Pflanzenschutzmittel so stark gesteigert wird, daß eine vollkommene Schutzwirkung gegen Mehltau errreicht werden kann. Da mit dem Vermischen der erwähnten Mittel keine chemische Reaktion verbunden ist, beruht die obige Wirkung wohl nicht auf chemischem, sondern wahrscheinlich auf biologischem Synergismus. Diese Hypothese wird durch die Tatsache gestützt, daß die obige Wirkung sowohl im Falle der anorganischen als auch der von diesen und voneinander eine völlig abweichende chemische Zusammensetzung aufweisenden organischen Pflanzenschutzmittel eintritt.

Gegenstand der Erfindung sind daher Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau mit einem Gehalt an

a) Schwefel, schwefelhaltigen Verbindungen oder organischen Mehltaubekämpfungsmiueln und

b) anorganischen Phosphaten,

welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein wasserlösliches Phosphat enthalten. Gegebenenfalls können sie auch übliche Sprühmittelzusatzstoffe enthalten.

Vorzugsweise dient als organische Verbindung 6-Methylchino> ilin-2,3-diyldithiocarbonat beziehungsweise 2-(1-Methyl-n-heptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat.

Die Erfindung ist gegenüber dem Stand der Technik sehr überraschend. So ist erfindungsgemäß eindeutig festgelegt, daß sowohl die organische Verbindung als auch das ganze Mittel gegen Mehltau zwingend wirksam sein muß. Daher hat die britische Patentschrift 6 57 977 mit der vorliegenden Erfindung nichts zu tun, indem schon die Ausgangspunkte in beiden Fällen verschieden sind. Dabei ist klar, daß der Fachmann durch die genannte Druckschrift keine Anregung bezüglich der vorliegenden Erfindung erhalten konnte, weil mit ihrem Gegenstand eben nicht einmal der Ausgangspunkt der vorliegenden Erfindung, nämlich nicht einmal

die Verwendung gegen Mehltau an sich zu verwirklichen ist, geschweige denn mit überlegenen Ergebnissen, sondern diese Druckschrift den Fachmann auch beim Ausprobieren nicht im geringsten auf die Bekämpfung gegen den Mehltau führen konnte. Wenn nämlich der Fachmann versuchen würde, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon gegen Mehltau zu verwenden, würde er feststellen, daß dieses gegen Mehltau unwirksam ist. Dies würde ihn schon von weiteren Versuchen in Bezug auf die Mehltaubekämpfung abhalten. Hinzu kommt noch, daß, wenn er versuchen würde, 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon zusammen mit wasserlöslichen Phosphaten gegen Mehltau zu verwenden, er wiederum Schiffbruch erleiden würde, denn es würde wiederum keine Wirkung gegen Mehltau eintreten. Noch dazu ist zwar 2,3-DichIor-l,4-naphthochinon gegen andere Pilze wirksam, jedoch die Kombination von 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon und wasserlöslichen Phosphaten gegen dieselben Pilze nicht im geringsten wirksamer als 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon allein. Dies lenkt wiederum den Fachmann erst recht davon ab, wasserlösliche Phosphate zur Erhöhung irgendeiner fungiziden Wirkung von Pflanzenschutzmitteln oder gar zur Erhöhung der Wirkung gegen Mehltau zu verwenden. Es ist auch ein grundlegender Unterschied, daß nach der US-Patentschrift 20 69 568 das schwer wasserlösliche Phosphat Dicalciumphosphat, erfindungsgemäß dagegen wasserlösliche Phosphate verwendet werden. Schwer wasserlösliche Phosphate vermögen nämlich wie bereits erwähnt, die Wirkung von Schwefel gegen Mehltau im Gegensatz zu den wasserlöslichen Phosphaten nicht zu erhöhen, wie es auch aus der weiter unten folgenden Tabelle I hervorgeht, indem das Mittel aus Schwefel und dem nach der US-Patentschrift 20 69 568 verwendeten Dicalciumphosphat sogar noch eine schlechtere Wirkung als Schwefel allein hat. Damit lenkte auch diese Durchschrift geradezu von der Erfindung ab.

Die Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau mit der erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphatverbindung beziehungsweise den erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphatverbindungen können in der Weise hergestellt werden, daß der bekannte Wirkstoff beziehungsweise die bekannten Wirk stoffe und die nach Bedarf verwendeten üblichen Zusatzstoffe rnil der wasserlöslichen Phosphatverbindung

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30 beziehungsweise den wasserlöslichen Phosphatverbindungen homogenisiert werden. Zweckmäßigerweise wird das Homogenisieren durch gemeinsames Mahlen und/oder Mischen und/oder Kneten der zur Herstellung einer Spritzbrühe gegen Mehltau an sich bekannten Schwefel, schwefelhaltigen Verbindungen beziehungsweise organischen Verbindungen und üblichen Zusatzstoffe sowie der wasserlöslichen Phosphatverbindung beziehungsweise Phosphatverbindungen durchgeführt

Der übliche Zusatzstoff ist vorzugsweise ein bei der Herstellung von Sprühmitteln üblicherweise verwendetes Netz- beziehungsweise Dispergiermittel.

Die mit den Pflanzenschutzmitteln gegen Mehltau mit der erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphatverbindung beziehungsweise den erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphatverbindungen in einem Obstgartengroßbetrieb beziehungsweise landwirtschaftlichen Großbetrieb 2 Jahre lang durchgeführten Untersuchungen über den Wirkungsmechanismus lieferten die nachstehenden Ergebnisse.

In einer Versuchsreihe wurden ein handelsübliches schwefelhaltiges Präparat [80 Gew.-°/o Schwefel] (Thiovit) beziehungsweise ein handelsübliches bariumsulfidhaltiges Präparat, welches 20 Gew.-% Bariumsulfid (BaS) enthielt (Neopol), verwendet, wobei aus einem Gemisch von 64 Gew.-% des schwefelhakigen beziehungsweise bariumsulfidhaltigen Präparates, 34 Gew.-°/o Natriumhexametaphosphat und 2 Gew.-% des Netzmittels Natriumoleylmethyltaurid jeweils eine O,4gew.-°/oige wäßrige Lösung als Spritzbrühe zubereitet wurde. Als Vergleichsmaterial dienten die O,3gew.-°/oige wäßrige Lösung desselben schwefelhaltigen beziehungsweise bariumsulfidhaltigen Präparates als Spritzbrühen. Der Schwefelgehalt der jeweiligen Vergleichsspritzbrühen und Spritzbrühen mit dem erfindungsgemäß verwendeten Natriumhexametaphosphat war nahezu derselbe. Ferner wurden als Vergleichsmaterial ein 95 Gew.-% Schwefel und 2 Gew.-% Dicalciumphosphat (nach der US-Patentschrift 20 69 568) enthaltendes Präparat und ein 98 Gew.-% Schwefel und 2 Gew.-% Natriumoleylmethyltaurid enthaltendes Präparat verwendet. Die Ergebnisse der Ende Juli an mit den genannten Mitteln behandelten Pflanzen durchgeführten Untersuchungen des Mehltaubefalles bei 1000 Sprossen sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle 1

Behandlung

Schwefelhaltiges Präparat (80 Gew.-% Schwefel)
[Vergleichsmaterial]

95 Gew.-% Schwefel + 5 Gew.-°/o Dicalciumphosphat (nach der US-Patentschrift 20 69 568)

[Vergleichsmaterial]

98 Gew.-% Schwefel + 2 Gew.-% Natriumoleylmethyltaurid [Vergleichsmaterial]

64 Gew.-% schwefelhaltiges Präparat [80 Gew.-% Schwefel] + 34 Gew.-% Natriumhexametaphosphat + 2 Gew.-% Natriumoleylmethyltaurid

20 Gew.-% Bariumsulfid (BaS) enthaltendes Präparat [Vergleichsmaterial]

Maß des U	Befalles in % b	C	d
24,2	0,07	51,3	25,5
15,0	0,1	32,0	50,9
10,5	1.5	51,0	37,0
67,1	2,6	12,3	13,8

17,2

1,2

31,6

50,0

Fortsetzung

Behandlung

Maß des Befalles in
a b

64 Gew.-% 20 Gew.-°/o Bariumsulfid (BaS) enthaltendes Präparat + 45,1 4,9 34,6 15,4

34 Gew.-% Natriumhexametaphdsphat + 2 Gew.-% Natrium-

oleylmethyltaurid

Zeichenerklärung:

a = gesunde Sprosse.

b = die sich an der Ansatzstelle der Sprosse (im Frühjahr) entwickelten Blätter waren befallen, der weitere Wuchs war gesund.

c = am Sproß waren 1 bis 3 Blätter befallen, funktionsunfähig.

d = der ganze Sproß war befallen.

Aus der obigen Tabelle I ist klar, daß im Falle der Verwendung des Mittels mit dem erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphat (Natriumhexametaphosphat) neben dem Schwefel oder der Schwefelverbindung (Bariumsulfid) die Zahl der gesunden Sprosse im Vergleich zu den nur mit Schwefel beziehungsweise der Schwefelverbindung besprühten Bäumen rund 3mal so groß war und die Zahl der funktionsunfähigen Sprosse sich auf etwa ein Drittel beziehungsweise die Hälfte verminderte.

Eine andere Versuchsreihe wurde mit einem 25 Gew.-% 6-Methylchinoxalin-2,3-diyldithiocarbonat (Chinomethioat) enthaltenden Präparat (Morestan) in der Weise durchgeführt, daß aus einem Gemisch von 31 Gew.-% des e-Methylchinoxalin^ß-divldithiocarbonat enthaltenden Präparates, 63 Gew.-% Natriumtripolyphosphat und 6 Gew.-% des Netzmittels Natriumoleylmethyltaurid eine 0,15gew.-%ige wäßrige Lösung als Spritzbrühe zubereitet wurde. Als Vergleich diente eine 0,05gew.-°/oige wäßrige Lösung des 6-Methylchinoxalin-2,3-diyldithiocarbonat enthaltenden Präparates als Spritzbrühe. Der Gehalt der beiden Spritzbrühen an 6-Methylchtnoxalin-2,3-diyIdithiocarbonat war nahezu übereinstimmend.

In der folgenden Tabelle II sind die Ende Juli aufgenommenen Werte des Mehltaubefalles zusammengestellt.

Tabelle II

Behandlung

Maß des Befalles in %
a b

25 Gew.-% 6-Methylchinoxalin-2,3-diyidithiocarbonat enthaltendes 23,4 21,2 26,3 29,1

Präparat [Vergleichsmaterial]

25 Gew.-°/o e-Methylchinoxalin^S-diyldithiocarbonat enthaltendes 41,0 32,0 19,2 7,8

Präparat + Natriumtripolyphosphat + Netzmittel

Die Bezeichnungen a, b, c und d haben dieselben Bedeutungen wie in der Tabelle I.

Auch in diesem Falle ist eindeutig festzustellen, daß die Schutzwirkung des Mittels mit dem erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Phosphat (Natriumtripolyphosphat) etwa 2mal so groß war wie die des als Vergleich verwendeten Mittel·" ohne einen solchen Zusatz.

Es wurde auch die Wirkung eines 50 Gew.-% N-[I-(n-Butylcarbamoyl)-benzimidazol-2-yl]-carbaminsäuremethylester {Benomyl} enthaltenden handelsüblichen Spritzpulvers (Fundazol) und eines Präparates, das neben dem N-[l-(n-Butylcarbamoyl)-benzimidazol-2-yl]-carbaminsäuremf^>*!:yio^t.!er einen erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Phosphatzusatz enthielt, gegen den Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) untersucht.

Das bekannte Spritzpulver mit einem N-fl-(n-Butylcarbamoyl)-benzimidazol-2-yl]-carbaminsäuremethyl-
estergehalt von 50 Gew.-% wurde mit Wasser zu einer 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden Suspension verdünnt. Mit der so erhaltenen Lösung wurden im Treibhaus 4mal Weizenpflanzen, die in ein Züchtungsgefäß gepflanzt und mit Mehltau angesteckt wurden, besprüht. Das andere Präparat, das heißt dasjenige, welches den erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Phosphatzusatz enthielt, wurde in der Weise bereitet, daß das 50 Gew.-% N-[l-(n-Butylcarbamoyl)-benzimidazol-2-yl]-carbaminsäuremethylester

enthaltende Präparat mit einem gemahlenen Natriumtripolyphosphat in einem Gewichtsverhältnis von 1 :1 homogenisiert und das so erhaltene Präparat mit Wasser zu einer 0,1 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden Suspension verdünnt wurde. Mit dieser Suspension wurden von Mehltau befallene Weizenpflanzen besprüht.

Vor. Mehltau befallene nicht besprühte Weizenpflanzen dienten als Blindversuchspflanzen.

Das Maß des Befalles wurde 2 und 3 Wochen nach der Behandlung gemessen. Die Ergebnisse sind in der

b5 folgenden Tabelle 111 zusammengestellt, wobei die angegebenen Werte den prozentualen Befallindex (InFizierungsindex) bedeuten.

Tabelle III

Pflanzen

Wirkstoffkonzentration

Befallindex

nach 2 Wochen nach 3 Wochen

Unbehandelte Blindversuchspflanzen — 49,90

Mit dem bekannten 50 Gew.-°/o N-[l-(n-Butylcarbamoyl)- 0,1 Gew.-% 25,80

benzimidazol-2-yl]-carbaminsäuremethylester enthaltenden Präparat behandelte Pflanzen [Vergleichsmaterial]

Mit dem das 50 Gew.-°/o N-[l-(n-Butylcarbamoyl)-benz- 0,1 Gew.-% 3,30

imidazol-2-yl]-carbaminsäuremethylester enthaltende Präparat und das erfindungsgemäß zu verwendende Natriumtripolyphosphat enthaltenden Präparat behandelte Pflanzen

71,93 59,80

14,00

Aus der obigen Tabelle III ist zu ersehen, daß das Mittel mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Phosphatzusatz im Vergleich zum bekannten Handelsprodukt ohne wasserlöslichen Phosphatzusatz eine mehr als 4mal höhere Wirksamkeit hatte.

Die Ergebnisse, die mit N-(Benzimidazol-2-yl)-carb-

Tabelle IV

aminsäuremethylester [Carbenzdazim] im Treibhaus in ähnlicher Weise wie im Falle von N-[l-(n-Butylcarbarnoyl)-benzimidazol-2-yl]-carbarninsäuremethylester an von Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) befallenen Weizenpflanzen durchgeführt wurden, sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt.

Pflanzen

Wirkstoffkonzentration

Befallindex

nach 2 Wochen nach 3 Wochen

Unbehandelte Blindversuchspflanzen — 49,90

Mit N-(Benzimidazol-2-yl)-carbaminsäuremethylester 0,1 Gew.-% 17,90

behandelte Pflanzen

[Vergleichsmaterial]

Mit einem Gemisch von N-(Benzimidazol-2-yl)-carbamin- 0,1 Gew.-°/o 8,70

säuremethylester und Natriumtripolyphosphat im Verhältnis von 1 :1 behandelte Pflanzen 71,93 46,50

22,40

Aus der obigen Tabelle IV ist zu ersehen, daß die fungizide Wirksamkeit des den erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Phosphatzusatz enthaltenden N-(Benzimidazol-2-yl)-carbaminsäuremethylesters rund 2mal so hoch war wie die des bekannten N-(Benzimidazo]-2-yl)-carbaminsäuremethylesters ohne wasserlöslichen Phosphatzusatz.

Ferner wurden Vergleichsversuche mit eine systemische fungizide Wirkung aufweisenden Pyrimidinderivaten im Treibhaus an Gerstenpflanzen gegen Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) durchgeführt. Bei diesen Versuchen wurden die Wirkungen von 5-n-Butyl^-äthylamino^-hydroxy-ö-methylpyrimidin (Ethirimol) und von mit Natriumhexametaphosphat vermischtem S-n-ButyW-äthylamino^-hydroxy-B-methylpyrimidin miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt

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Tabelle V

Pflanze

Wirkstoffdosis

Zahl der Pilzkolonien je Blatt

5-n-Butyl-2-äthyIamino-4-hydroxy-6-methyIpyrimidin 0,025 Gew.-% 33,2

[Vergleichsmaterial]

5-n-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrirnidin 0,025 Ge\v.-% 17.9

+ 0,05 Gew.-% Natriumhexametaphosphat

5-n-ButyI-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin 0,025 Gew.-% 4,2

+ 0,025 Gew.-% Natriumhexametaphosphat

Aus der Tabelle V ist zu ersehen, daß das den erfindungsgemäß zu verwendenden wasserlöslichen Phosphatzusatz enthaltende 5-n-ButyI-2-äthyIamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin rund 8mal so wirksam war wie das 5-n-Butyl-2-äihylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin ohne wasserlöslichen Phosphatzusatz.

Eine ähnliche Wirkungserhöhung konnte bei der Verwendung von S-n-Bulyl^-athylamino-^l-hydroxy-o-methylpyrimidin mit Natriumhexametaphosphat bei Weizenpflanzen gegen Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) erreicht werden.

Es wurde in den durchgeführten Versuchen festgestellt, daß als Phosphatverbindungen, daß heißt Phosphationen enthaltende beziehungsweise diese abgebende Verbindungen, alle wasserlöslichen phosphathaltigen Verbindungen beziehungsweise alle solche enthaltenden Gemische, die nicht phytotoxisch sind, verwendet werden können. So können Trinatriumphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumtripolyphosphat sowie wasserlösliche Phosphorsalze enthaltende einfache oder kombinierte Kunstdünger vorteilhaft verwendet werden.

Schließlich wurde eine Versuchsreihe zum Nachweis der Unwirksamkeit der aus der britischen Patentschrift 6 57 977 bekannten Kombinationen von 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon und wasserlöslichen Phosphaten geTabelle VI

gen Mehltau durchgeführt. In diesen wurde 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon allein beziehungsweise zusammen mit dem wasserlöslichen Phosphat Natriumhexametaphosphat beziehungsweise Natriumtripolyphosphat jeweils in einem Gewichtsverhältnis von 1 :1 angewandt. Es wurden mit Getreidemehltau (Erysiphe graminis D. C.) künstlich infizierte Weizenpflanzen mit dem jeweiligen Sprühmittel gespritzt, wobei das erste Sprühmittel 0,05 Gew.-% 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon allein, das zweite Sprühmittel dieselbe Menge des Wirkstoffes 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon zusammen mit 0,05 Gew.-% Natriumhexametaphosphat und das dritte Sprühmittel dieselbe Menge des Wirkstoffes 2,3-DichIor-l,4-naphthochinon zusammen mit 0,05 Gew.-°/o Natriumtripolyphosphat enthielt. Als Bündversuchspflanzen wurden nicht gespritzte Pflanzen verwendet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt, wobei die angegebenen Werte den prozentualen Befallindex bedeuten.

Pflanzen

Verwendete Konzentrationen der
angegebenen Verbindungen

Befallindex

nach 10 Tagen

nach 20 Tagen

Unbehandelte Blindversuchspflanzen

Mit 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon behandelte Pflanzen [Vergleichsmaterial]

Mit einem Gemisch von 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon und Natriumhexametaphosphat im Gewichtsverhältnis von 1 :1 (nach der britischen Patentschrift 6 57 977)
behandelte Planzen
[Vergleichsmaterial]

Mit einem Gemisch von 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon und Natriumtripolyphosphat im Gewichtsverhältnis
von 1 :1 (nach der britischen Patentschrift 6 57 977)
behandelte Pflanzen
[Vergleichsmaterial]

0,05 Gew.-%

0,05 Gew.-% + 0,05 Gew.-%

42,32 40,30

41,15

42,16

75,60 75,01

75,30

76,02

Aus der obigen Tabelle Vl geht eindeutig hervor, daß das 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon weder allein noch mit einem wasserlöslichen Phosphatzusatz eine Wirkung gegen Mehltau hat, indem die Werte des Befallindexes bei mit solchen Mitteln besprühten Pflanzen nicht besser als bei den unbehandelten Blindversuchspflanzen, sondern etwa genauso groß wie bei diesen waren. Ferner ergibt sich aus der obigen Tabelle VI, daß die Werte des Befallindexes bei den mit einer Kombination von 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon und wasserlöslichen Phosphaten behandelten Pflanzen nicht besser als bei den mit 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon allein behandelten Pflanzen, sondern etwa genauso groß wie bei diesen waren. Aus dem Stand der Technik geht also nicht im geringsten eine Verbesserung der Wirkung gegen Mehltau durch wasserlösliche Phosphate hervor, das völlige Fehlen einer solchen lenkt vielmehr davon ganz ab.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Es wurden 64 Gew.-Teile eines schwefelhaltigen Präparates (80 Gew.-% Schwefel), 34 Gew.-Teile Natriumhexametaphosphat und 2 Gew.-Teile des Netzmittels Natriumoleylmethyltaurid in einer Knetmaschine '/2 Stunde lang homogenisiert Darauffolgend wurde das homogene Gemisch in einer Mühle mit Schlaghähnen gemahlen. Aus dem Mahlgut wurde eine 0,4gew.-%ige wäßrige Suspension zubereitet und diese wurde als Spritzbrühe verwendet

Beispiel 2

Es wurden 70 Gew.-Teile eines 80 Gew.-% Schwefel enthaltenden benetzbaren Schwefelpräparates (Dunakoll) und 2 Gew.-Teile Dispergiermittel SI (Farbwerke Hoechst) in einem Bandmischer 15 Minuten lang homogenisiert Das homogene Gemisch wurde mit 200 Gew.-Teilen NPK-Komplexdünger (N : P : K = 15 :15 :15) gleichmäßig vermischt und dann in einer Schlaghahnmühle zu einer Korngröße von etwa 0,1 mm gemahlen, w) Aus dem erhaltenen Mittel gegen Mehltau wurde eine lgew.-°/oige wäßrige Suspension zubereitet, und diese wurde zum Besprühen von Apfelbäumen verwendet

Beispiel 3

b^r> Es wurden 64 Gew.-Teile eines schwefelhaltigen Präparates (80 Gew.-% Schwefel), 32 Gew.-Teile primäres Kaliumphocphat (KH₂PO₄) und 4 Gew.-Teile des Netzmittels Natriumoleylmethyltaurid in einer Kugelmühle

3 Stunden lang zu homogener Korngröße gemahlen. Das Gemisch wurde mit 2500 Gew.-Teilen Wasser zu einer homogenen Suspension verrührt und mit dieser Spritzbrühe wurde in üblicher Weise gesprüht.

Beispiel 4

Es wurden 10 Gew.-Teile des Wirkstoffes [2-(1-Methyl-n-heptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat, 10 Gew.-Teile Diatomeenerde, 7 Gew.-Teile des Dispergiermitteln Arkopon T und 3 Gew.-Teile Wasser in einer Knetmaschine homogenisiert. Dem erhaltenen Gemisch wurden in 3 Portionen je 10 Gew.-Teile, also insgesamt 30 Gew.-Teile Natriumhexametaphosphat in der Knetmaschine zugemischt. Das Homogenisieren wurde nach der Zugabe der letzten Phosphatportion noch weitere 30 Minuten fortgesetzt. Das homogene Gemisch wurde in einer Schlaghahnmühle bis zu einer durchschnittlichen Korngröße von 40 μ gemahlen. 6 Gew.-Teile des fertigen Gemisches wurden mit 994 Gew.-Teilen Wasser vermischt und mit der erhaltenen Spritzbrühe wurden die Obstbäume in üblicher Weise besprüht.

Beispiel 5

Es wurden 10 Gew.-Teile 6-Methylchinoxalin-2,3-diyldithiocarbonat (Chinomethioat), 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 5 Gew.-Teile Sulfitlaugenpulver und 50 Gew.-Teile Kaolin durch Mischen homogenisiert und dann in einer Luftstrahlmühle feingemahlen. Das in dieser Weise hergestellte Gemisch wurde mit dem halben Gewicht Natriumtripolyphosphat homogenisiert und davon wurde eine O,15gew.-°/oige wäßrige Lösung zubereitet, die als Spritzbrühe verwendet wurde.

Ähnlich wie in den vorstehenden Beispielen können weitere fungizide Wirkstoffe beziehungsweise Sprühmittel mit einer Phosphatkomponente sowie mit an sich bekannten Netzmitteln und Dispergiermitteln vermischt werden. Die so erhaltenen Mittel weisen gegen Apfelbaummehltau beziehungsweise Getreidemehltau im Vergleich zu den mit den bekannten Wirkstoffen erzielten Ergebnissen beträchtlich bessere Eigenschaften auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Pflanzenschutzmittel gegen Mehltau mit einem Gehalt an

a) Schwefel, schwefelhaltigen Verbindungen oder .organischen Mehltaubekämpfungsmitteln und

b) anorganischen Phosphaten,

dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein wasserlösliches Phosphat enthalten.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organisches Mehltaubekämpfungsmittel 6-Methylchinoxalin-2,3-diyldithiocarbonat beziehungsweise 2-(l-Methyl-n-heptyI)-4,6-dinitrophenylcrotonat dient.