CN1030003A

CN1030003A - 杀菌组合物

Info

Publication number: CN1030003A
Application number: CN88101473A
Authority: CN
Inventors: 阿伯特·达杜; 柯蒂斯·谅格
Original assignee: Shell Internationale Research Maatshappij B
Current assignee: Bass Foa Gro Limited (NL) Weiden Sverre branch
Priority date: 1987-01-30
Filing date: 1988-01-30
Publication date: 1989-01-04
Anticipated expiration: 2003-01-30
Also published as: PT86663A; DK175498B1; ES2046284T3; HUT50269A; IL85192A; KR960012202B1; DE3874769D1; NL971025I2; PL270365A1; EP0280348B1; AR244944A1; AU610852B2; TR25847A; EP0280348A1; DK550588A; DK550588D0; ZA88682B; PL158588B1; PL155144B1; DE3702769A1

Abstract

一种杀菌剂组合物，其含有至少一种内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂和至少一种通式(I)的丙烯酸酰吗啉衍生物。其中R₁为氢、氯或溴原子、三氟甲基、三氟甲氧基、C₃-C₇烷基、C₃-C₅烷氧基、C₃-C₆ 链烯基、HClFC-CF₂O-HClC＝CClO、环己基、环戊烯基、环己烯基、苯基、4-氯代苯基4-乙基苯基、4- 氯代苄基或4-氯代苯硫基或由一个或几个取代基任意取代的苯氧基，这些取代基包括F和Cl及甲基和乙氧羰基，R₂为H，或R₁为H而R₂为3-苯氧基。

Description

本发明涉及含有组合的杀菌剂物质的杀菌组合物，本发明尤其涉及含有某些丙烯酸酰吗啉衍生物与某些内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂的组合物的制备和应用。

人们知道，许多不同化合物可以用作内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂。这样的化合物是市场上可以买到的，它们可以在由英国作物保护委员会（The British Crop Protection Coucil）出版的，由Charles R.Worthing和S.Barrie Walker）编辑的“农药手册”（The Pesticide Manual）第8版（1987）中查到。

人们还知道，某些丙烯酸酰吗啉衍生物能有效地杀死许多种植物病菌。这样化合物的实例在EP-A₁-0120321和EP-A1-0219756中叙述。

现在人们已经发现，如果这些丙烯酸酰吗啉衍生物与某些内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂结合使用，它们的杀菌效果可以有惊人程度的改善。

本发明提出了一种杀菌剂组合物，该组合物含有至少一种内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂和至少一种具有如下通式的丙烯酸酰吗啉衍生物。

其中R₁表示氢、氯或溴原子、三氟甲基、三氟甲氧基、C₃-C₇烷基、C₂-C₅烷氧基、C₃-C₆链烯基、HC1FC-CF₂O-、HC1C＝CC1O-、环己基、环戊烯基、环己烯基、苯基、4-氯代苯基、4-乙基苯基、4-氯代苄基或4-氯代苯硫基或一个由一个或几个取代基任意取代的苯氧基，这些取代基选自氟和氯原子以及甲基和乙氧羰基，和R₂表示氢原子，或者R₁表示氢原子而R₂表示3-苯氧基。

较佳的是R₁表示氯或溴原子或三氟甲基、三氟甲氧基、丙基、丁基、丁氧基、苯基、4-氯代苯硫基、4-氯代苯氧基、4-甲基苯氧基或4-乙氧羰基苯氧基，特别是氯或溴原子或三氟甲基、三氟甲氧基、苯基或4-氯代苯氧基。

同样，较佳的是R₂表示氢原子。

特别优选的化合物族是其中R₁表示氯原子或苯基，R₂表示氢原子。

制备式Ⅰ的丙烯酸吗啉衍生物的实例在EP-A₁-0120321和EP-A1-0219756中给出。

特别适用于本发明的组合物的内吸性、接触性和土壤杀菌剂的实例如下：

（A）内吸性杀菌剂

1.Benalaxyl

2.Cymoxanil

3.Cyprofuram

4.氨丙灵

5.Ofurace

6.Oxadixyl

7.Fosetyl-aluminium

8.亚磷酸及其盐

（B）接触性杀菌剂

1.敌菌灵

2.敌菌丹

3.克菌丹

4.百菌清

5.抑菌灵

6.二噻农

7.薯瘟锡

8.灭菌丹

9.铜

10.王铜

11.代森锰锌

12.代森锰

13.代森联

14.甲基代森锌

15.代森锌

（C）土壤杀菌剂

1.土菌灵

2.敌可松

3.恶霉灵

4.Propamocarb

5.胺丙威

在上面A、B和C组中给出的普通各称表示具有以下IUPAC名称的化合物：

A组

1.N-苯乙酰基-N-2，6-二甲苯基-D，L-丙氨酸甲酯。

2 1-（2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基-3-乙基脲

3.（±）-α-〔N-（3-氯代苯基）环丙烷甲酰氨基〕-γ-丁内酯

4.N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯。

5.（±）-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-γ-丁内酯

6.2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-恶唑烷-3-基）乙酰-2′6′-二甲苯胺

7.三乙基磷酸铝

B组

1.4，6-二氯-N-（2-氯苯基）-1，3，5-三嗪-2-胺

2.1，2，3，6-四氢-N-（1，1，2，2-四氯乙硫基）邻苯二甲酰亚胺

3.1，2，3，6-四氢-N-（三氯甲硫基）邻苯二甲酰亚胺。

4.四氯异邻苯二甲腈

5.N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯磺酰胺

6.2，3-二氰基-1，4-二硫杂-蒽醌

7.乙酸三苯锡

8.N-（三氯甲硫基）邻苯二甲酰亚胺。

10.氧氯化铜

11.亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锰与锌盐的络合物

12.亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锰

13.亚乙基双〔（硫代氨基甲酰）二硫化物〕〔亚乙基双二硫代氨基甲酸锌〕聚合物。

14.聚亚丙基双（二硫代氨基甲酸）锌

15.亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌

C组

1.5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑

2.4-二甲基氨基重氮苯磺酸钠

3.5-甲基-异恶唑-3-醇

4.3-（二甲基氨基）丙基氨基甲酸丙脂

5.S-乙基（3-二甲基氨基丙基）硫代氨基甲酸酯。

对于本发明的组合物耒说，上文所列的内吸性杀菌剂中较佳的为Cymoxanil、fosefyl-aluminium、亚磷酸和/亚磷酸二钠，上文所列的接触性杀菌剂中较佳的为百菌清、二噻农、王铜和代森锰锌。

一些式Ⅰ的化合物也可以与A组和B组的化合物以三倍组合是有利的。

本发明组合物的改善效果被认为是由于增效作用或抗药性降低。另一个优点是广谱活性。

本发明的组合物可以预防地或有疗效地用于许多种作物，例如葡萄、马铃薯、蕃茄、黄瓜、烟草、啤酒花、南瓜、甘蓝和其它蔬菜、橡胶、柑橘、鳄梨、菠萝、可可、玫瑰、麝香石竹和其它装饰植物。

如果葡萄的藤已经感染，式Ⅰ的化合物与A组和B组化合物的结合特别适用于葡萄真菌疾病的控制（有效地处理）。

在本发明组合的产物中所使用的活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，但也取决于一种产物与另一种产物的比例以及增效作用的程度，同时也与目标真菌有关。在极个别情况下，式Ⅰ化合物与A、B、C组化合物的相对比例基于活性组分重量的份数为1∶160到50∶1，但较佳的为1∶20到10∶1。

用量比例的具体数据下面给出。

式Ⅰ的化合物以25-1000PPm的浓度施用，最好为100-500PPm，而与它们结合的化合物较佳用量如下（所有数据以PPm表示）：

A组

化合物1、3、4、5、6 20-500（50-200）

化合物2：50-500（80-150）

化合物7：100-2500

化合物8：100-4000（600-2000）

B组

化合物1、2、4、5、14：400-2000（500-1500）

化合物3、8：800-3000（1000-2000）

化合物6：150-700（250-500）

化合物7：250-800（400-700）

化合物9、10、11、12、13、15：1200-3000（1500-2000）

C组

物质1、3：300-2000（500-1500）

物质2、4、5：500-1500（800-1200）

本发明的组合物还可以包含载体，所存在的活性组分为总重量的0.5%至95%。

本发明组合物中的载体可以是任何材料，活性组分与载体配制成易于施用于处理的场所，例如可以是植物、种子或土壤，易于贮存，运输或装卸。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但压缩后形成液体的材料。通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。

本发明的组合物可以配制成溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂（Powders、dusts）、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮浓缩物或乳油或气雾剂。也可以使用包含在聚合物胶囊中的溶液和粉末，比如浸渍了活性物质的天然的或合成的材料或载体。

这些制剂普通的方法制备，例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，此时适于加入表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、染料和添味剂。因此，本发明还包括制备上述杀菌剂组合物的方法，其包括将活性组分与至少一种载体相混合。

如果水用作溶剂或稀释剂，有机溶剂也能用作附助溶剂或防冻添加剂，合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃;氯代脂族烃，例如氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷;脂族烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油、石蜡和煤油;然而，特别适用的是极性溶剂，即醇类，例如异丙醇、丁醇、乙二醇、苯甲醇、糠醇和环己醇，以及它们的醚和酯;酮类，例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、丁内酯，以及二甲基甲酰胺、二甲基亚矾和N-甲基-吡咯酮。不同液体的混合物经常是适用的。

合适的固体载体包括天然的和合成的粘土和硅酸盐，例如，天然硅石，例如硅藻土;硅酸镁例如滑石;硅酸铝镁，例如活性面土和蛭石;硅酸铝，例如高岭石、蒙脱石和云母;碳酸钙;硫酸钙;硫酸铵;合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝;元素，例如碳和硫;天然和合成树脂，例如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯，和苯乙烯聚合物和共聚物;固体多氯苯酚;沥青;石蜡;和固态肥料，例如过磷酸盐。特别适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、蒙脱石、硅藻土（Kieselguhr）或硅藻土（diafomife），和合成的磨碎的矿物质，例如微分散的硅酸或氧化铝;合适的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石和由有机和无机的粉末制成的合成颗粒。此外，颗粒可从有机材料制备，例如木屑、花生壳、玉米棒子纤维和干燥的烟草杆。

农用组合物通常以浓缩物的形成配制和运输，然后，在使用前由使用者稀释。存在少量的表面活性剂载体有利于稀释过程。因此，本发明的组合物中至少一种载体是表面活性剂。例如，组合物含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂;可以是非离子型的或离子型的。合适的表面活性剂的实例包括聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐或钙盐;分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;甘油、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚物;脂肪醇或烷基酚，例如对-辛基苯酚或对-辛基甲酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物;它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐，和烷芳基磺酸钠，例如十二烷基苯磺酸钠;以及环氧乙烷的聚合物和环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。特别是以下物质可用乳化剂和/或湿润剂;非离子型乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基化蓖麻油，和阴离子乳化剂，例如酸性的和中性的烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐。木质素硫酸盐碱液和衍生的纤维素亦可用作分散剂。

粘合剂，例如羰甲基醇、天然的水溶性聚合物，例如阿拉伯树胶，和以粉末、颗粒或胶乳形成的合成聚合物，例如聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯可以加入制剂中。

制剂可以含有增色剂，呈无机颜料的形式，例如氧化铁、氧化钛或普鲁士兰、或有机染料，例如阿利札林、偶氮染料、金属酞青或三苯甲烷染料。还可以含有添味剂，例如，天然芳香油。

根据类型，在固体制剂中，含有按重量计5%至85%的活性物质，较佳地为20-80%，在溶液制剂中，含有按重量计10-50%活性物质，在悬浮液制剂中含有按重量计10-60%的活性物质。

可湿性粉剂通常含有25、50或75%的活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有3-10%的分散剂，如果需要，含有0-10%的稳定剂和/或其它添加剂，例如渗透剂或粘着剂。粉剂通常配制成粉末浓缩物，它与可湿性粉剂具有相类似的组成，但不含有分散剂，该粉剂在田里用其他固体载体稀释，得到通常含有0.5-10%W活性物质的组合物。颗粒剂通常制成10-100英国际准目（1.676-0.152mm）颗粒，可以通过团聚或浸透方法制备，通常颗粒剂含有0.5-75%的活性组分和0-10%W的添加剂，例如稳定剂、表面活性剂缓慢释放调节剂和粘合剂。所谓的干燥可流动性粉剂由比较小的含有比较高浓度活性成分的颗粒组成。乳油通常除了含有溶剂在需要时含有共溶剂之外，含有10-50%W/V活性组分，2-20%W/V乳化剂和0-20%W/V的其它添加剂，例如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。悬浮浓缩物通常需搅拌，以获得稳定的非沉积可流动性产物，它通常含有10-75%W的活性组分，0.5-15%W的分散剂，0.1-10%W的悬浮剂，例如防护胶体和触变剂、0-10%W的其他添加剂，例如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂，和水或有机液体，其中活性组分基本上是不溶解的;某些有机固定或无机盐可以溶解在制剂中，以有助于防止沉积作用或作为水的防冻剂。

含水的分散液和乳化液，例如用水稀释本发明的可湿性粉剂或浓缩物得到的组合物也在本发明的范围之内。上述乳液可以是油包水型或水包油型的，可具有浓稠的酱状稠度。

本发明描述的产物可以呈成品制剂形式，即产物中物质已经混合（参阅实施例1至11），然而，组合物的成分也可以单独制剂提供，在使用前在罐中直接混合（参阅实施例12-16）。本发明的浓缩物通常与水混合得到活性物质的所需浓度。

本发明的组合物也可以含有其它组分，例如其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物。也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合。

本发明特别感兴趣的是提高本发明化合物的保护活性的持续时间，使用一种能够向所保护的植物的环境缓慢释放杀菌化合物的载体。这种缓慢释放的制剂可以放入蔓藤植物根部附近的土壤中，或包含一种粘附组分，以便可以直接施用在蔓藤植物的茎上。

组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或散布。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化。施用时间可以在感染之前或之后。这点很重要，因为实际上发生的感染是不能立即被认识到的。保护的持续时间通常与所选的单个化合物有关，也与许多外界因素有关，例如气候，通过使用适当的剂型通常可以减缓气候的影响。

本发明还提出了上述意义的杀菌剂组合物的应用，和在现场捕杀真菌的方法，其包括用该组合物处理该场所，它可以是例如受到真菌浸袭的植物、该植物的种子或该植物生长的介质。

本发明用如下实施例说明。

实施例1 乳油配制

亚磷酸 22.3%（重量）

β-（4-氯苯基）-β-（3，4-

二甲氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 3.0%（重量）

仲丁胺 9.7%（重量）

乳化剂（烷基苯磺酸钠） 15%（重量）

溶剂（环己酮） 50%（重量）

亚磷酸溶解在溶剂中，然后加入丙烯酸酰吗啉，得到透明的，亮黄色溶液。该溶液在加入仲丁胺和乳化剂后保持透明。

实施例2 可湿性粉剂配制

Fesetyl-aluminium 50%（重量）

β-（4-氯苯基）-β-（3，4-

二甲氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 10%（重量）

湿润剂（烷基萘磺酸盐） 2%（重量）

分散剂（木质素磺酸盐） 8%（重量）

载体（高岭土） 30%（重量）

各组分（均为固体）混合在一起，在针带式圆盘粉碎机（Pinned disc mill）中粉碎，直到颗粒减小至约5～10%μm。

实施例3 可湿性粉剂配制

亚磷酸二钠 50%（重量）

β-（4-氯苯基）-β-（3，4-二甲氧基

苯基）丙烯酸酰吗啉 5%（重量）

二异辛基磺基琥珀酸钠（湿润剂） 2%（重量）

硫酸钠（分散剂） 10%（重量）

木质素磺酸盐（分散剂） 8%（重量）

高岭土（载体） 25%（重量）

Na₂HPO₃由H₃PO₃与NaoH水溶液中和，然后喷雾干燥制备。

将各组分完全混合，在针带式圆盘粉碎机中粉碎。

实施例4 浮油配制

亚磷酸 20%（重量）

β-（4-二苯基）-β-（3，4-二甲

氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 5%（重量）

乳化剂（乙氧基化甘油三酸酯） 15%（重量）

溶剂（二亚甲基乙二醇二甲基醚） 60%（重量）

亚磷酸溶解在溶剂中，然后加入丙烯磷酸酰吗啉和乳化剂，得到透明的溶液。

实施例5 可湿性粉剂配制

代森锰锌（85%） 63%（重量）

β-（3，4-二甲氧基苯基）-β-

（4-二苯基）丙烯酸酰吗啉 10%（重量）

硫酸钠 5%（重量）

高岭土（载体） 12%（重量）

烷基萘磺酸盐（湿润剂） 2%（重量）

木质素磺酸盐（分散剂） 8%（重量）

将各组分混合，随后在针带式园盘粉碎机中粉碎。

实施例6 悬浮-乳剂浓缩物配制

β-（4-二苯基）-β-（3，4-二甲

氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 3%（重量）

代森锰锌（85%） 15%（重量）

十二烷基醇聚乙二醇磷酸酯乳化剂1） 4%（重量）

乙氧基甘油三酸酯（乳化剂2） 2%（重量）

十二烷基苯磺酸钙（乳化剂3） 1.5%（重量）

环氧乙烷环氧丙烷共聚物（分散剂） 2.5%（重量）

环己酮 35%（重量）

烷基芳基馏分（沸点＞200℃） 37%（重量）

丙烯酸酰吗啉溶解在80%的溶剂中，然后加入乳化剂和分散剂，将混合物彻底搅拌。加入代森锰锌后，混合物在球磨机（1mm珠）中粉碎，然后加入其余的溶剂。

实施例7 含水悬浮液配制

β-（4-二苯基）-β-（3，4-二甲

氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 15%（重量）

二噻农?5%） 25%（重量）

分散剂（烷基萘磺酸盐） 2%（重量）

稳定剂（半纤维素） 1%（重量）

防冻剂（环氧丙烷） 5%（重量）

水 52%（重量）

将丙烯酸酰吗啉和二噻农与80%的水和分散剂在球磨机中（1mm珠）中一起粉碎。其它组分溶解在其余的水中，然后搅拌加入其它组分。

实施例8 可湿性粉剂配制

β-〔4-（4-二氯苯氧基）苯基〕

-β-（3，4-二甲氧基苯基）丙烯

酸酰吗啉 5%（重量）

百菌清（95%） 4%（重量）

湿润剂（烷基萘磺酸盐） 2%（重量）

载体材料（硅藻土） 2%（重量）

分散剂（木质素磺酸盐） 8%（重量）

填料（白垩） 25%（重量）

将丙烯酸酰吗啉溶解在丙酮中，该溶液加入载体中，将载体蒸发，将其它组分破碎后加入，混合物在针带式园盘粉碎机中破碎。

实施例9 可湿性粉剂配制

β-（4-N-丁基苯基）-β-（3，4-

二甲氧基苯基）丙烯酸酰吗啉 8%（重量）

王铜 60%（重量）

湿润剂（烷基萘磺酸盐） 2%（重量）

载体（硅酸） 20%（重量）

分散剂（木质素磺酸盐） 5%（重量）

填料（高岭土） 5%（重量）

所有组分充分混合，在针带式园盘粉碎机中破碎。

实施例10

在玻璃房中将实施例1的制剂与10%的β-（4-氯代苯基）-β-（3，4-二甲氧基苯基）丙烯酸酰吗啉（I′）的乳油和亚磷酸做生物比较试验。

试验植物：三叶期的葡萄树

感染：葡萄霜霉菌

施用期：感染后2天

选择一系列剂量浓度，以便能够恰当地观察效果的增加。

随剂量（PPm）的效果%

活性物质 100 747 50 374 25 188

I′ 51 58 30

亚磷酸 6 8 0

丙种物质

组合物 81 70 43

实施例11 抗葡萄霜霉菌的效果

活性物质I′和Fosetyl用与实施例10相同的方法单独的和组合起耒进行试验。

得到如下效果的剂量（PPm）

活性物质 50% 80%

I′ 100 ＞＞100

Fosetyl ＞＞1000 ＞＞1000

I′+ 25 100

Fosetyl 185 747

当100PPmI′仅有50%效果时，对于fosetyl

达到同样的效果需要量远大于1000PPm，用25PPmI′与188PPm Fosetyl组合时达到50%的效果，100PPmI′和747PPm Fosetyl得到80%的效果。

实施例12 抗露霉菌的效果

I′和二噻农单独或结合起耒试验对室外生长的黄瓜的抗露霉菌的效果。以7天间隔喷洒4次。

得到如下效果所需的剂量 PPm

活性物质 50% 72% 80%

I′ 250 800 ＞800

二噻农 400 ＞750 ＞750

I′+ 100 300

二噻农 375 375

实施例13 抗马铃薯疫霉菌的效果

I′和代森锰锌单独和共同（罐混合物）试验它们对马铃薯疫霉菌的效果。在最后处理的4周后评价。下表显示当使用一定浓度的活性物质时的效果%。

PPm 0 800 1100 1600（代森锰锌）

0 0 11 24 47

100 0 18 48 49

150 0 24 - 57

200 0 23 51 63

（I′）

在给定的100、150和200PPm剂量时，I′没有效果，当加入200PPmI′时，1600PPm代森锰锌的效果增加到63%。

实施例14 抗马铃薯疫霉菌的效果

实施例13中描述的试验也用β-（3，4-二甲氧基苯基）-β-（4-二苯基）-丙烯酸酰吗啉（I″）和代森锰锌进行，下表中给出结?

PPm 0 1100 1600 （代森锰锌）

0 0 24 47

50 0 41 48

100 0 50 68

300 2 - 85

（I″）

还有明显的增效作用。

实施例15 抗葡萄霜霉菌的效果

活性物质β-（4-氯代苯基）-β-（3，4-二甲氧基苯基）-丙烯酸酰吗啉（I′）和Al-Phosethyl单独以及结合起耒试验。

化合物浓度效果

I′ 100PPm 58.1%

Al-Phosethyl 750PPm 8.8%

1000PPm 8.1%

I′+ 100PPm

Al-Phosethyl 750PPm 84.4%

I′+ 100PPm

Al-Phosethyl 1000PPm 86.9%

实施例16 抗葡萄霜霉菌的效果

活性化合物β-（4-氯代苯基）-β-（3，4-二甲氧基苯基）丙烯酸酰吗啉（I′）和Cymoxanil单独地以及结合起耒试验。

化合物浓度效果

I′ 80PPm 35.0%

Cymoxanil 80PPm 7.5%

I′+ 80PPm

Cymoxanil 80PPm 58.8%

注意：在实施例15和16中，效果%表示未感染叶子的百分数。

Claims

1、一种杀菌剂组合物，其含有至少一种内吸性，接触性和/或土壤杀菌剂和至少一种如下通式的丙烯酸酰吗啉衍生物：

其中R₁表示氢、氯或溴原子、三氟甲基、三氟甲氧基、C₃-C₇烷基、C₃-C₅烷氧基、C₃-C₆链烯基、HClFC-CF₂O-、HCLC=CCLO-、环已基、环戊烯基、环已烯基、苯基4-氯代苯基、4-乙基苯基、4-氯代苄基或4-氯代苯硫基或由一个或几个取代基任意取代的苯氧基，这些取代基选自氟和氯原子以及甲基和乙氧羰基，R₂表示氢原子，或者R₁表示氢原子而R₂表示3-苯氧基。

2、根据权利要求1的组合物，其中R₁表示氯或溴原子或三氟甲基、三氟甲氧基、丙基、丁基、丁氧基、苯基、4-氯代苯硫基、4-氯代苯氧基、4-甲基苯氧基或4-乙氧羰基苯氧基。

3、根据权利要求1或2的组合物，其中R₂表示氢原子。

4、根据权利要求1、2和3中任何一个的组合物，其中R₁表示氯原子或苯基、R₂表示氢原子。

5、根据上述任何一个权利要求的组合物，其中内吸性杀菌剂为N-苯乙酰基-N-2，6-二甲基苯基-D，L-丙氨酸甲酯、1-（2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基）-3-乙基脲、（±）-α-〔N-（3-氯代苯基）环丙烷甲酰氨基〕-γ-丁丙酮、N-（2-甲氧基乙酰基）-N-（2，6-二甲苯基）-D，L-丙氨酸甲酯、（±）-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-γ-丁内酯、2-甲氧基-N-（2-氧代-1，3-恶唑烷-3-基）乙酰-2′，6′-二甲苯胺、三乙基磷酸铝、亚磷酸及其盐。

6、根据权利要求5的组合物，其中内吸性杀菌剂为1-（2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基）-3-乙基脲、三乙基磷酸铝、亚磷酸或亚磷酸二钠。

7、根据上述任何一个权利要求的组合物，其中接触性杀菌剂为4，6-二氯-N-（2-氯苯基）-1，3，5-三嗪-2-胺、1，2，3，6-四氢-N-（1，1，2，2-四氯代乙硫基）邻苯二甲酰亚胺、1，2，3，6-四氢-N-（三氯甲硫基）邻苯二甲酰亚胺、四氯异邻苯二甲腈、N-二氯氟甲硫基-N′N′-二甲基-N-苯磺酰胺、2，3-二氰-1，4-二硫杂-蒽醌、乙酸三苯锡、N-（三氯甲硫基）邻苯二甲酰亚胺、铜、氧氯化铜、亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锰与锌盐的络合物、亚乙基双二硫代氨基甲酸）锰、亚乙基双〔（硫代氨基甲酰）二硫化物〕〔亚乙基双二硫代氨基甲酸锌〕聚合物、聚亚丙基双（二硫代氨基甲酸）锌、亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锌。

8、根据权利要求7的组合物，其中接触性杀菌剂是四氯异邻苯二甲腈、2，3-二氰-1，4-二硫杂-蒽醌、氧氯化铜或亚乙基双（二硫代氨基甲酸）锰与锌盐的络合物。

9、根据上述任何一个权利要求的组合物，其中土壤杀菌剂是5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑、4-二甲基氨基苯重氮磺酸钠、5-甲基-异恶唑-3-醇、3-（二甲基氨基）丙基氨基甲酸丙酯、S-乙基（3-二甲基氨基丙基）硫代氨基甲酸酯。

10、根据上述任何一个权利要求的组合物，其中式Ⅰ的丙烯酰吗啉衍生物与内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶160至50∶1。

11、根据权利要求10的组合物，其中重量比例为1∶20至10∶1。

12、根据上述任何一个权利要求的组合物，还含有载体。

13、根据上述任何一个权利要求的组合物，其中含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。

14、在现场捕杀真菌的方法，其中包括用上述任何一个权利要求的组合物处理该场所。

15、根据权利要求14的方法，其中现场包括经受真菌侵袭的植物，这些植物的种子或植物生长的介质。

16、将权利要求1至14中任何一个定义的组合物用作杀菌剂。