CN1133039A - 木材防腐噁噻嗪 - Google Patents

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Abstract

本发明提供某些3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物，其用于木材和木材复合材料防损害木材和毁坏木材的物体的长期防腐。本发明还提供含有这些3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物和其适合的赋形剂的组合物，也公开了一种防腐方法，该方法中，将杀真菌或杀细菌有效量的本发明3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物施用于要保护的木材基材上。

Description

木材防腐噁噻嗪
本申请是1993年8月24日申请的美国专利申请号08/111,386的部分继续申请。
本发明涉及一种防止木材和木材复合材料被损害木材的有机体损坏的方法和用于此方法的组合物。
更具体地说，本发明涉及用于防治细菌、酵母和真菌等损害木材的有机体的一类3-芳基-5.6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物。
本发明还涉及用于防治细菌，酵母和真菌等损害木材的有机体的新的3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物。木材防腐具有重大的经济价值。对于大多数用途而言，未处理的木材是完全不令人满意的。干燥时，木材会扭弯，弯曲和开裂；它不容易粘合或加工，且会遭受真菌和/或昆虫的侵害。经适当处理和防腐的木材具备强度和不可压缩性且为柔韧性的。
USP4,569,690涉及各种3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪及其氧化物，据报道其用作除草剂、植物杀菌剂、植物干燥剂和落叶剂，未提到用作防止木质材料被有机体损害。
美国化学文摘103(1)：2144u涉及含有苯基-a-氯乙酰胺的杀菌剂，据报道其在包括涂料、金属切割液的工业环境中是有效的，且防止在处理的木材上的降解纤维素真菌的生长。
美国化学文摘102(16)：133786g涉及用环氧化物处理来抵抗木材的生物侵害。USP4,562,185涉及1-氧代-3-氮杂环戊烷衍生物，据报道其用作农药，特别是内吸杀虫剂，有效地防治螨虫和线虫，并显示出在木材和陶土上的残留活性。
USP4,067,862涉及用硫化氰对聚合材料改性的方法。该改性聚合物据报道说具有包括作为木材的装饰或保护涂层的用途。
国际专利索引67-05105G/00涉及杀菌的2-单取代氨基1-氮杂环烯-1化合物，据报道其在植物和包括木材的其它有机材料上具有杀菌活性。
USP4,977,186涉及含有氨基甲酸酯的木材防腐和土壤处理组合物。
本发明涉及式(I)化合物
Figure A9419374700101
其中n是0，1或2；R1是氢，C1-C4直链或支链烷基，或苄基；和Q是：
Figure A9419374700102
其中R2，R3和R4分别是氢、烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，甲酰基，苯甲酰基，硝基，烷氧基氨基甲基，苯基，或苯基氨基羰基，其中烷基或烷氧基部分是所有的直链或支链C1-C4烷基或烷氧基，其条件是R2，R3或R4中的至少一个必须不是氢；其中R5，R6和R7分别是氢，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，甲酰基，苯甲酰基，硝基，苯基或苯基氨基羰基，其条件是至少R5，R6或R7之一必须不是氢；
Figure A9419374700112
其中R8，R9，R10各自是羟基，卤素，C1-C12烷基，C5-C6环烷基，三卤甲基，苯基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，四氢吡喃基氧基，苯氧基，(C1-C4烷基)羰基，苯基羰基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，羧基或其碱金属盐，(C1-C4烷氧基)羰基，(C1-C4烷基)氨基羰基，苯基氨基羰基，甲苯基氨基羰基，吗啉代羰基，氨基，硝基，氰基，二氧环戊烷基，或(C1-C4烷氧基)亚氨基甲基，或
Figure A9419374700121
其中X是氧或硫；Y是氮，-CH-，或-C(C1-C4烷氧基)-；且R″是氢或C1-C4烷基。
本发明化合物用于木材和木材复合材料对付损害木材和毁坏木材的物质的长期防腐。
本发明还提供用于木材和木材复合材料对付损害木材和毁坏木材的物质的长期防腐方法。对于本发明的该目的，木材复合材料是由木材包括，但不限于，胶合板，压制板，粗纸板，碎料板，片板，层压板材料等等制成的任何产品。
根据本发明的方法，木材通过用杀真菌或杀细菌有效量的由下列表示的活性剂处理来防腐：
Figure A9419374700122
其中n是0，1或2；R＇是氢，C1-C4直链或支链烷基，或苄基；和R是
(a)苯基；萘基，由1-3个下列取代基取代的苯基：
羟基，卤素，C1-C12烷基，C5-C6烷氧基，三卤甲基，苯基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，四氢吡喃基氧基，苯氧基，(C1-C4烷基)羰基，苯基羰基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，羧基或其金属盐，(C1-C4烷氧基)羰基，(C1-C4烷基)氨基羰基，苯基氨基羰基，甲苯基氨基羰基，吗啉代羰基，氨基，硝基，氰基，二氧戊环基或(C1-C4烷氧基)亚氨基甲基；吡啶基；噻吩基，优选当n不是2时；呋喃基；或由1至3个下列基团取代的噻吩基或呋喃基；
烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，苯甲酰基，硝基，甲酰基，烷氧基氨基甲基，苯基或苯基氨基羰基，其中烷基或烷氧基部分是直链或支链的C1-C4烷基或烷氧基。或
Figure A9419374700131
其中X是氧或硫；Y是硝基，-CH-，或-C(C1-C4烷氧基)-；和R″是氢或C1-C4烷基。
根据本发明，还提供一种包含a)木材防腐量的式I或II化合物，和b)适合的载体的组合物。
本发明化合物的优选实例是式I化合物其中R1是氢或C1-C4烷基；n是1或2；R2，R3和R4各自是氢，C1-C4烷基，卤素，(C1-C4烷氧基)羰基，或氰基，其条件是至少R2，R3和R4之一必须不是氢；R5，R6，R7各自是氢，卤素或氰基，其条件是至少R5，R6，R7之一必须不是氢；R8，R9和R10是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，硝基，卤素，三卤甲基，或(C1-C4烷氧基)羰基；X是硫；和R″是氢。
最优选的式I化合物是其中R1是氢；n是1或2；R2，R3和R4各自是氢，甲基，乙基，溴，氯，羧酸乙酯，或氰基，其条件是至少R2，R3和R4之一必须不是氢；R5，R6和R7各自是氢，溴，氯或氰基，其条件是至少R5，R6和R7之一必须不是氢；R8，R9和R10是甲基，乙基，硝基，氟，氯或三氟甲基。
在本发明方法的优选实施方案中，结构II的化合物由R1为氢的R1取代，n为1或2，R为下列基因的一个或两个：
苯基，(C1-C6烷基)苯基，卤代苯基，二卤代苯基，联苯基，(C1-C5烷氧基)苯基，三卤甲基苯基，硝基苯基，由(C1-C4烷氧基)羰基取代的苯基，呋喃基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的呋喃基，噻吩基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的噻吩基，或(C1-C6烷基)硝基苯基。
本发明方法的另一优选实施方案中，R1是氢，n是1或2，且R由下列代表：4-氯苯基，3-硝基苯基，3，4-二氯苯基，3-氟苯基，2-噻吩基，4-甲基苯基，3-三氟甲基苯基，3-乙酮苯基，3，5-二氯苯基，4-三氟甲基苯基，3-甲基-4-硝基苯基。
在本发明方法的另一优选实施方案中，R1是氢，且R是其中X是硫，Y是硝基或-CH-，和R″是氢。
式I和II的化合物可以采用描述于USP4,569,690中的方法制备，其公开文本被本文引用作为参考，或采用描述于下文实施例1-8的方法制备。该专利公开了由两种方法合成几种3-芳基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪以及它们的氧化物的详细实施例：一种方法采用芳族醛作原料，另一种方法采用芳基二硫代羧酸酯为原料。两种方法均是可行的，并可以被有机合成领域的熟练技术人员理解。
本发明的组合物包括一种适合的载体。通常，载体可是溶解或悬浮活性木材防腐剂用的液体载体，载体典型地至少含有稀释剂、乳化剂润湿剂之一。
此外，载体也可以包括常规采用于木材防腐组合物中的辅助剂，如有机粘合剂，附加的杀菌剂，杀虫剂，辅助溶剂，加工添加物，固体剂，增塑剂，紫外光稳定剂或稳定性增强剂，水溶或水不溶染料，色颜料，干燥剂，腐蚀抑制剂，抗沉降剂，抗结皮剂，等等。
木材防腐组合物典型地以带有溶于或分散于液体赋形剂或载体材料的活性成分的制剂给出，因此活性化学成分占总的组合物重量的约0.001％(重量)至高达约10％(重量)，更通常的是，活性杀真菌或杀细菌成分占约0.1至5％(重量)，最通常占1至5％(重量)。对于大多数木材防腐性使用，液体赋形剂可以构成小到制剂的5％(重量)。本发明的组合物可以提供水溶液和分散液、乳液、气雾制剂等等形式的现用产品或浓缩物。浓缩物可以用作，例如胶合板胶的添加物，或可以用附加溶剂或悬浮剂在使用前稀释。
液体赋形剂不是本发明的关键方面，任何液体，只要它不影响活性成分的杀细菌和杀真菌活性并且可以与木材防腐相配伍使用的均可以用于本发明。液体赋形剂的适合稀释剂包括水和有机溶剂类，有机溶剂类包括芳族烃如二甲苯，甲苯，高沸点芳族石油蒸馏物如溶剂石脑油、蒸馏的焦油及其混合物；醇类如丁醇，辛醇；和乙二醇类；植物和矿物油；酮类如丙酮；石油馏份如矿油精和煤油；等等。
液体赋形剂的稀释剂通常含有有机溶剂或溶剂混合物。液体赋形剂可以含有至少一种极性溶剂，如水，与油质或类似油的低挥发性有机溶剂相混合，如在石油溶剂，通常也被称为一种溶剂油中发现的芳族和脂族溶剂的混合物。
可用于本发明的油质或油样或有机溶剂优选具有高于28℃的闪点和在大气压下沸程在约130℃至250℃间，而低挥发性的有机溶剂优选具有高于约55℃的闪点和在大气压下沸程在180℃至350℃之间。液体赋形剂选用来提高活性成分对被处理的木材或木质产品的渗透性。
根据本发明的气雾制剂通过将溶于或悬浮于适合溶剂的活性成分与适合用作推进剂的挥发性液体掺合的通常方式得到，挥发性液体，例如，以FREON(氟利昂)商标上市的甲烷和乙烷的氯和氟衍生物，或压缩空气的混合物。
组合物的余量可以包括已知用于木材防腐剂和相关产品的附加成分。这类成分包括有机粘合剂，如醇酸树脂；固定剂如羧甲基纤维素，聚乙烯醇，石蜡等等；助溶剂，如乙酸乙二醇酯和乙酸甲氧丙基酯，和增塑剂如苯甲酸酯和邻苯二甲酸酯，例如，邻苯二甲酸二丁基酯，邻苯二甲酸二辛基酯，和邻苯二甲酸二癸基(diodecyl)酯。可选择地，取决于特写的应用和使用者的喜好，也可以包括染料，色颜料，腐蚀抑制剂，化学稳定剂或干燥剂如辛酸钴和邻苯二甲酸钴。
有机粘合剂可以是化学上干燥的有机粘合剂形成的聚合物或是通过溶剂蒸发形成的物理上干燥的有机粘合剂形成的固体。醇酸树脂是一类适合的有机粘合剂；或其它的本领域熟练技术人员认识的粘合剂。有机粘合剂本身也可以液体赋形剂提供，且在这种情况下，本文所指的有机粘合剂是以固体物为基础计量。
如上所述，这些附加成分可以包括附加的杀菌剂和杀虫剂，适合的附加杀菌剂对本领域熟练技术人员而言是明显的，且可以根据使用而变化。实例包括那些具有木材防腐用途的杀菌剂，如戊环唑，抑菌灵，acypetacs，丙环唑，抑霉唑，环唑醇，己唑醇，IPBC，isothiozolone，二甲抑菌灵，百菌清，苯噻氯合剂，铜的氧化物和Cu-HDO。适合的杀虫剂根据其使用也会是明显的，且可能包括，例如，毒死蜱，氯氰菊酯，氰戊菊酯，异丙胺磷，氯菊酯，silaflufen，溴氰菊酯，氟氯氰菊酯和咪蚜胺。这些附加成分对本发明的实行不是必需的，但为了最佳的综合效果和使用方便，包括在具体的制剂中。如上所列数的木材防腐制剂的适合组分的特定实例并不意味着限制，对本领域熟练技术人员而言，可以意识到种类繁多的其它可能成分。相似地，在任一剂型中这些成分中的量并不关键，且可以以方便用于木材防腐目的的施用量使用。通常，总的加工组合物可以含有以总固体物计约0.1％至95％(重量)，和更通常，约1％至50％(重量)的这些附加成分。
木材防腐组合物可以通过本领域已知的任何技术施用，这些技术包括：涂刷，喷雾，浸渍等等。通常，为获得有效的处理，施用约0.05至0.4公斤组合物每平方米要处理的木材表面积，它相当于约0.01至0.08磅每平方英尺，会是有效的，更典型的是约0.1至0.2kg/m2的量或约0.02至0.04磅/平方英尺的量。
活性成分也可以由本领域已知的方法在木材上施用。这些方法包括真空压力浸透，注射和扩散。用于这些方法的适合剂量包括在被处理的木材中活性成分为约0.01至约6.0kg/m3和优选约0.5至约6kg/m3，且更优选约0.5至1.5kg/m3。
本发明的组合物可以通过在它们不会受到不利影响的温度下混合各种组分而制备。上述温度通常是约-5℃至80℃，优选在约10℃至45℃的温度下，且在450mmHg至900mmHg的压力下，优选在650mmHg至850mmHg下。制备条件是不关键的。可以有利地采用涂敷组合物生产中通常采用的设备和方法。
给出下列实施施例是为说明性的目的而非旨在以任何方式限定本发明的范围。
表1中列出的化合物采用描述于USP4,569,690中的方法制备。表2，3和4中列出的化合物采用描述于下文实施例1-9的方法制备。
实施例
实施例1
3-(5-氯-2-噻吩基)5，6-二氢-1，4，5-噁噻嗪(化合物59 )
将5-氯-2-噻吩二硫代羧酸甲酯(61.4g，0.29mol)与细粉状的羟基胺盐酸盐(25g)悬浮于甲醇中。搅拌下，向此悬浮液滴加入溶于甲醇(50ml)的三乙胺(50ml)，以产生反应混合物。添加过程中，将反应混合物冷却至5℃。搅拌该反应混合物直至在其中(由红色)变成橙色，然后立即加入另外的三乙胺(100ml)，接着加1，2-二溴乙烷(20ml)。然后将所得反应混合物在室温下搅拌过夜。然后将反应混合物回流，去除溶剂，直至沉淀出现。然后将反应混合物冷却，并加入水。过滤此反应混合物，将在过滤器上收集到的固体用乙醇重结晶得到3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪(mp74-77℃，21.4g。测量值：C38.5，H2.94，N6.45；C7H6CINOS2理论值：C38.27，H2.73，N6.38)。
实施例2
3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(化合物61)
搅拌实施例1中制备的在二氯甲烷(50ml)(其中有无水硫酸镁(10g)悬浮)中的3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪(12g，0.055mol)，与此同时，滴加入溶于二氯甲烷(250ml)中的间氯过氧苯甲酸(34g，50-60％物料)，以制备反应混合物。让反应混合物升温至30℃，滴加之后，外加热至35℃持续10小时，此时获得阴性淀粉/K1试验结果。然后用碳酸氢钠水溶液萃取从反应混合物中去除不要的间氯苯甲酸。将剩余的反应混合物用水洗涤，干燥(MgSO4)并蒸干。所得残留物在用二氯甲烷洗脱的500g硅胶上色谱，产生3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(mp113-114℃，14.3g，实测值：C33.27，H2.33，N5.55；C7H6CINO3S2理论值：C33.40，H2，39，N5.57)。
实施例3
3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(化合物60)的合成
搅拌溶于二氯甲烷(50ml)中的实施例1中制备的3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-恶噻嗪(12.4g，0.056mol)，与此同时，滴加入溶于二氯甲烷中的间氯过氧苯甲酸，以制备反应混合物。让反应混合物升温至30℃，滴加之后，外加热至35℃持续10小时，此时获得阴性淀粉/KI试验。用碳酸氢钠水溶液萃取从反应混合物中去除不要的间氯苯甲酸。将剩余的反应混合物用水洗涤，干燥(MgSO4)并蒸干。所得残留物在用二氯甲烷洗脱的500g硅胶上色谱，产生3-(5-氯-2-噻吩基)-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(mp102℃，11.4g，实测值：C35.82，H2.56，N5.89；C7H6CINO2S2理论值：C35.67，H2.55，N5.94)。
实施例4
5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪(化合物52)的合成
在0-5℃下搅拌溶于甲醇(250ml)中的2-噻吩二硫代羧酸甲酯(47g，0.27mol)，并用粉状的羟基胺盐酸盐(20g)处理，接着用2小时滴加溶于甲醇(50ml)中的三乙胺(50ml)，以制备反应混合物。向反应混合物依次加入另外的羟基胺盐酸盐(5g)和三乙胺(10ml)，45分钟后，反应混合物(由红色)变成黄色。向此黄色反应混合物中加入1，2-二溴丙烷(26ml)，接着加三乙胺(75ml)。将所得的新反应混合物回流4小时，然后在室温下放置过夜。从反应混合物中去除甲醇，剩一残留物。向残留物加水，然后萃取入乙酸乙酯，用稀盐酸(2N，100ml)和水洗涤，并干燥(MgSO4)。除去乙酸乙酯，剩一棕色油，将其用环己烷结晶，产生两批5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁二嗪(oxadia zine)(11.7g和3.7g，mp70.72℃)实测值：C48.90，H4.66，N7.17；C8HgNOS2理论值：C48.24，H4.52，N7.07。
实施例5
5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(化合物51)的合成。
如实施例1中所描述的那样，用间氯过氧苯甲酸(9.8g)氧化上述实施例1中生产的5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪(2.8g，0.013mol)。过量的氧化物用亚硫酸氢钠破坏。萃取得到5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(用乙醇)(2.1g，mp 147-148℃)。实测值：C42.06，H3.99，N6.08；C8H9NO3S2理论值：C41.56，H3.90 N6.06。
实施例6
5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(化合物50)的合成
如实施例1中所描述的那样，用间氯过氧苯甲酸(3.7g)氧化上述实施例4中生产的5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁二嗪(oxadiazine)(2.8g，0.013mol)。所得产物用乙醇重结晶，生产出5，6-二氢-6-甲基-3-(2-噻吩基)-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(1.3g，mp114-115℃)。实测值：C44.85，H4.31，N6.54；C8H9N2OS2理论值：C44.65，H4.19，N6.51。
实施例7
5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪(化合物84)的合成
如实施例4中所描述的，用羟基胺盐酸盐(13.2g)和三乙胺(33ml)将2-苯并噻唑二硫代羧酸甲酯(37g，0.16mol)转化成1，4，2-噁噻嗪。该产物的乙酸乙酯萃取液用稀盐酸(2N)、水、5％氢氧化钠和水依次洗涤。蒸发溶剂后剩下的残留物用乙醇/乙酸乙酯重结晶得到5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪(18.0g，mp150-151℃)。实测值：C50.68，H3.27，N11.78；C10H8N2OS2理论值：C50.85，H3.39，N11.80。
实施例8
5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(化合物83)的合成
氧化实施例5中所描述的那样，用间氯苯甲酸氧化实施例7中生产的5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基-1，4，2-恶噻嗪(4.2g，0.018mol)，生产出5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪-4，4-二氧化物(3.7g，mp226-227℃)。实测值：C44.59，H3.01，N10.31；C10H8N2O3S2理论值：C44.78，H2.99，N10.45。
实施例9
5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-恶噻嗪-4-氧化物(化合物85)的合成
如实施例6中所描述的那样，氧化实施例7中生产的5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪生产出5，6-二氢-3-(2-苯并噻唑基)-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物(2.3g，mp192-195℃)。实测值：C47.96，H3.26，N11.22；C10H8N2O2S2理论值：C47.96，H3.17，N11.11。
表1-4列出了1-107号代表性化合物。
                           表1
                            
    化合物序号     n     R
    1     1  4-氯苯基
    2     2  2，4-二氯苯基
    3     1  3-硝基苯基
    4     1  3，4-二氯苯基
    5     2  2-甲基苯基
    6     1  3-氟苯基
    7     1  2-呋喃基
    8     1  2-噻吩基
    9     1  3-甲氧苯基
    10     1  4-甲苯基
    11     2  4-甲苯基
    12     2  2-呋喃基
    13     1  3-三氟甲基苯基
    14     1  4-乙苯基
    15     1  2，6-二氯苯基
                 表1(续)
                   
Figure A9419374700251
    化合物序号     n     R
    16     2  2，6-二氯苯基
    17     2  苯基
    18     2  4-氯苯基
    19     2  3，5-二氯苯基
    20     1  4-丁氧苯基
    21     1  3，5-二氯苯基
    22     1  4-苯甲酰乙酯
    23     2  3-氯苯基
    24     2  4-三氟甲基苯基
    25     1  4-三氟甲基苯基
    26     1  3-苯甲酸甲酯
    27     2  3-溴苯基
    28     1  4-乙氧苯基
                      表2
                    
Figure A9419374700261
化合物序号 R1 R2 R3 R4 X n M.P.(℃)
    29     H     H     H     CO2CH3     O     0    85-89
    30     H     H     H     CO2CH3     O     2    126-129
    31     H     H     H     CO2CH3     O     1    118-119
    32     H     CH3     H     H     S     0    油状物
    33     H     CH3     H     H     S     1    73-75
    34     H     H     H     H     S     2    99-101
    35     H     H     H     Br     S     0    82-83
    36     H     H     H     Br     S     1    113-114
    37     H     CH3     H     H     S     2    60-62
    38     H     H     H     Br     S     2    118-119
    39     H     H     CO2CH3     CH3     O     0    87-88
    40     H     H     Br     H     S     0    74-75
    41     H     H     Br     H     S     1    169-173
    42     H     H     Br     H     S     2    126-127
    43     H     H     CO2CH3     CH3     O     2    156-157
    44     H     H     CO2CH3     CH3     O     1    147-148
    45     H     H     CH3     CO2CH3     S     1    150-152
    46     H     H     CH3     CO2CH3     S     2    125-126
    47     H     H     H     CH3     S     0    62-63
    48     H     H     H     CH3     S     1    109-111
    49     H     H     H     CH3     S     2    101-102
    50     CH3     H     H     H     S     1    114-115
    51     CH3     H     H     H     S     2    147-148
    52     CH3     H     H     H     S     0    70-72
    53     H     H     H     CO2CH2CH3     S     0    68-69
                    表2(续)
                    
Figure A9419374700271
  化合物序号 R1 R2 R3 R4 X n M.P.(℃)
    54     H     H     H     CO2CH2CH3     S     1 109-110
    55     H     H     H     CO2CH2CH3     S     2 123-124
    56     H     H     H     CN     S     0 136-137
    57     H     H     H     CN     S     1 160-162
    58     H     H     H     CN     S     2 153-155
    59     H     H     H     Cl     S     0 74-77
    60     H     H     H     Cl     S     1   102
    61     H     H     H     Cl     S     2 113-114
    62     H     H     H     CHO     S     0 46-49
    63     H     H     H     NO2     S     0 162-163
    64     H     H     H     NO2     S     1 186-188
    65     H     H     H     NO2     S     2 160-161
    66     H     H     H     CH＝NOCH3     S     2 168-170
    67     H     H     H     C6H6     S     0 100-103
    68     H     H     H     C6H5     S     1 144-147
    69     H     H     H     C6H5     S     2 95-98
    70     H     H     NO2     C6H5     S     0 140-145
    71     H     H     CH3     Br     S     0 油状物
    72     H     H     CH3     Br     S     1 100-104
    73     H     H     Br     CH3     S     0 64-67
    74     H     H     COOH     CH3     O     0 188-189
    75     H     H CONHC6H5     CH3     O     0 176-178
    76     H     H CONHC6H5     CH3     O     1 182-183
    77     H     H CONHC6H5     CH3     O     2 193-194
                      表2A
                    
 化合物序号 R1 R2 R3 R4 X n M.P.(℃)
    78     H     H     H     H     S     2  102-104
    79     H     H     H     H     S     1  106-107
                           表3
                           
Figure A9419374700282
 化合物序号 R＇ R″ X Y n M.P.(℃)
    80     H     H     O     N     2    255
    81     H     H     O     N     1  190-191
    82     H     H     O     N     0  143-144
    83     H     H     S     N     2  226-227
    84     H     H     S     N     0  150-151
    85     H     H     S     N     1  192-195
    86     H     H     S     CH     0  132-134
    87     H     H     S     CH     1  140-142
    88     H     H     S     CH     2  150-154
    89     H     CH3     O     N     1  209-210
    90     H     CH3     O     N     2  215-216
    91     H     H     S C-OCH(CH3)2     1  油状物
                            表4
                           
Figure A9419374700291
 化合物序号 R＇ R″ R9 R10 n M.P.(℃)
    92     H     H     F     H     2     136-138
    93     H     H     F     H     1     132-133
    94     H     F     F     H     2     106-108
    95     H     F     F     H     1     128-130
    96     H     F     F     H     0     63-65
    97     H     CF3     H     CF3     1     110-113
    98     H     CF3     H     CF3     0     44-48
    99     H     CF3     H     CF3     2     76-78
    100     H     F     H     F     0     103-104
    101     H     F     H     F     2     108-110
    102     H     F     H     F     1     138-139
    103     H CO2CH(CH3)2     Cl     H     0     油状物
    104     H CO2CH(CH3)2     Cl     H     1     127-129
    105     H CO2CH(CH3)2     Cl     H     2     82-83
    106     H     H  CH＝NOCH3     H     1     85-87
    107     H     H  CH＝NOCH3     H     2     104-106
生物活性实施例
实施例10
抗细菌和酵母的木材防腐效力
通过将表1中所示的化合物溶于50％乙醇，再用消毒蒸馏水稀释，制备出组合物。这些稀释液吸移至培养皿中，并与热胰蛋白月示琼脂混合，达到10和100ppm的活性成分浓度。冷却后，用下列细菌接种培养基。未处理培养物充分生长后，用下列等级体系评价化合物：
0＝生产相等于对照
1＝生产被化合物抑制
2＝在化合物的影响下无生长。
测定的本发明化合物的木材防腐效力评分列于表5中。在此表中，较高的数是最优选的种类。
致病菌：细菌/酵母
汉氏德巴利氏酵母(Debaryomyces hansenii)(酵母)
产碱假单胞菌(Pseudomonas alcaligenes)(格兰氏阴性)
蜡状芽孢杆菌(Bacillus cerensmycoides)(格兰氏阳性)
铜绿色假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)(格兰氏阴性)
黄杆菌(Flavobacterium sp.)(格兰氏阴性)
白色链霉菌(Streptomyces albus)(格兰氏阳性)
产气肠杆菌(Enterobacter aerogenes)(格兰氏阴性)
大肠杆菌(Escherichia coli)(格兰氏阳性)
                       表5
          测试化合物杀细菌活性的详细数据
产碱假单胞菌 蜡状芽胞杆菌 铜绿色假单胞菌 汉氏德巴利氏酵母 黄杆菌 白色链霉菌 产气肠杆菌 大肠杆菌
浓度(ppm)水分散液乙醇化合物序号12345678910111213141516171819202122232425262728    100001021011201100100010021001010 100  100    00    02    22    02    22    22    02    02    02    00    02    01    00    02    22    21    02    00    02    02    00    02    22    20    02    22    22    22    22    1    100000010000101100100000000000000 100  100    00    02    22    22    12    22    02    22    02    20    02    22    00    02    22    01    02    0·    ··    ··    ··    ··    ··    ··    ··    ··    ··    ··    ··    · 100    100     ·0     ·2     ·2     ·2     ·2     ·2     ·2     ·2     ·2     ·0     ·2     ·2     ·0     ·2     ·2     ·0     ·0     ·0     02     02     00     02     22     10     02     02     12     02     22     0 100   100    ·0    ·2    ·0    ·2    ·2    ·2    ·2    ·0    ·2    ·0    ·2    ·1    ·0    ·2    ·2    ·0    ·0    ·0    02    02    00    02    22    10    02    12    22    02    22    1 100  100    ·0    ·0    ·0    ·1    ·0    ·0    ·0    ·0    ·2    ·0    ·0    ·0    ·0    ·0    ·0    ·0    ·0    ·0    00    00    00    00    00    00    02    00    00    00    00    0 100  100    ·0    ·0    ·0    ·2    ·2    ·1    ·2    ·0    ·2    ·0    ·2    ·0    ·0    ·2    ·2    ·0    ·0    ·0    00    00    00    00    00    00    00    00    00    02    10    0
表5定级说明：  0＝生长与对照相同
               1＝化合物抑制生长
               2＝在化合物作用下不生长
实施例11
抗真菌的木材防腐效力
将示于表1中的化合物溶于50％乙醇，然后用消毒水稀释，给出在测试琼脂板上所需的1和10ppm浓度。无菌下加入麦芽汁琼脂(3％)，并由振荡获得均匀分布。每块板用孢子悬浮液或取自测试真菌活性长生菌落边缘的一小片琼脂(1mm)接种。采用的真菌列于下文。在22℃和70％相对湿度下培养一段足够长的让未处理对照完全生长的时间后，测定真菌菌落的直径，评分采用下列等级体系：
0＝自由的真菌生长
1＝与对照相比，25％的真菌生长
2＝与对照相比，50％的真菌生长
3＝与对照相比，75％的真菌生长
4＝生长相等于对照
本发明化合物的木材防腐效力的测定评分列于表6a和6b中。在这些表中，较低的数字是最优选的品种。
致病菌：真菌
彩绒革盖菌(Coriolus versicolor)
粉孢革菌(Coniophora puteana)(有性阶段：地窑粉孢革菌(C.Cerebella))
球毛壳菌(Chaetomium globosum)
出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans)
岛青霉菌(Penicillium islandicum)
脂枝孢菌(Cladosporium resinae)(有性阶段
Hormonocanis resinae，脂暗膜菌(Amorphotheca resinae))
黑曲霉菌(Aspergillus niger)
黄曲霉菌(Aspergillus flavus)
绿色木霉菌(Trichoderma viride)
           毛霉菌    (Mucor sp.)
                              表6A
                   测试化合物杀真菌活性的详细数据
                          (测试剂量10ppm)
   化合物序号  彩绒革盖菌   粉孢革菌  球毛壳菌  毛霉菌 出芽短梗霉菌 乌青霉菌 脂枝孢菌 黑曲霉素 黄曲霉菌 绿色木霉菌
    对照123456789101112131416     40200313041040200     42420404243041344     40430444244440444  4········40040144     43432434244442440     40430434043042400     42340444244443044     40430434144041332     40420424142142234     42231444243243340
表6A定级说明
0＝无真菌生长
1＝与对照相比，25％的真菌生长
2＝与对照相比，50％的真菌生长
3＝与对照相比，75％的真菌生长
4＝生长相等于对照
                          表6B
                测试化合物杀真菌活性的详细数据
彩绒革盖菌 粉孢革菌   球毛壳菌 木霉菌 出芽短梗菌 乌青霉菌 脂枝孢菌 黑曲霉菌     黄曲霉菌 绿色木霉菌
浓度(ppm)水分散液乙醇化合物序号171819202122232425262726 10   14    44    440    10    240    32400    3403 10    14    44    4403400    3430    240    30 1044400424443444 100  104    44    440240    10440    3201 104443424443444 104400402401444 104410404400404 104400403400434 10   14    44    440    3040    32400433 104422443422323
表6B定级说明0＝无真菌生长
            1＝与对照相比，25％的真菌生长
            2＝与对照相比，50％的真菌生长
            3＝与对照相比，75％的真菌生长
            4＝生长相等于对照
实施例12
防治霉菌和蓝斑真菌的枝条试验
将示于表1中的化合物溶于50％乙醇，并用相同的溶剂制成稀释液系列。在25ml的各稀释液中，将一根烘箱干燥过的水青冈枝条(73×18×2mm)浸泡直至浸透。
蓝斑(blue stain)真菌出芽短梗霉菌和硬茎点霉菌(Sclero-phoma pithyophila)的测试剂量是50，100，250，500和1000ppm，霉菌(绿色木霉菌，黑曲霉菌)的测试剂量是250，500，1000，2500和5000ppm。
3小时后倒出测试溶液，让每一根枝条在无菌层气流下干燥。在每一培养皿中，放入一根枝条于预先用接种物接种过的麦芽琼脂上。将两滴真菌或孢子悬浮液吸移至枝条的上表面。然后将培养皿在22℃和90℃相对湿度下保温。未处理的对照枝条上的真菌充分生长后，评价处理的枝条。下列评分体系用来给化合物的效力定级：
0＝枝条无真菌生长
1＝在枝条上有痕量真菌生长
2＝少量真菌生长(5至25％的表面被覆盖)
3＝中等量真菌生长(25至50％的表面被覆盖)
4＝大量真菌生长(大于50％的表面被覆盖)
为了比较这些化合物的用途，这些值转化成阈范围，该体系中的阈值被限定为具体化合物产生小于或等于1等级的最小浓度。这些值示于表7中
                     表7
         枝条试验中测试化合物的阈值(ppm)
化合物序号     真菌
出芽短梗霉菌 硬茎点霉菌     黑曲霉菌    绿色木霉菌
    148111316181921242527     ＞1000500-1000250-5001000500-1000＞1000500-1000250-500250-500500-1000250-500＞1000     100-25050-10050-100＜50250-500100-250100-250250-50050-100250-50050-100500-1000     1000-2500250-500250-500500-1000500-1000＞5000250-500250-500＜250250-500＜250500-1000     2500-5000500-1000500-10002500-50001000-2500＞5000＜250＜250＜250500-1000＜250＜250
实施例13
抗腐烂木材的真菌如彩绒革盖菌和粉孢革菌的活性
将樟子松(Pinus Sylvestris)和欧洲水青冈(Fagus sylrafica)边材木块(50×20×6mm)在104℃烘箱干燥。将木块冷却，称重，并用测试化合物浸泡，用真空处理。使用的测试化合物的各浓度设7个重复，各处理之后再称重，算出吸收的活性成分的量。弃去处理不好的木材。为了固定活性化合物，将处理的木块在密封的容器中保存二周。打开容器，并再干燥木材两周以上。测试木块用r-射线(1.2Mrad)消毒。每一处理的木块与一未处理的(对照)木块一起，放置于麦芽琼脂的接种培养皿的筛网上。
在22℃和70％相对湿度下，所有的木块暴露于真菌侵染八周。接种期结束时，去除木块上粘附的菌丝体，将木块在104℃下干燥，让其冷却并称重。计算每一木块失重百分率。由于浸透水或湿度不足造成的无效结果不再计数之列。
与对照木材相比的处理木材的平均失重示于表8中。
                       表8
          用测试化合物处理的木块平均重量损失
化合物序号              CORIOLUS                  CONIOPHORA
    吸收g.a.i./m3 ％重量损失     吸收g.a.i./m3 ％重量损失
   处理    对照    处理   对照
    4681113181921242527      47712054821163494118448511624921202488117347212224961203450113648211754791203     35352519243.55.48.3279.0323935873822393537213236     32413341342629303131314029353533373938443137      56813565551373536134653013465301271579153457314565821456545137453313585261347     0.30.30.0-0.10.90.7ND1.8-0.20.10.0-0.30.9-0.3-0.1-0.517.30.9-0.7-0.80.7-0.5     172129202531ND283432413542374235302930333634
表8说明
ND＝无数据
实施例14体外抗霉菌和蓝斑真菌活性
将代表性化合物溶于(2000ppm)的丙酮∶乙醇的2∶3溶液。采用根据下列方法的毒性板试验测定代表性化合物对某些霉菌和蓝斑真菌生长的效果：上述制备的代表性化合物溶液再用消毒水稀释至所需浓度并倒入培养皿。无菌下加麦芽汁琼脂培养基于这些培养皿和不含化合物的培养皿(对照)。然后振荡培养皿以提供琼脂培养基的均匀分布。接着用真菌接种各含有化合物的培养皿和各对照培养皿，并培养一段足够长的、让各对照培养皿中的真菌完全生长的时间。然后检测含化合物的培养皿，测定所测化合物各浓度抑制真菌的量。测定造成完全抑制具体真菌的化合物浓度的最低值，并以最小抑制浓度(MIC)值记录于下列表9A和9B中。
                          表9A
                  化合物抗真菌的MIC(ppm)
    化合物序号    8     34     57     58     60     61  83     85     87
阿姆斯特丹曲霉菌黑曲霉菌彩绒革盖菌出芽短梗霉菌枝状枝孢菌毛长喙壳菌腐皮镰孢菌白色粘褶菌产紫青霉菌拟青霉菌ii堇紫卧孔菌S.atra内棉硬茎点霉菌绿色木霉菌U.atrum   102510＞25＞25525＞25＞25＞25251010＞2525     55525252.5252510252555＞2525     101010＞25251025251025251010＞2525     555251051025102525552510     552.5252551025251010552510     5＜12.510102.551055252.5101010 ＞25＞2525＞25＞2510＞25＞25＞25＞25＞25510＞25＞25     552.525252.525101025102.552510     52.52.510252.510252.510102.551010
                          表9B
                 化合物抗真菌的MIC(ppm)
    化合物序号     A     4     19     21
    阿姆斯特丹曲霉菌黑曲霉菌彩绒革盖菌出芽短梗霉菌枝状枝孢菌毛长喙壳菌腐皮镰孢菌白色粘褶菌产紫青霉菌拟青霉菌堇紫卧孔菌S.atra内棉硬茎点霉菌绿色木霉菌U.atrium     25510102510＞25＞251025＞25102525＞25     102.551010510251010252.5102525     252.525252510＞25＞252525＞25252525＞25     1052.525252.510251010102.5102510
A＝3，4.二氯苯基1，4，2-噁噻酮
实施例15
蛭石上的抗蓝斑真菌和霉菌活性枝条试验
将欧洲水青冈枝条(73×18×2mm)涂上漆，让其干燥，然后用r-射线(1.2mRad)消毒。枝条由绘每一枝条涂上一层含有0.15％或0.3％的测试化合物的水基安慰漆液来处理。
然后将上述制备的涂布枝条浸于各真菌纯培养物的孢子悬浮液中。七根枝条各放置在高温灭菌的含300ml蛭石和120ml水的培养皿(直径200mm，高30mm)中，并培养12周。检测枝条表面的真菌生长，并根据下列评分体系评价：
0：无生长
1：痕量的生长至达测试接种区覆盖1％
2：生长覆盖接种区在1和10％之间
3：生长覆盖接种区在10至30％之间
4：生长覆盖接种区在30至70％之间
5：生长覆盖接种区大于70％
测试化合物的评分示于表10中
                              表10
                  用漆制剂处理的木枝条的表面评分
微生物     化合物％a.i.  对照
    80.15 0.3     340.15 0.3     360.15  0.3     370.15  0.3     380.15 0.3     410.15 0.3     420.15 0.3
彩绒革盖菌出芽短梗霉菌C.cladosporioidesP.purpuroganumP.violaceaR.rubra酵S.chartarumU.atrum  0    00    00    00    04    01    10    01    1  0    00    00    04    14    13    01    03    1  0    00    00    01    13    10    00    03    1  2    13    23    03    15    44    31    04    3  1    02    02    03    34    43    05    24    3  0    00    00    02    14    33    04    03    1  2    12    12    14    24    33    13    25    3     55555555
Y＝酵母
0＝无生长
1＝痕量生长至达测试接种区覆盖1％
2＝生长覆盖接种区在1和10％之间
3＝生长覆盖接种区在10和30％之间
4＝长生覆盖接种区在30和70％之间
5＝生长覆盖接种区大于70％
实施例16
抗蓝斑真菌和霉菌活性的枝条试验
将本发明的代表性化合物溶于50％乙醇。然后用50％乙醇将各化合物作系列稀释。将4根烘箱干燥的水青冈枝条(73×18×2mm)浸泡于25ml各化合物的各稀释液中直至饱和，以制备处理的枝条。3小时后，倒掉含有测试化合物的溶液，让处理的枝条在消毒的层气流中干燥。然后将各处理的枝条放置于预先用接种物接种物接种的培养皿中。将两滴测试真菌或孢子悬浮液吸移至各处理枝条的上表面。含有处理枝条的培养皿22℃和90％相对湿度下保温，以同样的方法保温的对照枝条(即未处理枝条)上的真菌充分生长后，评价处理的枝条。采用下列评分体系：
0：枝条无真菌/霉菌生长
1：在枝条上有痕量的真菌生长
2：少量生长(5至25％的表面被真菌生长覆盖)
3：中量生长(25至50％的表面被真菌生长覆盖)
4：大量至最大量真菌生长(大于50％)
需要获得对各测试真菌1-2或0级评分的各测试化合物的阈(最小)浓度示于下列表11中
                        表11
          枝条试验中抗蓝斑真菌和霉菌的阈浓度(ppm)
化合物序号     真菌/霉菌
    短梗霉菌     硬茎点霉菌     黑曲霉菌     木霉菌
 评分1-2   评分0     评分1-2    评分0     评分1-2    评分0 评分1-2    评分0
    8345051545758606181858789  250-500250-500100-500250-500250-500250-500500-1000100-250250-500250-500250-500100-250100-250   ＞1000＞1000＞1000＞1000500＞1000＞10001000＞1000＞100010001000＞1000     50-100＜5050-10050-100＜50＜50＜50＜50＜50＜50＜5050-100＜50     100100100100100100100100100250100100250     250-500＜250250-500250-500＜250＜250＜250＜250＜250250-500＜250250-500250-500     10005001000500500500500500＜25050010001000500  5DO-1000500-10001000-2500500-1000500-1000500-10001000-2500500-1000100O-2500500-10001000-25001000-25001000-2500     1000250050001000500010005000250025002500250050002500
0：枝条无真菌生长
1：枝条上有痕量的真菌生长
2：少量生长(5至25％的表面被真菌生长覆盖)
实施例17
抗蓝斑真菌和霉菌活性的霉菌培养箱试验
采用描述于BS3900：Part G6：1986，British Standard Methods oftest for paints，“Assessment of resisfance to fungal growth”的方法测试本发明代表性化合物在霉菌培养箱试验中的抗蓝斑真菌和霉菌的活性。
简而言之，将樟子松的枝条(75×100×10mm)涂上漆，让其干燥，并用r-射线(1.2mRad)消毒。
制备测试化合物(0.15％和3％)的水基安慰漆溶液。然后枝条用各溶液处理，在混合孢子悬浮液中浸渍枝条接种，然后将枝条置于霉菌培养箱中，并将其保温12周。根据下列评分体系评价表面：
0：无生长
1：痕量生长至达覆盖1％接种测试区
2：生长覆盖接种测试区在1和10％之间
3：生长覆盖接种测试区在10至30％之间
4：生长覆盖接种测试区在30至70％之间
5：生长覆盖接种测试区大于70％
测试化合物的评分示于表12中
                           表12
             霉菌培养箱试验中在漆制剂上的表面评分
化合物序号     浓度(％)     表面评分
    6周     12周
    8343637384142安慰剂     0.150.30.150.30.150.30.150.30.150.30.150.30.150.3-     000.502.52.54.002.52.500.51.50.55.0     2.01.51.51.04.54.05.004.54.02.03.03.53.05.0
0＝无生长
1＝痕量生长至达覆盖1％接种测试区
2＝生长覆盖接种测试区在1和10％之间
3＝生长覆盖接种测试区在10和30％之间
4＝长生覆盖接种测试区在30和70％之间
5＝生长覆盖接种测试区大于70％
实施例18
防治霉菌和木材变色真菌的小板试验
将要测试的本发明代表性化合物悬浮于含有7.5％GENAPOL×080 TM(Hoechst-Celanese Corporation)和20％丙二醇单甲基醚的水溶液中，以制备测试溶液。测试溶液中测试化合物的浓度为5000ppm。
樟子松新去皮边材的深冷板(300×50×10mm)(小板)在室温下解冻。各小板的一半浸于测试溶液20秒。然后将小板用含有下列真菌的混合孢子悬浮液喷雾：
出芽短梗霉菌，
阿姆斯特丹曲霉菌(Aspergillus amstelodami)
毛长喙壳菌(Ceratocystis pilifera)
芽枝霉菌(Cladosporium sp.)
青霉菌(Penicillium sp.)
内棉硬茎点霉菌(Sclerophomas enfoxylina)和绿色木霉菌
并在25℃和100％相对湿度下的培养盒中存放三周。对于每一测试的化合物，每一测试溶液的浓度施用在五个不同的小板上。
通过比较真菌在小板处理和未处理部分的生长，测定测试化合物的效力。
感染的程度由下列标准评分：
0＝无真菌生长
1＝痕量真菌生长
2＝少量真菌生长
3＝中量真菌生长
4＝大量至最大量生长(所有表面被真菌覆盖)。
   小板评价的结果示于下列表13中
                            表13
                      处理的小板的表面评分
化合物序号     3周培养     6周培养
  1500ppm  2500ppm  1500ppm   2500ppm
    834363738414248497879     000.200.60.60000.21.0     00000.40.20000.20     0.82.42.60.82.02.42.01.41.81.23.0     0.42.41.40.42.81.62.60.81.21.81.8
0＝无真菌生长
1＝痕量真菌生长
2＝少量真菌生长
3＝中量真菌生长
4＝大量至最大量生长(所有表面被真菌覆盖)

Claims (18)

1.一种(I)化合物其中n是0，1或2；R1是氢，C1-C4直链或支链烷基，或苄基；和Q是：
Figure A9419374700022
其中R2，R3和R4分别是氢、烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基单羰基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，甲酰基，苯甲酰基，硝基，烷氧基氨基甲基，苯基，或苯基氨基羰基，其中烷基或烷氧基部分是所有的直链或支链C1-C4烷基或烷氧基，其条件是R2，R3或R4中的至少一个必须不是氢；
Figure A9419374700023
其中R5，R6和R7分别是氢，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，甲酰基，苯甲酰基，硝基，苯基或苯基氨基羰基，其条件是至少R5，R6或R7之一必须不是氢；
Figure A9419374700031
其中R8，R9，R10各自是羟基，卤素，C1-C12烷基，C5-C6环烷基，三卤甲基，苯基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，四氢吡喃基氧基，苯氧基，(C1-C4烷基)羰基，苯基羰基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，羧基或其碱金属盐，(C1-C4烷氧基)羰基，(C1-C4烷基)氨基羰基，苯基氨基羰基，甲苯基氨基羰基，吗啉代羰基，氨基，硝基，氰基，二氧环戊烷基，或(C1-C4烷氧基)亚氨基甲基，或其中X是氧或硫；Y是氮，-CH-，或-C(C1-C4烷氧基)-；且R″是氢或C1-C4烷基。
2.一种如权利要求1中所述的化合物，其中，R＇是氢或C1-C4烷基；n是1或2；R2，R3和R4各自是氢，C1-C4烷基，卤素，(C1-C4烷氧基)羰基，或氰基，其条件是至少R2，R3和R4之一必须不是氢；R5，R6和R7各自是氢，卤素或氰基，其条件是至少R5，R6和R7之一必须不是氢；R8，R9和R10是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，硝基，卤素，三卤甲基，或(C1-C4烷氧基)羰基；X是硫；和R″是氢。
3.一种如权利要求2中所述的化合物，其中，R1是氢；n是1或2；R2，R3和R4各自是氢，甲基，乙基，溴，氯，乙基羧酸酯或氰基，其条件是至少R2，R3和R4之一必须不是氢；R5，R6和R7各自是氢，溴，氯或氰基，其条件是R5，R6和R7之一必须不是氢；R8，R9和R10是甲基，乙基，硝基，氟，氯或三氟甲基。
4.一种用于木材或木材复合材料防腐的方法，包含用杀真菌或杀细菌有效量的式(II)化合物处理木材或木材复合材料：
Figure A9419374700041
其中n是0，1或2；R1是氢，C1-C4直链或支链烷基，或苄基；和R是
(a)苯基；萘基，由1-3个下列取代基取代的苯基：
羟基，卤素，C1-C12烷基，C5-C6烷氧基，三卤甲基，苯基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，四氢吡喃基氧基，苯氧基，(C1-C4烷基)羰基，苯基羰基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，羧基或其金属盐，(C1-C4烷氧基)羰基，(C1-C4烷基)氨基羰基，苯基氨基羰基，甲苯基氨基羰基，吗啉代羰基，氨基，硝基，氰基，二氧戊环基或(C1-C4烷氧基)亚氨基甲基；吡啶基；噻吩基，呋喃基；或由1至3个下列基团取代的噻吩基或呋喃基；
烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，苯甲酰基，硝基，甲酰基，烷氧基氨基甲基，苯基或苯基氨基羰基，其中烷基或烷氧基部分是直链或支链的C1-C4烷基或烷氧基。或
Figure A9419374700051
其中X是氧或硫；Y是硝基，-CH-，或-C(C1-C4烷氧基)-；和R″是氢或C1-C4烷基。
5.一种如权利要求4中所述的方法，其中R1是氢，n为1或2，且R具有下列值之1或2：
苯基，(C1-C6烷基)苯基，卤代苯基，二卤代苯基，联苯基，(C1-C5烷氧基)苯基，三卤甲基苯基，硝基苯基，由(C1-C4烷氧基)羰基取代的苯基，呋喃基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的呋喃基，噻吩基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的噻吩基，或(C1-C6烷基)硝基苯基。
6.一种如权利要求5中所述的方法，其中R1是氢，n是1或2，且R由下列代表：4-氯苯基，3-硝基苯基，3，4-二氯苯基，3-氟苯基，2-噻吩基，4-甲基苯基，3-三氟甲基苯基，3-乙酮苯基，3，5-二氯苯基，4-三氟甲基苯基，3-甲基-4-硝基苯基。
7.一种如权利要求4中所述的方法，其中R1是氢，且R是
Figure A9419374700061
其中X是硫，Y是氮或-CH-，且R″是氢。
8.一种如权利要求4中所述的方法，其中，约0.05至0.4kg/m2的化合物施用于木材或木材复合材料的表面。
9.一种如权利要求4中所述的方法，其中，约0.5至约6.0kg/m3的化合物施用于木材或木材复合材料中。
10.一种用于木材或木材复合材料防腐的组合物，它包含：
a)一种有效量的式II化合物其中n是0，1或2；R＇是氢，C1-C4直链或支链烷基，或苄基；和R是
(a)苯基；萘基，由1-3个下列取代基取代的苯基：
羟基，卤素，C1-C12烷基，C5-C6烷氧基，三卤甲基，苯基，C1-C5烷氧基，C1-C5烷硫基，四氢吡喃基氧基，苯氧基，(C1-C4烷基)羰基，苯基羰基，C1-C4烷基亚磺酰基，C1-C4烷基磺酰基，羧基或其金属盐，(C1-C4烷氧基)羰基，(C1-C4烷基)氨基羰基，苯基氨基羰基，甲苯基氨基羰基，吗啉代羰基，氨基，硝基，氰基，二氧戊环基或(C1-C4烷氧基)亚氨基甲基；吡啶基；噻吩基，优选当n不是2时；呋喃基；或由1至3个下列基团取代的噻吩基或呋喃基；
烷基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基，卤素，三卤甲基，氰基，乙酰基，苯甲酰基，硝基，甲酰基，烷氧基氨基甲基，苯基或苯基氨基羰基，其中烷基或烷氧基部分是直链或支链的C1-C4烷基或烷氧基。或
Figure A9419374700071
其中X是氧或硫；Y是硝基，-CH-，或-C(C1-C4烷氧基)-；和R″是氢或C1-C4烷基；和
b)一种适合的载体。
11.一种如权利要求8中所述的组合物，其中R1是氢，n为1或2，且R具有下列值之1或2：
苯基，(C1-C6烷基)苯基，卤代苯基，二卤代苯基，联苯基，(C1-C5烷氧基)苯基，三卤甲基苯基，硝基苯基，由(C1-C4烷氧基)羰基取代的苯基，呋喃基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的呋喃基，噻吩基，由羧酸乙酯、氰基、氯或溴取代的噻吩基，或(C1-C6烷基)硝基苯基。
12.一种如权利要求9中所述的组合物，其中R1是氢，n是1或2，且R由下列代表：
4-氯苯基，3-硝基苯基，3，4-二氯苯基，3-氟苯基，2-噻吩基，4-甲基苯基，3-三氟甲基苯基，3-乙酮苯基，3，5-二氯苯基，4-三氟甲基苯基，3-甲基-4-硝基苯基。
13.一种如权利要求8中所述的组合物，其中R1是氢，且R是
Figure A9419374700081
其中X是硫，Y是氮或-CH-，且R″是氢。
14.一种如权利要求8中所述的组合物，其中载体是选自有机溶剂和水的稀释剂。
15.一种如权利要求8中所述的组合物，其中载体包括至少有机粘合剂，固定剂或增塑剂中的一种。
16.一种如权利要求1中所述的组合物，其中载体含有至少染料、颜料或稳定剂中的一种。
17.一种如权利要求12中所述的组合物，其中溶剂包括有机粘合剂或固定剂。
18.一种如权利要求8中所述的组合物，其中化合物占总组合物量的约0.001％(重量)至高达约10％(重量)。
19.一种如权利要求8中所述的组合物，其中化合物占总组合物量的约0.1至5％(重量)。
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