CZ291537B6

CZ291537B6 - Oxathiaziny pro ochranu dřeva, způsob ochrany dřeva a prostředek pro ochranu dřeva

Info

Publication number: CZ291537B6
Application number: CZ1996560A
Authority: CZ
Inventors: Robert A. Davis; Alex R. A. Valcke; Walter G. Brouwer
Original assignee: Uniroyal Chemical Company, Inc.; Uniroyal Chemical Co./Uniroyal Chemical Cie.
Priority date: 1993-08-24
Filing date: 1994-08-24
Publication date: 2003-03-12
Also published as: NZ273187A; KR100335756B1; DE69403667T2; ZA946450B; DE69403667D1; US5777110A; MY137123A; NO305837B1; PL313136A1; US6372297B1; JPH08509986A; JP2761441B2; HU9600437D0; FI960829A; CA2169654A1; PL180262B1; TW279784B; AU7640194A; NO960696D0; CN1059440C

Abstract

3-Aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiaziny, obecn ho vzorce I, ve kter m n znamen 0, 1 nebo 2; R.sup.1.n. je vod k, C.sub.1.n.-C.sub.4.n. alkylov skupina s p° m²m nebo rozv tven²m °et zcem nebo benzylov skupina, a Q m °adu specifick²ch v²znam a jejich oxidy, kter jsou vhodn pro dlouhodobou ochranu nebo konzervaci d°eva a kompozitn ch d°ev n²ch materi l p°ed poÜkozen m nebo rozkladem p soben m r zn²ch vliv . Do rozsahu °eÜen rovn n le prost°edky obsahuj c tyto 3-aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiaziny a jejich oxidy a vhodn vehikulum pro tento prost°edek. Zp sob ochrany d°eva, p°i kter m se na d°evo nebo d°ev n² substr t ur en² k ochran aplikuje fungicidn nebo baktericidn · inn mno stv p°edm tn²ch 3-aryl-5,6-dihydro-1,4,2-oxathiazin a jejich oxid .\

Description

Oxathiaziny pro ochranu dřeva, způsob ochrany dřeva a prostředek pro ochranu dřeva

Oblast techniky

Vynález se týká nových oxathiazinových sloučenin, vhodných pro ochranu dřeva, způsobu ochrany dřeva a kompozitních dřevěných materiálů před poškozením způsobeným různými organizmy a prostředku vhodného k použití při tomto postupu.

Konkrétně je možno uvést, že je uvedený vynález zaměřen na skupinu nových 3-ary-5,6dihydro-l,4,2-oxathiazinů a jejich oxidů, které jsou vhodné k ochraně před působením organizmů poškozujících dřevo, jako jsou například bakterie, kvasinky a plísně.

Předmětný vynález je rovněž zaměřen na konkrétní nové 3-aryl-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiaziny a jejich oxidy, které jsou vhodné k ochraně před působením organizmů poškozujících dřevo, jako jsou například bakterie, kvasinky a plísně.

Dosavadní stav techniky

Ochrana dřeva a dřevěných materiálů je předmětem velké ekonomické důležitosti. Ve většině případů je neošetřené dřevo zcela neupotřebitelné. Toto dřevo se krouží, vlní a praská při procesu sušení a z tohoto důvodu jej není možno snadno lepit nebo podrobit závěrečnému zpracování a kromě toho se stává objektem napadení plísněmi a/nebo hmyzem. Na druhé straně vhodně ošetřené a konzervované dřevo má požadovanou pevnost a současně si zachovává svoji pružnost.

V patentu Spojených států amerických 4 569 690 se popisují různé 3-aryl-5,6-dihydro-1,4,2oxathiaziny a jejich oxidy, přičemž se zde uvádí, že tyto látky jsou vhodné jako herbicidní látky, fungicidní prostředky aplikovatelné na rostliny, vysušovadla pro rostliny a defolianty. Ovšem v tomto patentu není uvedena žádná zmínka o tom, že by bylo možno tyto látky použít pro ochranu dřevěných materiálů před škodlivými organizmy.

V publikaci Chemical Abstracts 103 (1): 2144u se popisují fungicidní látky, které obsahují fenylalfachloracetamidy, o nichž se zde uvádí, že jsou účinné v průmyslových podmínkách, jako jsou například různé nátěry, řezné kapaliny používané při obraně a k ochraně před plísněmi, které, jestliže se jimi ošetří dřevo, chrání před růstem hub a plísní, které rozkládají celulózu.

V publikaci Chemical Abstracts 102(16): 133786g se popisuje odolnost dřeva ošetřeného epoxidy vůči biologickým účinkům a napadením. V patentu Spojených států amerických 4 562 185 se popisují l-oxo-3-azacyklopentanové deriváty, o kterých se zde uvádí, že jsou vhodné jako pesticidní prostředky, zejména jako systemicky působící insekticidy, které jsou účinné vůči roztočům a nematodům (hlístům), přičemž projevují určitou zbytkovou účinnost ve vztahu ke dřevu a k hlínám.

V patentu Spojených států amerických 4 067 862 se popisuje postup modifikování polymemích materiálů nitrilsulfidem. O takto modifikovaných polymerech se uvádí, že nacházejí různá použití včetně dekorativních nebo ochranných povlaků aplikovaných na dřevo.

V publikaci World Patents Index 67-05105G/00 se popisují fungicidně účinné 2-monosubstituované amino-l-azacyklo-l-alkenové sloučeniny, přičemž se zde uvádí, že tyto sloučeniny projevují svoji fungicidní účinnost jak na rostliny tak na jiné organické materiály, včetně dřeva.

V patentu Spojených států amerických 4 977 186 se uvádí prostředky pro konzervaci dřeva a pro ošetření půdy, které obsahují karbamáty.

V evropské patentové přihlášce 0 363 316 se popisují určité 3,5-dihalogen-l,2,6-thiadiazin—4ony, které jsou vhodné jako biocidní látky k ochraně průmyslových materiálů a vodních systémů.

Podstata vynálezu

Vynález se týká sloučenin obecného vzorce I:

[Oln (I), ve kterém:

n znamená 0,1 nebo 2;

R¹ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylovou skupinu, a

Q znamená:

(a) skupinu

ve které:

R², R³ a R⁴ znamenají jednotlivě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, formylovou skupinu, benzoylovou skupinu, nitroskupinu, alkoxyaminomethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, kde alkylové části nebo alkoxy části jsou všechny s lineárním nebo rozvětveným řetězcem a obsahují 1 až 4 atomy uhlíku, stou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R², R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku;

(b)skupinu

ve které:

R\ R⁶ a R⁷ znamenají jednotlivě atom vodíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, 5 alkylthioskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, formylovou skupinu, benzoylovou skupinu, nitroskupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, stou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R⁵, R⁶ nebo R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku;

(c) skupinu

ve které:

R⁸, R⁹ a R¹⁰ jednotlivě znamenají hydroxylovou skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 5 atomů 20 uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, tetrahydropyranyloxyskupinu, fenoxvskupinu, alkylkarbonylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylkarbonylovou skupinu, aikylsulťinylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinu nebo její soli s alkalickými kovy, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy 25 části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylaminokarbonylovou skupinu, tolylaminokarbonylovou skupinu, morfolinkarbonylovou skupinu, aminovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, dioxolanylovou skupinu nebo alkoxyiminomethylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, nebo (d) skupinu

ve které:

X znamená atom kyslíku nebo síry,

Y znamená atom dusíku, -CH-, nebo -C-alkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, a

R znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu jsou vhodné pro dlouhotrvající ochranu a konzervaci dřeva a kompozitních dřevěných materiálů a k ochraně před působením materiálů poškozujících a 45 rozkládajících dřevo.

Uvedený vynález se rovněž týká metody vhodné pro dlouhotrvající konzervaci a ochranu dřeva a kompozitních dřevěných materiálů před působením materiálů poškozujících a rozkládajících dřevo. V případě předmětného vynálezu se termínem kompozitní dřevěný materiál míní libovolný produkt vyrobený ze dřeva, včetně překližky, lisovaného dřeva, dřevotřískových materiálů, třískových desek, vrstvených desek, dřevěné nalaminované materiály a další podrobné druhy materiálů, přičemž ovšem tímto není výčet možných aplikací nijak omezen.

Do rozsahu uvedeného vynálezu náleží rovněž postup podle kterého se dřevěný materiál konzervuje a chrání zpracováním fungicidně nebo baktericidně účinným množstvím účinné látky reprezentované obecným vzorcem II:

[O]_a ve kterém:

n je 0, 1 nebo 2,

R¹ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo benzylovou skupinu, a

R znamená:

(a) fenylovou skupinu, naftylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující:

hydroxylovou skupinu, atomy halogenů, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, tetrahydropyranyloxyskupinu, fenoxyskupinu, alkylkarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylkarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinu nebo její sůl s alkalickým kovem, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylaminokarbonylovou skupinu, tolylaminokarbonylovou skupinu, morfolinkarbonylovou skupinu, aminovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, dioxolanylovou skupinu a alkoxyiminomethylovou skupinu obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku;

a dále znamená pyridinylovou skupinu; thienylovou skupinu, výhodně jestliže n není 2; furanylovou skupinu; nebo thienylovou skupinu nebo furanylovou skupinu substituovanou jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující:

alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, benzylovou skupinu, nitroskupinu, formylovou skupinu, alkoxyaminomethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, ve kterých alkylová část nebo alkoxy část má přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

nebo

-4CZ 291537 B6 (b) skupinu:

ve které:

X znamená kyslík nebo síru,

Y znamená dusí, -CH- nebo -C-alkoxyskupinu obsahující valkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, a

Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží prostředek, který obsahuje:

(a) sloučeninu obecného vzorce I nebo II v množství dostatečném pro ochranu dřeva, a (b) vhodnou nosičovou látku.

Do rozsahu výhodných sloučenin podle uvedeného vynálezu patří sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterých R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; n je 1 nebo 2; R², R³ a R⁴ představují jednotlivě atom vodku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxykarbohylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R². R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku; R⁵, R⁶ a R⁷ znamenají jednotlivě atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R⁵, R⁶ a R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku; R⁸, R⁹ a R¹⁰ představují alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, X znamená síru a R znamená atom vodíku.

Do rozsahu ještě výhodnějších sloučenin podle uvedeného vynálezu patří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých R¹ znamená atom vodíku; n je 1 nebo 2; R², R³ a R⁴ představují jednotlivě atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, atom bromu, atom chloru, ehylkarboxylátovou skupinu nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R², R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku; R⁵, R⁶ a R⁷ znamenají jednotlivě atom vodíku, atom bromu, atom chloru nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R⁵, R⁶ a R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku; R⁸, R⁹ a R¹⁰ představují methylovou skupinu, ethylovou skupinu, nitroskupinu, atom fluoru, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu.

Ve výhodném provedení postupu podle uvedeného vynálezu představují sloučeniny obecného vzorce II substituované sloučeniny, přičemž R¹ znamená atom vodíku, n je jedna nebo dva a R má jeden nebo dva z následujících významů;

fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, halogenfenylová skupina, dihalogenfenylová skupina, bifenylová skupina, alkyloxyfenylová skupina obsahující valkyloxy části 1 až 5 atomů uhlíku, trihalogenmethylfenylová skupina, nitrofenylová skupina, fenylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, furanylová skupina, furanylová skupina substituovaná ethylkarboxylátovou skupinou, kyanoskupinou, atomem chloru nebo atomem bromu, thienylová skupina, thienylová skupina substituovaná ethylkarboxylátovou skupinou, kyanoskupinou,

-5CZ 291537 B6 atomem chloru nebo atomem bromu nebo alkylnitrofenylová skupina obsahující v alkylové části až 6 atomů uhlíku.

Podle ještě výhodnějšího provedení postupu podle uvedeného vynálezu R¹ znamená atom vodíku, n je jedna nebo dva a R znamená:

4-chlorfenylovou skupinu, 3-nitrofenylovou skupinu, 3,4-dichlorfenylovou skupinu, 3-fluorfenylovou skupinu, 2-thienylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu, 3-trifluormethylfenylovou skupinu, 3-ethanonfenylovou skupinu, 3,5-dichlorfenylovou skupinu. 4-trifluormethylfenylovou skupinu nebo 3-methyl-4-nitrofenylovou skupinu.

Podle dalšího výhodného provedení postupu podle uvedeného vynálezu R¹ znamená atom vodíku a R znamená skupinu:

ve které:

X znamená síru,

Y znamená dusík, nebo -CH-, a

R znamená atom vodíku.

Uvedené sloučeniny obecného vzorce I a II je možno připravit pomoci popsaného v patentu Spojených států amerických 4 569 690 nebo pomocí postupů uvedených v následujících příkladech 1 až 8. V uvedeném patentu jsou detailně uvedeny příklady syntetické přípravy několik 3-aryl-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazinů a jejich oxidů pomocí dvou metod:

- podle první metody se jako výchozí látky používají aromatické aldehydy;

- podle druhé metody se k přípravě používají arylkarbodithioátové estery.

Pro uvedený účel je možno použít libovolnou z uvedených metod, přičemž každý odborník pracuje v oboru chemických organických syntéz může tyto postupy snadno provést.

Prostředky podle uvedeného vynálezu obsahují vhodnou nosičovou látku. Obecně je možno uvést, že touto nosičovou látkou může být kapalná vehikulum pro rozpuštění nebo pro suspendování účinné aktivní složky pro konzervování a chránění dřeva. Toto vehikulum obvykle obsahuje přinejmenším jedno ředidlo, emulgační prostředek a smáčecí prostředek.

Kromě toho je třeba uvést, že nosičová látka může rovněž obsahovat i jinou pomocnou látku obvykle používanou při konzervování a ochranně dřeva, jako jsou například organická pojivová činidla, další fungicidní látky, insekticidní látky, pomocná rozpouštědla, zpracovávací aditiva, fixativa (podkladové prostředky), plastifikátory, UV-stabilizátory nebo látky podporující stabilitu, barviva rozpustná ve vodě nebo nerozpustná ve vodě, barevné pigmenty, vysoušedla, inhibitory koroze, protiusazovací činidla, činidla proti škraloupování a podobné jiné další látky.

Tento prostředek pro konzervování a ochranu dřeva je obvykle dodáván ve formě přípravku s aktivní látkou rozpuštěnou nebo dispergovanou v kapalném vehikulu nebo nosičové látce, jako například ve formě prostředku obsahujícího účinnou chemickou látku nebo látky v množství od asi 0,001 % hmotnostního do asi 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost tohoto prostředku. Konkrétněji jsou tyto fungicidní a baktericidní látky obsaženy v množství v rozmezí od asi 0,1 % hmotnostního do 5 % hmotnostních a nejčastěji v množství v rozmezí od asi 1 % hmotnostního do asi 5 % hmotnostních. V případě většiny aplikací tohoto prostředku na dřevěné

-6CZ 291537 B6 materiály může kapalné vehikulum tvořit podíl dokonce pouze 5 % hmotnostních tohoto přípravku. Tento prostředek podle uvedeného vynálezu je možno vytvořit ve formě produktu k okamžitému použití, přičemž tímto produktem mohou být vodné roztoky a disperze, emulze, aerosolové přípravky a podobné jiné přípravky nebo koncentráty. Tento koncentrát může být například použit jako aditivum pro lepidla používaná na překližky nebo je možno tento koncentrát před použitím zředit další rozpouštědlem nebo suspendačním činidlem.

Toto uvedené kapalné vehikulum nepředstavuje kriticky důležitý aspekt předmětného vynálezu, přičemž pro účely tohoto vynálezu je možno případně použít libovolné jiné kapaliny, které neovlivňuje nepříznivým způsobem baktericidní a fungicidní účinnost účinných látek a která je kompatibilní s aplikačními metodami a prostředky používanými pro konzervování a ochranu dřeva. Mezi vhodná ředidla v případě kapalného vehikula je možno zařadit vodu a organická rozpouštědla, včetně aromatických uhlovodíků, jako je například xylen, toluen, výševroucí aromatické ropné destiláty, jako je například solventnafta, destilovaný dehtový olej a směs těchto látek, dále alkoholy, jako je například butanol, oktanol a glykoly, dále přírodní a minerální oleje, ketony, jako je například aceton, ropné frakce, jako jsou například lakový benzín a petrolej a podobné další látky.

Toto ředidlo kapalného vehikula obvykle obsahuje organické rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel. Toto kapalné vehikulum může obsahovat přinejmenším jedno polární rozpouštědlo, jako je například voda, ve směsi s olejovým nebo olejovitým nízkotěkavým organickým rozpouštědlem, jako je například směs aromatických a alifatických rozpouštědel nacházející se v lakovém benzínu, všechny rovněž označované jako těžké (lakové) benzíny.

Olejová nebo olejovitá nebo organická rozpouštědla vhodná pro účely předmětného vynálezu ve výhodném provedení mají teplotu vzplanutí vyšší než 28 °C a teplotu varu při atmosférickém tlaku v rozmezí od přibližně 130 do 250 °C, přičemž nízkotěkavá organická rozpouštědla ve výhodném provedení mají teplotu vzplanutí nad přibližně 55 °C a teplotu varu při atmosférickém tlaku v rozmezí od přibližně 180 až 350 °C. Kapalné vehikulum se vybere takovým způsobem aby bylo zajištěno podpoření proniknutí účinné látky do dřeva nebo produktu ze dřeva, které je určeno k ošetření.

Aerosolový přípravek podle uvedeného vynálezu se získá obvyklým způsobem vpravením účinné látky nebo látky, které jsou rozpouštěné nebo suspendované ve vhodném rozpouštědle, do těkavé kapaliny v kapalném stavu vhodné jako hnací látka, například je touto hnací kapalinou směs chlorovaných a fluorovaných derivátů methanu a ethanu, které jsou běžně obchodně dostupné pod označením Freon, nebo se používá stlačeného vzduchu.

Zbytek prostředku podle uvedeného vynálezu mohou tvořit další látky, které se běžně používají při ochraně a konzervování dřeva a podobných jiných produktů. Mezi tyto složky patří organické pojivové látky, jako jsou například alkydové pryskyřice, fixativa (podkladové materiály), jako je například karboxymethylcelulóza, polyvinylalkohol, parafin a podobné další látky, dále korozpouštědla, jako je například ethylengkykolacetát a methoxypropylacetát, a dále plastifikátory, jako jsou například estery kyseliny benzoové a ftaláty, například je možno uvést dibutylftalát, dioktylftalát a didodecylftalát. V prostředku podle uvedeného vynálezu mohou být rovněž případně obsažena barviva, barevné pigmenty, inhibitory koroze, chemické stabilizační látky nebo sušicí látky, jako je například oktát kobaltu a naftenát kobaltu, přičemž v případě použití těchto dalších látek závisí na specifických aplikacích a na požadavcích použivatele.

Těmito organickými pojivovými látkami mohou být chemické vysušované organické pojivotvomé polymery nebo fyzikálně vysušovaná organická pojivá vytvářející pevné látky při odpařování rozpouštědla. Například alkydové pryskyřice představují vhodnou skupinu těchto organických pojivových činidel, přičemž další látky tohoto druhu jsou pro odborníky pracující v daném oboru zřejmé. Organické pojivové látky mohou být jako takové dodávány v kapalném

-7CZ 291537 B6 vehikulu, přičemž v tomto případě množství uváděná v souvislosti s organickým pojivém se vztahuje na pevnou bázi.

Jak již bylo uvedeno výše, těmito pomocnými přídavnými složkami mohou být další fungicidní a insekticidní látky. Těmito vhodnými dalšími pomocnými fungicidními prostředky mohou být všeobecně známé a používané látky pro odborníky pracující v daném oboru, přičemž charakter těchto látek se mění podle konkrétního uvažovaného použití. Jako příklad těchto fúngicidních látek, které jsou běžně známé používané a které jsou známé tím, že mají dobré konzervační a ochranné vlastnosti, je možno uvést například azaconazole, dichlofluanide. acypetacs, propiconazole, imazalil, cyproconazole, hexaconazole, IPBC, isothiazolone, tolyfluoanid, chlorotalonil, benzimidazoly, oxidy mědi a Cu-HDO. Mezi vhodné insekticidní látky, které jsou vhodné pro dané použití a které jsou rovněž běžně známé a používané, přičemž jejich konkrétní volba rovněž závisí na konkrétním uvažovaném použití, je možno například zařadit chlorpyrifos, cypermethrin, fenvalerate, isofenphos, permethrin, silafluofen, deltamethrin, cyfluthrin a imidachlorprid. Tyto další pomocné přídavné látky nepředstavují základní podstatný znak při praktické aplikaci předmětného vynálezu, přičemž jejich použití v konkrétních uvažovaných prostředcích slouží k optimalizování celkové účinností a k usnadnění aplikace těchto prostředků. Uvedené specifické příklady vhodných složek používaných k přípravě prostředků k ochraně a konzervování dřeva, které byly uvedeny výše, je třeba chápat jako příkladné a nijak neomezující rozsah možných použitých případných dalších složek, které jsou pro odborníky pracující v daném oboru zřejmé. Podobným způsobem je možno uvést, že výše uváděná množství těchto složek ve všech uvedených prostředcích nejsou podstatná, to znamená, že je možno použít těchto složek v množstvích, která jsou všeobecně běžně známá a aplikovaná v případě produktů určených k použití při ochraně a konzervování dřeva. Obvykle tyto prostředky v konečné zformulované formě obsahují přibližně 0,1 % hmotnostní až asi 95 % hmotnostních těchto přídavných pomocných látek, přičemž obvykleji je toto množství v rozmezí od přibližně 1 % hmotnostního do 50 % hmotnostních těchto pomocných přídavných složek, vztaženo na celkovou hmotnost pevných látek.

Tyto prostředky pro konzervování a ochranu dřeva je možno aplikovat libovolnou běžně známou a používanou metodou z dosavadního stavu techniky, jako je například potírání, postřikování, nakapávání a podobně. Všeobecně je možnou uvést, že k dosaženi účinného zpracování je případně vhodné aplikovat přibližně 0,05 až 0,4 kilogramu prostředku na čtvereční metr plochy dřeva, které je takto ošetřováno. Obvyklejší je množství v rozmezí od přibližně 0,1 do 0,2 kilogramu prostředku na čtvereční metr plochy dřeva.

Tyto účinné složky je možno rovněž aplikovat do dřeva běžnými a používanými metodami známými z dosavadního stavu techniky. Mezi tyto metody je možno zahrnout vakuovou tlakovou impregnaci, injikování a difundování. V případě těchto metod se vhodné dávkové rozmezí pohybuje v rozmezí od přibližně 0,01 do asi 6,0 kilogramů účinné složky na metr krychlový ošetřovaného dřeva, a ve výhodném provedení v rozmezí od přibližně 0,5 do si asi 1,5 kg/m³účinné látky v ošetřovaném dřevu.

Tyto prostředky podle uvedeného vynálezu je možno připravit míšením různých složek při teplotě, při které nejsou tyto látky nepříznivě ovlivňovány, což je obvykle při teplotě přibližně v rozmezí od asi -5 do 80 °C, a ve výhodném provedení podle vynálezu při teplotě od asi 10 do asi 45 °C, a při tlaku v rozmezí od přibližně 60 do 120 kPa, ve výhodném provedení při tlaku v rozmezí od 870 do 113 kPa. Ovšem v této souvislosti je třeba uvést, že tyto podmínky přípravy nepředstavují podstatné parametry. Pro přípravu těchto povlakových prostředků je možno ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu použít běžných zařízení a metod, které se obvykle používají při přípravě podobných prostředků.

-8CZ 291537 B6

Příklady provedení vynálezu

Tyto nové oxathiaziny pro ochranu dřeva, postup přípravy těchto látek, metody ochrany dřeva a prostředky ktomu používané, představující jednotlivé aspekty uvedeného vynálezu, včetně výsledků týkajících se účinku těchto sloučenin při různých testech a jejich možnosti aplikace, budou v dalším blíže vysvětleny s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.

Sloučeniny uvedené v tabulce 1 byly připraveny za použití postupu podle patentu Spojených států amerických 4 569 690. Sloučeniny uvedené v tabulkách 2, 3 a 4 byly připraveny za použití postupů uvedených v následujících příkladech 1 až 9.

Příklad 1

Postu přípravy 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazinu (sloučenina č. 59).

Podle tohoto postupu byl methyl-5-chlor-2-thiofenkarbodithioát (v množství 61,4 gramu, což představuje 0,29 mmol) suspendován v methanolu (400 mililitrů) obsahujícím jemný práškovitý hydrochlorid hydroxylaminu (25 gramů). Tato reakční směs byla promíchávána, přičemž při tomto míchání byl přidán triethylamin (v množství 50 mililitrů) v methanolu (50 mililitrů), přičemž tento přídavek do uvedené suspenze byl proveden po kapkách, čímž byla získána výchozí reakční směs. Během uvedeného přidávání byla tato reakční směs ochlazena na 5 °C. Míchání této reakční směsi bylo potom prováděno dále dokud nebyla získána oranžově zbarvená reakční směs (původně byla reakční směs červená). V dalším postupu byl přidán další podíl triethylaminu (100 mililitrů), přičemž tento přídavek byl proveden najednou, načež následoval přídavek 1,2-dibromethanu (20 mililitrů). Takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu přes noc při teplotě okolí. V dalším postupu byla tato reakční směs zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem, přičemž bylo odstraněno rozpouštědlo za současného vzniku sraženiny. Tato reakční směs byla potom ochlazena, načež byla přidána voda. Reakční směs byla zfiltrována a pevná látka byla oddělena na filtru a potom byla rekrystalována z ethanolu, čímž byl získán požadovaný výsledný 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazin.

Teplota tání: 74 až 77 °C;

Výtěžek: 21,4 gramu.

Analýza pro C₇H₆C1NOS2: vypočteno: 38,27 %C 2,73 % H 6,38 %N nalezeno: 38,5 %C 2,94 % H 6,45 %N.

Příklad 2

Postup přípravy 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazin-4,4-dioxidu (sloučenina č. 61).

Podle tohoto postupu byla promíchávána směs obsahující 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-<iihydro1,4,2-oxathiazin (v množství 12 gramů, což je 0,055 mmol), připravený postupem podle příkladu 1, v methylenchloridu (50 mililitrů) a bezvodý síran hořečnatý (10 gramů), ve formě suspenze, načež byla přidána m-chlorperoxybenzoová kyselina (v množství 34 gramů, 50-60 % látka) v methylenchloridu (250 mililitrů), přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách, čímž byla získána výchozí reakční směs. Tato reakční směs byla ponechána ohřát na teplotu 30 °C a po dokončení výše uvedeného přídavku prováděného po kapkách byla zvnějšku zahřívána při teplotě 35 °C po dobu 10 hodin, přičemž po tomto časovém intervalu byla zjištěna negativní reakce testu škrob/jodid draselný Kl. Nežádoucí kyselina m-chlorbenzoová byla potom odstraněna z reakční

-9CZ 291537 B6 směsi extrakcí vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Zbývající reakční směs byla potom promyta vodou, usušena (síranem hořečnatým MgSO₄) a potom odpařena do sucha. Takto získaný výsledný výsledek byl potom zpracován chromatografickou metodou na silikagelu (500 gramů), přičemž jako elučního činidla bylo použito methylenchloridu, čímž byl získán požadovaný 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazin-4,4-dioxid.

Teplota tání: 113 až 114 °C;

Výtěžek: 14,3 gramu;

Analýza pro C₇H₆C1NO₃S₂:

vypočteno: 33,40 % C 2,39 % H 5,57 %N nalezeno: 33,27 % C 2,33 % H 5,55 %N.

Příklad 3

Postup přípravy 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2-oxathiazin-4-oxidu (sloučenina č. 60).

Podle tohoto postupu byl promícháván roztok 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2oxathiazinu (v množství 12,4 gramu, což je 0,056 mol), připravený postupem podle příkladu 1, v methylenchloridu (50 mililitrů), načež byla přidána m-chlorperoxybenzoová kyselina (v množství 16,2 gramu) v methylenchloridu (250 mililitrů), přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách, čímž byla získána výchozí reakční směs. Tato reakční směs byla ponechána ohřát na teplotu 30 °C a po dokončení výše uvedeného přídavku prováděného po kapkách byla zvnějšku zahřívána na teplotu 35 °C po dobu 10 hodin, přičemž po tomto časovém intervalu byla zjištěna negativní reakce testu škrob/jodid draselný KI. Nežádoucí kyselina m-chlorbenzoová byla potom odstraněna z reakční směsi extrakcí vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Zbývající reakční směs byla potom promyta vodou, usušena (síranem hořečnatým MgSO₄) a potom odpařena do sucha. Takto získaný výsledný zbytek byl potom zpracován chromatografíckou metodou na silikagelu (500 gramů), přičemž jako elučního činidla bylo použito methylenchloridu, čímž byl získán požadovaný výsledný 3-(5-chlor-2-thienyl)-5,6-dihydro-l,4,2oxathiazin-4-oxid.

Teplota tání: 102 °C;

Výtěžek: 11,4 gramu;

Analýza pro C₇H₆C1NO₂S₂: vypočteno: 35,67 % C 2,55 % H 5,94 %N nalezeno: 35,82 %C 2,56 % H 5,89 %N.

Příklad 4

Postup přípravy 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazinu (sloučenina č. 52).

Podle tohoto příkladu byl promícháván roztok methyl-2-thiofenkarbodithioátu (v množství 47 gramů, což je 0,27 mol) v methanolu (250 mililitrů) při teplotě pohybující se v rozmezí do 0 do 5 °C, načež byl tento roztok zpracován práškovitým hydrochloridem hydroxylaminu (20 gramů) a potom následoval přídavek triethylaminu (50 mililitrů) v methanolu (50 mililitrů), který byl proveden po kapkách v intervalu 2 hodin, čímž byla připravena výchozí reakční směs. Ktéto reakční směsi byl potom postupně přidán další podíl hydrochloridu hydroxylaminu (5 gramů) a triethylaminu (10 mililitrů), přičemž po 45 minutách se zabarvení reakční směsi směnilo na žlutou (původně byla reakční směs červená). K takto získané žluté reakční směsi byl potom přidán 1,2-dibrompropan (26 mililitrů), načež následoval přídavek triethylaminu (75 mililitrů). Tato výsledná reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin a potom byla ponechána v klidu po dobu přes noc při teplotě

-10CZ 291537 B6 místnosti. Z této reakční směsi byl potom odstraněn methanol, přičemž byl získán zbytek. K tomuto zbytku byla potom přidána voda a tento podíl byl potom extrahován do ethylacetátu, promyt zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové (2 N roztok v množství 100 mililitrů) a vodou, načež byl usušen (síranem hořečnatým MgSO₄). V dalším postupu byl potom odstraněn ethylacetát, čímž byl získán hnědý olej, který byl potom vykreslován z cyklohexanu, čímž byly získány dva podíly požadovaného produktu, 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2oxathiazinu.

Výtěžek: 11,7 gramu a 3,7 gramu;

Teplota tání: 70 až 72 °C;

Analýza pro C₈H₉NOS2:

vypočteno: 48,24 % C 4,52 % H 7,07 % N nalezeno: 48,90 % C 4,66 % H 7,17 %N.

Příklad 5

Postup přípravy 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazin-4,4-dioxidu (sloučenina č. 51).

Podle tohoto příkladu byl 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazin, připravený postupem podle shora uvedeného příkladu 4 (v množství 2,8 gramu, což je 0,013 mol), oxidován m-chlorperoxybenzoovou kyselinou (v množství 9,8 gramu), což bylo provedeno stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 1. Přebytečný peroxid byl potom rozložen vodným roztokem hydrogensiřičitanu sodného. Extrakcí byl potom získán 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2thienyl)-l,4,2-oxathiazin-4,4-dioxid (z ethanolu).

Výtěžek: 2,1 gramu;

Teplota tání: 147 až 148 °C;

Analýza pro C8H9NO3S2:

vypočteno: 41,56 %C 3,90 % H 6,06 %N nalezeno: 42,06 % C 3,99 % H 6,08 %N.

Příklad 6

Postup přípravy 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazin-4-oxidu (sloučenina č. 50).

Podle tohoto příkladu byl 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazin, připravený postupem podle shora uvedeného příkladu 4 (v množství 2,8 gramu, což je 0,013 mol), oxidován m-chlorperoxybenzoovou kyselinou (v množství 3,7 gramu), což bylo provedeno stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 1. Výsledný produkt byl potom rekrystalován z ethanolu, čímž byl získán požadovaný výsledný 5,6-dihydro-6-methyl-3-(2-thienyl)-l,4,2-oxathiazin-

4-oxid.

Výtěžek: 1,3 gramu;

Teplota tání: 114 až 115 °C;

Analýza pro C8H9NO2S2:

vypočteno: 44,65 %C 4,19 %H 6,51 %N nalezeno: 44,85 % C 4,31 %H 6,54 %N.

-11CZ 291537 B6

Příklad 7

Postup přípravy 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazinu (sloučenina č. 84).

Podle tohoto příkladu byl methyl-2-benzothiazolkarbodithioát (v množství 37 gramů, což je 0,16 mol) převeden na 1,4,2-oxathiazin, přičemž bylo použito hydrochloridu hydroxylaminu (v množství 13,2 gramu) a triethylaminu (33 mililitrů) a postupovalo se stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 4. Ethylacetátový extrakt tohoto produktu byl potom promyt postupně zředěnou kyselinou chlorovodíkovou (2N roztok), vodou, 5% roztokem hydroxidu sodného a vodou. Po odpaření použitého rozpouštědla byl získán pevný zbytek, který byl potom rekrystalován ze směsí ethanolu a ethylacetátu, čímž byl získán požadovaný výsledný 5,6dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazin.

Výtěžek: 18,0 gramů;

Teplota tání: 150 až 151 °C;

Analýza pro Ci₀H₈N2OS₂:

vypočteno: 50,85 % C 3,39 % H ll,80%N nalezeno: 50,68 %C 3.27 % H, 11,78%N.

Příklad 8

Postup přípravy 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazin-4,4-dioxidu (sloučenina č. 83).

Podle tohoto příkladu byl 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazin, připravený postupem podle shora uvedeného příkladu Ί (v množství 4,2 gramu, což je 0,018 mol), oxidován m-chlorperoxybenzoovou kyselinou, což bylo provedeno stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 5, čímž byl získán požadovaný výsledný 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2oxathiazin-4,4-dioxid.

Výtěžek: 3,7 gramu;

Teplota tání: 226 až 227 °C;

Analýza pro CkjH^C^:

vypočteno: 44,78 % C 2,99 %N 10,45%N nalezeno: 44,59 % C 3,01 % H 10,31 % N.

Příklad 9

Postup přípravy 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazin, připravený postupem podle shora uvedeného příkladu 7, oxidován stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 6, čímž byl získán požadovaný výsledný 5,6-dihydro-3-(2-benzothiazolyl)-l,4,2-oxathiazin-4-oxid.

Výtěžek: 2,3 gramu;

Teplota tání: 192 až 195 °C;

Analýza pro C^Hg^C^:

vypočteno: 4,762 %C 3,17 %H 11,11 %N nalezeno: 47,96 %C 3,26 %H 11,22%N.

V následujících tabulkách č. 1 až 4 jsou přehledně uvedeny reprezentativní sloučeniny podle vynálezu označené č. 1 až 107.

-12CZ 291537 B6

Tabulka č. 1

Sloučenina číslo	n	R
1	1	4-chlorfenyl
2	2	2,4-dichlorfenyl
3	1	3-nitrofenyl
4	1	3,4-dichlorfenyl
5	2	2-methylfenyl
6	1	3-fluorfenyl
7	l	2-furanyl
8	1	2-thienyl
9	1	3-methoxyfenyl
10	1	4-methylfenyl
11	2	4-methylfenyl
12	2	2-furanyl
13	1	3-trifluormethylfenyl
14	1	4-ethanonfeny\|
15	1	2,6-dichlorfenyl
16	2	2,6-dichlorfenyl
17	2	fenyl
18	2	4-chlorfenyl
19	2	3,5-dichlorfenyl
20	1	4-butoxyfenyl
21	1	3,5-dichlorfenyl
22	1	ethylester 4-benzoové kyseliny
23	2	3-chlorfenyl
24	2	4-trifluormethylfenyl
25	1	4-trifluormethylfenyl
26	1	methylester 3-benzoové kyseliny
27	2	3-bromfenyl
28	1	4-ethoxyfenyl

-13CZ 291537 B6

Tabulka č. 2

Slouč. číslo	R*	R²	R³	R¹	X	n	Teplota tání (°C)
29	H	H	H	CO₂CH₃	0	0	85-89
30	H	H	H	co₂ch₃	0	2	126-129
31	H	H	H	co₂ch₃	o	1	118-119
32	H	ch₃	H	H	s	0	olej
33	H	ch₃	H	H	s	1	73-75
34	H	H	H	H	s	2	99-101
35	H	H	H	Br	s	0	82-83
36	H	H	H	Br	s	1	113-114
37	H	ch₃	H	H	s	2	60-62
38	H	H	H	Br	s	2	118-119
39	H	H	CO₂CH₃	CH₃	0	0	87-88
40	H	H	Br	H	s	0	74-75
41	H	H	Br	H	s	1	169-173
42	H	H	Br	H	s	2	126-127
43. ...	H	H	CO₂CH₃	ch₃	0	2	156-157
.44 .	H	H	co₂ch₃	. ch₃	0	1	147-148
45	'·. H	H	CH₃	co₂ch₃	s	1	150-152
46	H	H	ch₃	co₂ch₃	s	2	125-126
47	H	H	H	ch₃	s	0	62-63
48	H	H	H	ch₃	s	1	109-111
49	H	H	H	ch₃	s	2	101-102
50	CH₃	H	H	H	s	1	114-115
51	ch₃	H	H	H	s	2	147-148
52	ch₃	H	H	H	s	0	70-72
53	H	H	H	co₂ch₂ch₃	s	0	68-69
54	H	H	H	co₂ch₂ch₃	s	1	109-110
55	H	H	H	co₂ch₂ch₃	s	2	123-124
56	H	H	H	CN	s	0	136-137
57	H	H	H	CN	s	1	160-162
58	H	H	H	CN	s	2	153-155
59	H	H	H	Cl	s	0	74-77
60	H	H	H	Cl	s	1	102
61	H	H	H	Cl	s	2	113-114
62	H	H	H	CHO	s	0	48-49
63	H	H	H	no₂	s	0	162163
64	H	H	H	no₂	s	1	186-188
65	H	H	H	no₂	s	2	160-161
66	H	H	H	ch=noch₃	s	2	168-170
67	H	H	H	c₆h₅	s	0	100-103

-14CZ 291537 B6

Tabulka č. 2 - pokračování

Slouč. Číslo	R¹	R²	R²	R⁴	X	n	Teplota tání (°C)
68	H	H	H	c₆h₅	S	1	144-147
69	H	H	H	c₆h₅	S	2	95-98
70	H	H	NO,	c₆h₅	S	0	140-145
71	H	H	ch₃	Br	S	0	olej
72	H	H	ch₃	Br	S	1	100-104
73	H	H	Br	ch₃	S	0	64-67
74	H	H	COOH	ch₃	0	0	188-189
75	H	H	CONHC₆H₅	ch₃	0	0	176-178
76	H	H	CONHC₆Hj	ch₃	0	1	182-183
77	H	H	CONHC₆H₅	ch₃	0	2	193-194

Tabulka č 2A

Slouč. Číslo	R¹	R²	R²	Ť?	X	n	Teplota tání (°C)
78	H	H	H	H	S	2	102-104
79	H	H	H	H	S	1	106-107

-15CZ 291537 B6

Tabulka č. 3

Slouč. číslo	R¹	R	X	Y	n	Teplota tání (°C)
80	H	H	0	N	2	255
81	H	H	0	N	1	190-191
82	H	H	0	N	0	143-144
83	H	H	S	N	2	226-227
84	H	H	S	N	0	150-151
85	H	H	S	N	1	192-195
86	H	H	S	CH	0	132-134
87	H	H	S	CH	1	140-142
88	H	H	S	CH	2	150-154
89	H	ch₃	0	N	1	209-210
90	H	ch₃	0	N	2	215-216
91	H	ch₃	S	C-OCH(CH₃)₂	1	olej

Tabulka č. 4

Slouč. Číslo	R¹	R⁸	Ř⁵	ŘT3	n	Teplota tání (°C)
92	H	H	F	H	2	136-138
93	H	H	F	H	1	132-133
94	H	H	F	H	2	106-108
95	H	H	F	H	1	128-130
96	H	H	F	H	0	63-65
97	H	cf₃	H	CF₃	1	110-113
98	H	cf₃	H	CF₃	0	44-48
99	H	cf₃	H	cf₃	2	76-78
100	H	F	H	F	0	103-104
101	H	F	H	F	2	108-110

-16CZ 291537 B6

Tabulka č. 4 - pokračování

Slouč. Číslo	R¹	R⁸	R⁹	R^,u	n	Teplota tání (°C)
102	H	F	H	F	1	138-139
103	H	CO₂CH(CH₃)₂	Cl	H	0	olej
104	H	CO₂CH(CH₃)₂	Cl	H	1	127-129
105	H	CO₂CH(CH₃)₂	Cl	H	2	82-83
106	H	H	CH=NOCH₃	H	1	85-87
107	H	H	ch=noch₃	H	2	104-106

Příklady biologické účinnosti

Příklad 10

Účinnost ochrany dřeva vůči bakteriím a kvasinkám.

Podle tohoto příkladu byly připraveny jednotlivé testované prostředky rozpuštěním sloučenin uvedených v tabulce č. I .v 50% ethanolu a potom zředěním sterilní destilovanou vodou. Tyto zředěné roztoky byly potom pipetovány tak, aby koncentrace účinné látky byla v rozmezí od 10 do 100 ppm. Po ochlazení bylo toto médium inokulováno bakteriemi uvedenými níže. Po zjištění dostatečného rozmnožení (neboli růstu) kultur u neošetřených vzorků byly sloučeniny vyhodnoceny podle následujícího vyhodnocovacího systému:

= růst kultury stejný jako u kontrolního vzorku = inhibice růstu kultury účinkem testované sloučeniny

- žádný růst v důsledku působení testované sloučeniny.

Hodnoty naměřené v případě účinnosti ochrany dřeva pomocí sloučenin podle uvedeného vynálezu jsou uvedeny v následující tabulce č. 5. V této tabulce znamenají vyšší hodnoty lepší dosahovaný účinek jednotlivých sloučenin podle vynálezu.

Testované druhy: bakterie/kvasinky

Debaryomyces hansinii (kvasinka)

Pseudomonas alcaligenes (gramnegativní)

Bacillus cereus mycoides (gramnegativní)

Flavobacterium sp. (gramnegativní)

Streptomyces albus (grampositivní) Enterobactec aerogenes (gramnegativní)

Escherichia coli (grampositivní).

-17CZ 291537 B6

Tabulka 5

Konkrétní hodnoty baktericidní účinnosti testovaných sloučenin

	P. alcalgene	B. cereus mycoides	P. aeruginosa	D. hansenii
Konc. (ppm)	100	100	10	100	100	10
Dest. voda	0	0	0	0	0	0
EtOH	0	0	0	0	0	0
Slouč. číslo
1	1	2	2	0	2	2
2	0	2	0	0	2	2
3	2	2	2	1	2	1
4	1	2	2	0	2	2
5	0	2	0	0	2	0
6	1	2	0	0	2	2
Ί	1	2	0	0	2	0
8	2	2	0	1	2	2
9	0	0	0	0	0	0
10	1	2	0	1	2	2
11	1	1	0	1	2	0
12	0	0	0	0	0	0
13	0	2	2	0	2'	2
14	1	2	2	1	2	0
15	0	1	0	0	1	0
16	0	2	0	0	2	0
17	0	0	0	0	-	-
18	1	2	0	0	—	-
19	0	2	0	2	-
20	0	0	0	0	—
21	2	2	2	0	—	—
22	1	2	2	0	-	-
23	0	0	0	0
24	0	2	2	0	-	-
25	1	2	2	0		—
26	0	2	2	0	-	-
27	1	2	2	0	-	-
28	0	2	1	0	-	-

-18CZ 291537 B6

Tabulka 5 (pokračování)

Konkrétní hodnoty baktericidní účinnosti testovaných sloučenin

	Flovobacter	S¹. albus	E. aerogenes	E. coli
Konc. (ppm)	100	10	100	10	100	10	100	10
Dest. voda	0	—	0	—	0	—	0	-
EtOH	0	—	0		0	—	0	-
Sloučen, číslo
1	2	-	2	-	2	—	2	-
2	2	-	0	-	0	-	0	-
Λ	2	-	2	-	1	-	2	-
4	2	-	2	-	2	-	2	-
5	2	-	2	-	0	-	1	-
6	2	-	2	—	0	-	2	-
7	2	-	0	-	0	—	0	-
8	2	—	2	—	2	—	2	-
9	0	—	0	—	0	-	0	-
10	2	-	2	-	0	-	2	-
11	2	-	1	-	20	-	0	-
12	0	-	0	-	0	-	0	-
13	2	-	2	_	0	—	2	-
14	2	-	2	-	0	-	2	-
15	0		0	—	0	-	0	-
16	0	-	0	-	0	-	0	-
17	0	0	0	0	0	0	0	0
18	2	0	2	0	0	0	0	0
19	2	0	2	0	0	0	0	0
20	0	0	0	0	0	0	0	0
21	2	2	2	2	0	0	0	0
22	2	1	2	1	0	0	0	0
23	0	0	0	0	0	0	0	0
24	2	0	2	1	2	0	0	0
25	2	1	2	2	0	0	0	0
26	2	0	2	0	0	0	0	0
27	2	2	2	2	0	0	2	1
28	2	0	2	1	0	0	0	0

Poznámka k tabulce č. 5:

= 1 kultura stejný jako u kontrolního vzorku

- inhibice růstu kultury účinkem testované sloučeniny = žádný růst v důsledku působení testované sloučeniny

Příklad 11

Účinnost ochrany dřeva proti houbám

Sloučeniny uvedené v tabulce č. 1 byly rozpouštěny v 50% ethanolu a potom byly zředěny sterilní vodou, čímž byla na testovacích agarových plotnách dosažena koncentrace v rozmezí od 1 do 10 ppm. Potom byl přidán aseptickým způsobem sladový extrakt (3%), přičemž po protřepání bylo dosaženo rovnoměrného rozptýlení. Každá plotna byla potom inokulována

-19CZ 291537 B6 suspenzí sporů nebo malým kouskem agaru (1 milimetr) na okraji s aktivně rostoucími koloniemi testovaných hub. Přehled použitých hub je uveden níže. Po inkubování, které bylo provedeno při teplotě 22 °C a při relativní vlhkosti 70%, přičemž doba tohoto inkubování byla dostatečně dlouhá k tomu, aby došlo k dostatečnému růstu u neošetřených kontrolních vzorků, byly změřeny průměry kolonií hub, přičemž vyhodnocení bylo provedeno podle následujícího systému:

= žádný růst hub = 25% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 50% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 75% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = růst stejný jako u neošetřeného kontrolního vzorku.

Hodnoty naměřené v případě účinnosti ochrany dřeva pomocí sloučenin podle uvedeného vynálezu jsou uvedeny v následujících tabulkách č. 6A a 6B. V těchto tabulkách znamenají nižší hodnoty nej výhodnější sloučeniny podle vynálezu.

Testované druhy: houby

Corolus versicolor

Coniophoraputeana (syn. C. Cerebella)

Chaetomium globosum Aureobasidium pullulans Penicillium islandicum

Cladosporium risinae (syn. Hormonocanis resinae, Amorphoteca resinae)

Aspergillus niger

Aspergillus flavus

Trichoderma viride

Mucor sp.

Tabulka 6A

Konkrétní hodnoty fungicidní účinnosti testovaných sloučeni (testované dávkové množství: 10 ppm)

Slouč. číslo	C. versiclor	C. puteana	C. globosum	Mucos sp.	A. pulluans
Kontrolní	4	4	4	4	4
1	0	2	0	-	3
2	2	4	4	-	4
3	0	2	3	-	3
4	0	0	0	-	2
5	3	4	4	-	4
6	1	0	4	-	3
7	3	4	4	-	4
8	0	2	2	—	2
9	4	4	4	4	4
10	1	3	4	0	4
11	0	0	4	0	4
12	4	4	4	4	4
13	0	1	0	0	2
14	2	3	4	1	4
15	0	4	4	4	4
16	0	4	4	4	0

-20CZ 291537 B6

Tabulka 6A (pokračování)

Slouč. číslo	P. Islandicum	Cl. resinae	A. niger	A. flctvus	T. viride
Kontrolní	4	4	4	4	4
1	0	2	0	0	2
2	4	3	4	4	2
3	3	4	3	2	3
4	0	0	0	0	1
5	4	4	4	4	4
6	3	4	3	2	4
7	4	4	4	4	4
8	0	2	1	1	2
9	4	4	4	4	4
10	3	4	4	2	3
11	0	4	0	1	2
12	4	4	4	4	4
13	2	3	1	2	3
14	4	0	3	2	3
15	0	4	3	3	4
16	0	4	2	4	0

Poznámka k tabulce 6A: vyhodnocení stupnice pro tabulku 6A = 25% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 50% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 75% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem,

4 = růst stejný jako u neošetřeného kontrolního vzorku.

Tabulka 6B

Konkrétní hodnoty fungicidní účinnosti testovaných sloučenin

	C. versiclor	C. puteana	C. globusům	Mucor sp.		A. puluans
Koncentrace (ppm)	10	1	10	1	10	100	10	10
Dest. voda	4	4	4	4	4	4	4	4
EtOH	4	4	4	4	4	4	4	4
Slouč. číslo
17	4		4		4	4
18	0	1	0		0	0		4
19	0	2	3		0	2		4
20	4		4		4	4		4
21	0	3	0		2	0	1	2
22	2		0	3	4	0		4
23	4		4		4	4		4
24	0		3		4	4		4
25	0	3	0	2	3	0	3	3
26	4		4		4	2		4
27	0		0	3	4	0		4
28	3		0		4	1		4

-21CZ 291537 B6

Tabulka 6B (pokračování)

Slouč. číslo	P. islandicum	Cl. resinae	A. niger	A. flavus	T. viride
Koncentrace (ppm)	10	10	10	10	1	10
Dest. voda	4	4	4	4	4	4
EtOH	4	4	4	4	4	4
Slouč. číslo
17				4
18	0	1	0	0	-»	2
19	0	0	0	0		2
20	4	4	4	4		4
21	0	0	0	0	-»	4
22	2	4	3	2		3
23	4	4	4	4		4
24	0	0	0	0		2
25	1	0	0	0		2
26	4	4	4	4		3
27	4	0	3	3		2
28	4	4	4	3		3

Poznámka k tabulce 6B:

vyhodnocení stupnice pro tabulku 6B = žádný růst hub = 25% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 50% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = 75% růst hub v porovnání s kontrolním neošetřeným vzorkem, = růst stejný jako u neošetřeného kontrolního vzorku.

Příklad 12

Kontrola plísní a hub způsobujících zamodrání dřeva na testovaných tyčinkách.

Podle tohoto příkladu byly sloučeniny uvedené v tabulce č. 1 rozpuštěny v 50% ethanolu, přičemž jednotlivé vzorky byly postupně ředěny stejným rozpouštědlem, čímž byla získána řada vzorků s rozdílnými koncentracemi. V každém tomto vzorku o objemu 25 mililitrů byla namočena buková tyčinka (o rozměrech 73 x 18 x 2 milimetry) až do stavu nasycení.

Postupné testovací koncentrace byly 50, 100, 250, 500 a 100 ppm v případě hub způsobujících zamodrání dřeva, přičemž těmito houbami byly Aerobasidium pullulans a Sclerophoma pithyophila. V případě použití plísní (to znamená Trichoderma viride a Aspergillus niger) byly testované dávky 250, 500,1000, 2500 a 5000 ppm.

Po třech hodinách byl testovací roztok vylit a každá tyčinka byla ponechána usušit v prostoru se sterilním laminámím prouděním vzduchu. Do každé z Petriho misek byla umístěna jedna tyčinka na sladinkový agar, který byl předem naočkován inokulem. Na horní povrch této tyčinky byly potom pipetovány dvě kapky fungální suspenze nebo suspenze spor. Tyto Petriho misky byly potom inkubovány při teplotě 22 °C a při 90% relativní vlhkosti. Takto ošetřené tyčinky byly potom po dostatečném nárůstu hub na neošetřených kontrolních tyčinkách vyhodnoceny. Pro vyhodnocení účinnosti sloučenin podle vynálezu bylo použito následující vyhodnocení stupnice:

-22CZ 291537 B6 = tyčinky prosté nárůstu houby = stopy nárůstu houby na tyčince = malý nárůst houby (pokryto 5 až 25% povrchu) = mírný nárůst houby (pokryto 25 až 50% povrchu) = značný nárůst houby (pokryto více než 50% povrchu).

Pro účely porovnání účinku jednotlivých uvedených sloučenin byly takto získané hodnoty převedeny na prahové hodnoty. Tyto prahové hodnoty jsou v tomto systému definovány jako minimální koncentrace každé jednotlivé sloučeniny, při které se dosáhne hodnoty menší než 1 nebo hodnoty stejné. Tyto hodnoty jsou uvedeny v následující tabulce č. 7.

Tabulka č. 7

Prahové hodnoty (ppm) testovaných sloučenin při provádění testu s tyčinkami

Slouč. číslo	Houby
	Auteobasidium pullukms	Sclerophoma pythiophila	Aspergillus niger	Trichoderma viride
1	> 1000	100-250	1000-2500	2500-5000
4	500-1000	50-100	250-500	500-1000
8	250-500	50-100	250-500	500-1000
11	1000	<50	500-1000	2500-5000
13	500-1000	250-500	500-1000	1000-2500
16	> 1000	100-250	> 5000	> 5000
18	500-1000	100-250	250-500	<250
19	250-500	250-500	250-500	<250
21	250-500	50-100	<250	<250
24	500-1000	250-500	250-500	500-1000
25	250-500	50-100	<250	<250
27	> 1000	500-1000	500-1000	<250

Příklad 13

Účinnost proti houbám způsobujícím hnilobu dřeva, jako je Coriolus versicol a Coniophora puteana.

Podle tohoto příkladu byly kostky bělového dřeva (o rozměru 50 x 20 x 6 mililitrů) borovice obecné (Pinus sylvestris) a buku (Fagus sylvatica) sušeny v peci při teplotě 104 °C. Tyto kostky byly potom ochlazeny, zváženy a impregnovány testovanými sloučeninami vakuovým zpracováním. Každá koncentrace testované sloučeniny byly aplikována na 7 kostek. Opětným převážením po každém zpracování byla vypočítávána absorpce (zachycení) aktivní látky. Spatně ošetřené kostky dřeva byly vyřazeny. Ktomu, aby bylo dosaženo fixování účinné látky, byly takto ošetřené kostky uchovávány v uzavřené nádobě po dobu dvou týdnů. Tyto nádoby byly potom ošetřeny a dřevěné kostky byly sušeny po dobu dalších dvou týdnů. Potom byly tyto testované kostky sterilizovány gama-ozářením (1,2 Mrad). Každá z těchto kostek byla potom uložena na síto v inokulované Petriho misce obsahující sladinkový agar společně s neošetřenou (kontrolní) kostkou.

Všechny tyto kostky byly potom vystaveny působení houby po dobu osm týdnů, což bylo prováděno při teplotě 22 °C a při relevantní vlhkosti 70 %. Na konci tohoto inkubačního intervalu byly kostky zbaveny adherovaného mycelia, načež byly sušeny v peci při teplotě 104 °C,

-23CZ 291537 B6 ponechány ochladit a potom byly zváženy. Potom byla vypočítána procentuální ztráta hmotnosti u každé kostky. Neplatné výsledky, ke kterým došlo v důsledku působení vody nebo nedostatečném obsahu vlhkostí, nebyly brány v úvahu.

Průměrná hmotnostní ztráta ošetřených kostek v porovnání s kontrolními kostkami je uvedena v následující tabulce č. 8.

Tabulka č. 8

Průměrná hmotnostní ztráta kostek ošetřených testovanými sloučeninami.

Slouč. č.	Coriolns	Coniophora
	Absorpce (gramy úč. látky/m³)	Hmotnostní	ztráta v %	Absorpce (gramy úč. látky/m³)	Hmotnostní ztráta v %
		Ošetř.	Neoset.		Ošetř.	Neošet.
4	477	35	32	568	0,3	17
	1205	35	41	1356	0,3	21
6	482	25	33	555	0,0	29
	1163	19	41	1373	-o,i	20
8	494	24	34	536	0,9	25
	1184	3,5	26	1346	0,7	31
11	485	5,4	39	530	ND	ND
	1162	8,3	30	1346	1,8	28
13	492	27	31	530	-0,2	34
	1202	9,0	31	1271	0,1	32
18	488	32	31	579	0,0	41
	1173	39	40	1534	-0,3	35
19	472	35	29	573	0,9	42
	1222	87	35	1456	0,3	37
21	496	38	35	582	-0,1	42
	1203	22	33	1456	-0,5	35
24	450	39	37	545	17,3	30
	1136	35	39	1374	0,9	29
25	482	37	38	533	-0,7	30
	1175	21	44	1358	-0,8	33
27	479	32	31	526	0,7	36
	1203	36	37	1347	-0,5	34

Poznámka:

ND = hodnoty nezjištěny

Příklad 14

In vitro účinnost vůči plísním a houbám způsobujícím zamodrání dřeva.

Podle tohoto příkladu byly reprezentativní sloučeniny rozpuštěny (v množství 2000 ppm) v roztoku acetonu a ethanolu v poměru 2:3. Účinek jednotlivých reprezentativních sloučenin na růst určitých druhů plísní a hub způsobujících zamodrání dřeva byl podle tohoto příkladu stanoven pomocí deskového testu provedeného následujícím způsobem. Roztoky reprezentativních sloučenin, připravené shora uvedeným způsobem, byly dále zředěny sterilní vodou na požadovanou koncentraci a potom byly nality do Petriho misek. Potom bylo do testovacích Petriho misek a do Petriho misek neobsahujících žádnou testovanou sloučeninu (kontrolní

-24CZ 291537 B6 proces) asepticky přidáno médium se sladinkovým extraktovým agarem. Tyto Petriho misky byly potom protřepány, čímž bylo dosaženo rovnoměrného rozložení agarového média. Každá Petriho miska obsahující testovanou sloučeninu a každá kontrolní Petriho miska byla potom inokulována plísněmi, přičemž tyto misky byly potom inkubovány po dostatečně dlouhý časový interval 5 k umožnění růstu houby v odpovídajících kontrolních Petriho miskách. Petriho misky obsahující testovanou sloučeninu podle uvedeného vynálezu byly potom prozkoumány za účelem stanovení rozsahu inkubování nárůstu houby pro každou koncentraci testované sloučeniny. Nejnižší koncentrace sloučeniny, pomocí které bylo dosaženo úplné inhibice růstu jednotlivých druhů hub jsou uvedeny v následujících tabulkách č. 9A a 9B, přičemž tyto hodnoty jsou vyjádřeny jako 10 minimální inhibiční koncentrace (MIC).

Tabulka 9A

Hodnoty MIC (ppm) jednotlivých sloučenin účinných proti houbám

	Sloučenina číslo
	8	34	57	58	60
A. amstelodami	10	5	10	5	5
A. niger	25	5	10	5	5
A. versicolor	10	5	10	5	2,5
A. pullulans	>25	25	>25	25	25
C. cladosporioides	>25	25	25	10	25
C. pilifera	5	2,5	10	5	5
F. solani	25	25	25	10	10
G. candidum	>25	25	25	25	25
P. purpurogenum	>25	10	10	10	25
P. variotti	>25	25	25	25	10
P. violacea	25	25	25	25	10
S. astra	10	5	10	5	5
S. entyxylina	10	5	10	5	5
T. viride	>25	>25	>25	25	25
U. atrum	25	25	25	10	10

Tabulka 9A (pokračování)

	Sloučenina číslo
	61	83	85	87
A. amstelodami	5	>25	5	5
A. niger	<1	>25	5	2,5
A. versicolor	2,5	25	2,5	2,5
A. pullulans	10	>25	25	10
C. cladosporioides	10	>25	25	25
C. pilifera	2,5	10	2,5	2,5
F. solani	5	>25	25	10
G. candidum	10	>25	10	25
P. purpurogenum	5	>25	10	2,5
P. variotii	5	>25	25	10
P. violacea	25	>25	10	10
S. atra	2,5	5	2,5	2,5
S. entoxylina	10	10	5	5
T. viride	10	>25	25	10
U. astrům	10	>25	10	10

-25CZ 291537 B6

Tabulka 9B

Hodnoty MIC (ppm) jednotlivých sloučenin účinných proti houbám

	Sloučenina číslo
	A	4	19	21
A. amstelodami	25	10	25	10
A. niger	5	2,5	2,5	5
A. versicolor	10	5	25	2,5
A. pullulans	10	10	25	25
C. cladosporioides	25	10	25	25
C. pilifera	10	5	10	2,5
F. solani	>25	10	>25	10
G. candidum	>25	25	>25	25
P. purpurogenum	10	10	25	10
P. variotii	25	10	25	10
P. violacea	>25	25	>25	10
S. atra	10	2,5	25	2,5
S. entoxylina	25	10	25	10
T. viride	25	25	25	25
U. astrům	>25	25	>25	10

Poznámka:

A = 3,4-dichlorfenyl-l,4,2-oxathiazon (sloučenina 4 z tabulky č. 1 stím rozdílem, že n_= 0). Tato sloučenina A se připraví postupem popsaným v patentu USA 4 569 690.

Příklad 15

Účinnost vůči houbám způsobujícím zamodrání dřeva a proti plísním při provádění testu s tyčinkami ve vermikulitu.

Podle tohoto příkladu byly tyčinky buku (v rozměru 73 x 18 x 2 milimetry) (Fagus sylvaticď) natřeny, ponechány uschnout a sterilizovány gama-zářením (1,2 mRad). Tyto tyčinky byly potom ošetřeny povlečením každé tyčinky filmem obsahujícím 0,15% nebo 0,3% testované sloučeniny v placebo nátěru na bázi vody.

Tyto pokryté tyčinky, připravené shora uvedeným postupem, byly potom ponořeny do suspenze sporů čisté kultury každé houby. Sedm tyčinek v každém pokusu bylo potom umístěno do autoklávovaných Petriho misek (průměr 200 mililitrů, výška 30 milimetrů), obsahujících 300 mililitrů vermikulitu a 120 mililitrů vody, přičemž inkubování bylo prováděno po dobu 12 týdnů. Povrch těchto tyčinek byl potom prozkoumán na růst houby, přičemž vyhodnocení bylo provedeno podle následujícího systému:

= žádný růst houby = stopy nárůstu až do 1% pokrytí testované inokulované plochy, = nárůst pokrývající 1 až 10 % inokulované testované plochy = nárůst pokiývající 10 až 30 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 30 až 70 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající více než 70 % inokulované testované plochy

Získané výsledky jsou pro jednotlivé testované sloučeniny uvedeny v následující tabulce č. 10.

-26CZ 291537 B6

Tabulka č. 10

Vyhodnocení povrchu dřevěných tyčinek ošetřených nátěrovou kompozicí

Organizmus	Sloučenina (% účinné látky)
	8		34		36		37
	0,15	0,3	0,15	0,3	0,15	0,3	0,15	0,3
A. versicolor	0	0	0	0	0	0	2	1
A. pullulans	0	0	0	0	0	0	3	2
C. cladosporioides	0	0	0	0	0	0	3	0
P. purpurogenum	0	0	4	1	1	1	3	1
P. violacea	4	0	4	1	3	1	5	4
R. rubra (y)	1	1	3	0	0	0	4	3
S. chartarum	0	0	1	0	0	0	1	0
U. atrum	1	1	3	1	3	1	4	3

Poznámky:

y = kvasinka = žádný růst = stopy nárůstu až do 1% pokrytí testované inokulované plochy, = nárůst pokrývající 1 až 10 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 10 až 30 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 30 až 70 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající více než 70 % inokulované testované plochy

Tabulka 10 (pokračování)

Organizmus	Sloučenina (% účinné látky)
	38		41		42		Kontrolní
	0,15	0,3	0,15	0,3	0,15	0,3
A. versicolor	1	0	0	0	2	1	5
A. pullulans	2	0	0	0	2	1	5
C. cladosporioides	2	0	0	0	2	1	5
P. purpurogenum	3	3	2	1	4	2	5
P. violacea	4	4	4	3	4	3	5
R. rubra (y)	3	0	3	0	3	1	5
S. chartarum	5	2	4	0	3	2	5
U. atrum	4	3	3	1	5	3	5

Poznámky:

y = kvasinka = žádný růst = stopy nárůstu až do 1% pokrytí testované inokulované plochy, = nárůst pokrývající 1 až 10% inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 10 až 30% inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 30 až 70 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající více než 70 % inokulované testované plochy

-27CZ 291537 B6

Příklad 16

Účinek vůči houbám způsobujícím zamodrání dřeva a plísním při provádění testu s tyčinkami.

Podle tohoto příkladu byly reprezentativní sloučeniny podle uvedené vynálezu rozpuštěny v 50% ethanolu. Každá sloučenina byla potom postupně zředěna za použití 50% ethanolu. Čtyři tyčinky (o rozměrech 73 x 18 x 2 milimetry) z bukového dřeva usušené v peci byly potom napuštěny až do stavu nasycení každým takto získaným zředěným roztokem testované sloučeniny, čímž byly získány ošetřené tyčinky. Po třech hodinách byly roztoky obsahující testované sloučeniny vylity a takto získané ošetřené tyčinky byly ponechány usušit v prostředí se sterilním laminámím prouděním vzduchu. Každá z takto ošetřených tyčinek byla potom umístěna do Petriho misky, která byla předem naočkována inokulem. Na horní povrch každé takto ošetřené tyčinky byly potom odpipetovány dvě kapky testované suspenze houby nebo suspenze sporů. Tyto Petriho misky obsahující ošetřené tyčinky byly potom inkubovány při teplotě 22 °C a při relativní vlhkosti 90 %. Takto ošetřené tyčinky byly potom vyhodnoceny po dostatečném nárůstu houby na kontrolních tyčinkách (to znamená neošetřených tyčinkách) inkubovaných stejným způsobem. Pro vyhodnocení bylo použito následujícího systému:

= tyčinka prostá nárůstu houby/plísně = stopy nárůstu houby na tyčince = slabý nárůst (5 až 25 % povrch pokryto nárůstem houby) = mírný nárůst (25 až 50 % povrchu pokryto nárůstem houby) = prudký až maximální nárůst houby (více než 50 % nárůstu).

V následující tabulce č. 11 jsou uvedeny prahové (to znamená minimální) koncentrace každé z testovaných sloučenin, které jsou nutné k dosažení hodnoty 1-2 nebo 0 pro jednotlivé testované houby.

Tabulka 11

Prahové koncentrace (ppm) testovaných sloučenin při působení proti houbám způsobujícím zamodrání dřeva a plísním při testu s tyčinkami.

Slouč. číslo	Houba/plíseň
	Aureobasidium	Scleroí	uhoma
	hodnota 1-2	hodnota 0	hodnota 1-2	hodnota 0
8	250-500	>1000	50-100	100
34	250-500	>1000	<50	100
50	100-50	>1000	50-100	100
51	250-500	>1000	50”-l 00	100
54	250-500	500	<50	100
57	250-500	>1000	<50	100
58	500-1000	>1000	<50	100
60	100-250	1000	<50	100
61	250-500	>1000	<50	100
81	250-500	>100	<50	250
85	250-500	100	<50	100
87	100-250	1000	50-100	100
89	100-250	>100	<50	250

-28CZ 291537 B6

Tabulka 11 (pokračování)

Slouč. číslo	Houba/plíseň
	A. n	žger	Trichoderma
	hodnota 1-2	hodnota 0	hodnota 1-2	hodnota 0
8	250-500	1000	500-1000	1000
34	<250	500	500-1000	2500
50	250-500	1000	1000-2500	5000
51	250-500	500	500-1000	1000
54	<250	500	500-1000	5000
57	<250	500	500-1000	1000
58	<250	500	1000-2500	5000
60	<250	500	500-1000	2500
61	<250	<250	1000-2500	2500
81	250-500	500	500-1000	2500
85	<250	1000	1000-2500	2500
87	250-500	1000	1000-2500	5000
89	250-500	500	1000-2500	2500

Poznámka:

0 = tyčinka prostá nárůstu houby = stopy nárůstu houby na tyčince = slabý nárůst (5 až 25 % povrchu pokryto nárůstem houby) io Příklad 17

Účinnost proti houbám způsobujícím zamodrání dřeva a plísním při komorovém testu.

Podle tohoto příkladu bylo pro testování reprezentativních sloučenin podle uvedeného vynálezu na účinnost proti houbám způsobujícím zamodrání dřeva a plísním použito komorového testu, k jehož provedení byla použita metoda popsána v British Standard Methods, BS3900: Part g6 : 1989 „Assessment of resistance tofungalgrowth“, používaná pro testování nátěrů.

Ve stručnosti je možno uvést, že podle tohoto testu byly natřeny tyčinky borovice obecné (Pinus 20 sylvestris) o rozměrech 75 x 100 x 10 mililitrů, načež byly ponechány usušit a potom byly sterilizovány gama-zářením (1,2 mRad).

K. testování byly připraveny roztoky testovaných sloučenin (o koncentracích 0,15 a 0,5%) v placebo nátěru na bázi vody. Tyčinky byly potom potřeny každým z uvedených roztoků.

Inokulace sestávala z nakapávání směsnou suspenzí sporů na tyto tyčinky, přičemž potom byly tyto tyčinky umístěny v komoře a inkubovány po dobu 12 týdnů. Povrch těchto tyčinek byl potom vyhodnocen podle následujícího systému:

= tyčinka prostá nárůstu

1 = stopy nárůstu houby na tyčince pokrývající až 1 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 1 až 10 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 10 až 30 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 30 až 70 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající více než 70 % povrchu inokulované testované plochy.

Hodnoty získané při tomto testu pro jednotlivé sloučeniny jsou uvedeny v následující tabulce č. 12.

-29CZ 291537 B6

Tabulka č. 12

Hodnoty získané při vyhodnocování povrchu pro nátěrové formulace při provádění komorového testu na nárůst plísně

Slouč. číslo	Koncentrace (%)	Vyhodnocení povrchu
		6 týdnů	12 týdnů
8	0,15	0	2,0
	0,3	0	1,5
34	0,15	0,5	1,5
	0,3	0	1,0
36	0,15	2,5	4,5
	0,3	2,5	4,0
37	0,15	4,0	5,0
	0,3	0	0
38	0,15	2,5	4,5
	0,3	2,5	4,0
41	0,15	0	2,0
	0,3	0,5	3,0
42	0,15	1,5	3,5
	0,3	0,5	3,0
placebo		5,0	5,0

Poznámka k tabulce č. 12:

= tyčinka prostá nárůstu = stopy nárůstu houby na tyčince pokrývající až 1 % inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 1 až 10 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 10 až 30 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající 30 až 70 % povrchu inokulované testované plochy = nárůst pokrývající více než 70 % povrchu inokulované testované plochy.

Příklad 18

Kontrolování růstu plísní a hub při provádění testu s mini-destičkami.

Podle tohoto příkladu byly reprezentativní testované sloučeniny podle uvedeného vynálezu suspendovány ve vodném roztoku obsahujícím 7,5 % genapol X 0,80™ (Hoechst-Celanese Corporation) a 20 % propylenglykolmonomethyletheru, čímž byly získány testované roztoky. Koncentrace testované sloučeniny v těchto testovaných roztocích odpovídala 5000 porn.

Při provádění testu byly hlubokorozmražené destičky (mini-destičky) (o rozměru 300 x 50 x 10 milimetrů) z čerstvě pokáceného bělového dřeva borovice obecné (Pinus sylvestrus) rozehřátý na teplotu místnosti. Jedna polovina každé této mini-destičky byla ponořena do testovacího roztoku po dobu 20 sekund. Tyto mini-destičky byly potom postříkány směsnou suspenzí sporů obsahující následující houby:

Aureobasidium pullulans,

Aspargillus amstelodami,

Ceratocystis pilifera,

Cladosporium sp.,

Penicillium sp.,

Sclerophomas entoxylina, a

Trichoderma viride.

-30CZ 291537 B6

Tyto destičky byly potom uchovávány v inkubačních bodech při teplotě 25 °C a pri 100% relativní vlhkosti po dobu tří týdnů. V případě každé testované sloučeniny byla koncentrace testovaného roztoku aplikována na pět různých mini-destiček.

Účinnost testovaných sloučenin byla stanovena porovnáním nárůstu houby na ošetřené a na neošetřené části uvedené mini-destičky.

Stupeň infikování byl vyhodnocen podle následující stupnice:

= bez nárůstu houby = stopy nárůstu houby = malý nárůst houby = mírný nárůst houby = značný až maximální nárůst (všechny povrchy byly pokryty nárůstem plísně).

Výsledky získané pri vyhodnocení těchto mini-destiček jsou uvedeny v následující tabulce č. 13.

Tabulka č. 13

Vyhodnocení povrchu ošetřených mini-destiček

Slouč. číslo	Inkubování 3 týdny	Inkubování 6 týdnů
	1500 ppm	2500 ppm	1500 ppm	2500 ppm
8	0	0	0,8	0,4
34	0	0	2,4	2,4
36	0,2	0	2,6	1,4
37	0	0	0,8	0,4
38	0,6	0,4	2,0	2,8
41	0,6	0,2	2,4	1,6
42	0	0	2,0	2,6
48	0	0	1,4	0,8
49	0	0	1,8	1,2
78	0,2	0,2	1,2	1,8
79	1,0	0	3,0	1,8

Poznámka:

-31CZ 291537.B6

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Oxathiazin obecného vzorce I:

(I), ve kterém: n znamená 0, 1 nebo 2;

Q znamená:

(a) skupinu ve které:

R², R³ a R⁴ znamenají jednotlivě atom vodíku, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, formylovou skupinu, benzoylovou skupinu, nitroskupinu, alkoxyaminomethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, kde alkylové části nebo alkoxy části jsou všechny s lineárním nebo rozvětveným řetězcem a obsahují 1 až 4 atomy uhlíku, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R², R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku;

(b) skupinu ve které:

R⁵, R⁶ a R⁷ znamenají jednotlivě atom vodíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, trihalogenmethylovou

-32CZ 291537. B6 skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, formylovou skupinu, benzoylovou skupinu, nitroskupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, stou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R⁵, R⁶ nebo R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku;

(c) skupinu

10 ve které:

R⁸, R⁹aR¹⁰ jednotlivě znamenají hydroxylovou skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 5 atomů 15 uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, tetrahydropyranyloxyskupinu, fenoxyskupinu, alkylkarbonylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylkarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupínu nebo její soli s alkalickými kovy, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy 20 části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylaminokarbonylovou skupinu, tolylaminokarbonylovou skupinu, morfolinokarbonylovou skupinu, aminovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, dioxolanylovou skupinu nebo alkoxyiminomethylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, nebo (d) skupinu

30 ve které:

X znamená atom kyslíku nebo síry,

Y znamená atom dusíku, -CH-, nebo -C-alkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 4 35 atomy uhlíku, a

2. Oxathiazin podle nároku 1, obecného vzorce I ve kterém:

R¹ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;

n je 1 nebo 2;

45 R², R³ a R⁴ představují jednotlivě atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R², R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku;

-33CZ 291537. B6

R⁵, R⁶ a R⁷ znamenají jednotlivě atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R⁵, R⁶ a R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku;

R⁸, R⁹ a R¹⁰ představují alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, X znamená síru a Rznamená atom vodíku.

3. Oxathiazin podle nároku 2, obecného vzorce I, ve kterém:

R¹ znamená atom vodíku;

15 n je 1 nebo 2;

R², R³ a R⁴ představují jednotlivě atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, atom bromu, atomu chloru, ethylkarboxylátovou skupinu nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R², R³ a R⁴ musí mít jiný význam než atom vodíku;

R⁵, R⁶ a R⁷ znamená jednotlivě atom vodíku, atom bromu, atom chloru nebo kyanoskupinu, s tou podmínkou, že přinejmenším jeden ze substituentů R’, R⁶ a R⁷ musí mít jiný význam než atom vodíku;

25 R⁸, R⁹ a R¹⁰ představují methylovou skupinu, ethylovou skupinu, nitroskupinu, atom fluoru, atom chloru nebo trifluormethylovou skupinu.

4. Způsob ochrany dřeva nebo kompozitního dřevěného materiálu, vyznačující se tím, že se dřevo nebo dřevěný kompozitní materiál zpracuje fungicidně nebo baktericidně

30 účinným množstvím oxathiazinu obecného vzorce II:

[0]_n ve kterém:

35 n je 0,1 nebo 2,

R znamená:

45 hydroxylovou skupinu, atomy halogenů, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, trihalogenmethylovou skupinu, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 5 atomů uhlíku, tetrahydropyranyloxyskupinu, fenoxyskupinu, alkylkarbo

-34CZ 291537.Β6 nylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylkarbonylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinu nebo její sůl s alkalickým kovem, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, fenylaminokarbonylovou skupinu, tolylaminokarbonylovou skupinu, morfolinkarbonylovou skupinu, aminovou skupinu, nitroskupinu, kyanoskupinu, dioxolanylovou skupinu a alkoxyiminomethylovou skupinu obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku;

a dále znamená pyridinylovou skupinu; thienylovou skupinu; furanylovou skupinu; nebo thienylovou skupinu nebo furanylovou skupinu substituovanou jedním až třemi substituenty vybranými ze skupiny zahrnující:

alkylovou skupinu, alkoxyskupinu. alkylthioskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, atom halogenu, trihalogenmethylovou skupinu, kyanoskupinu, acetylovou skupinu, formylovou skupinu, benzoylovou skupinu, nitroskupinu, fenylovou skupinu nebo fenylaminokarbonylovou skupinu, ve kterých alkylová část nebo alkoxy část má přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku; nebo (b) skupinu:

ve které:

X znamená kyslík nebo síru,

Y znamená dusík, -CH- nebo -C-alkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, a

5. Způsob podle nároku 4, vyzna č u j í c í se tí m , že se použije oxathiazinu obecného vzorce II, kde

R¹ znamená atom vodíku, n je jedna nebo dva, a

R má jeden nebo dva z následujících významů: fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, halogenfenylová skupina, dihalogenfenylová skupina, bifenylová skupina, alkyloxyfenylová skupina obsahující v alkyloxy části 1 až 5 atomů uhlíku, trihalogenmethylfenylová skupina, nitrofenylová skupina, fenylová skupina substituovaná alkoxykarbonylovou skupinou obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, furanylová skupina, furanylová skupina substituovaná ethylkarboxylátovou skupinou, kyanoskupinou, atomem chloru nebo atomem bromu, thienylová skupina, thienylová skupina substituovaná ethylkarboxylátovou skupinou, kyanoskupinou, atomem chloru nebo atomem bromu nebo alkylnitrofenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku.

-35CZ 291537.B6

6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije oxathiazin obecného vzorce II, kde

R¹ znamená atom vodíku, n je jedna nebo dvě, a

R znamená: 4-chlorfenylovou skupinu, 3-nitrofenylovou skupinu, 3,4-dichlorfenylovou skupinu, 3-fluorfenylovou skupinu, 2-thienylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu, 3trifluormethylfenylovou skupinu, 3-ethanonfenylovou skupinu, 3,5-dichlorfenylovou skupinu, 4-trifluormethylfenylovou skupinu nebo 3-methyl^4-nitrofenylovou skupinu.

7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se použije oxathiazinu obecného vzorce II, kde

R¹ znamená atom vodíku, a

R znamená skupinu:

ve které:

X znamená síru,

Y znamená dusík, nebo -CH-, a

R znamená atom vodíku.

8. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se na povrchovou plochu dřeva nebo kompozitního dřevěného materiálu aplikuje uvedený oxathiazin obecného vzorce II v množství v rozmezí od asi 0,05 kg/m² do asi 0,4 kg/m².

9. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se do dřeva nebo kompozitního dřevěného materiálu aplikuje uvedený oxathiazon obecného vzorce II v množství v rozmezí od asi 0,5 kg/m³ do asi 6,0 kg/m³.

10. Prostředek pro ochranu dřeva nebo kompozitního dřevěného materiálu, vyznačující se t í m , že obsahuje:

(i) účinné množství oxathiazinu podle nároku 1;

(ii) a vhodnou nosičovou látku.