FI118718B - Metkonatsolia ja muuta triatsolia sisältävät synergistiset koostumukset ja niiden käyttö - Google Patents

Description

118718

Metkonatsolia. ja muuta triatsolia sisältävät synergistiset koostumukset ja niiden käyttö Tämä keksintö koskee metkonatsolin ja muun triatso-5 Iin synergistisiä koostumuksia käytettäväksi sieniä tuhoavina suoja-aineina materiaalin suojauksessa (erityisesti puussa) sekä käytettäväksi maatalouskemikaalina kasvien, hedelmien ja siementen suojelussa. Imidatsoli- ja triatso-lijohdannaiset ovat erityisen kiinnostavia sieniä tuhoavina 10 aineina ja useita tällaisia yhdisteitä käytetään nyt yleisesti tähän tarkoitukseen. Lisäksi kahta tai useampaa tällaista fungisidisesti aktiivista yhdistettä sisältävät koostumukset ovat tunnettuja esimerkiksi julkaisuista EP-A-0 237 764, EP-A-0 393 746 ja WO-95/OO 303. Nyt on havaittu, 15 että koostumukset, jotka sisältävät tietyissä suhteissa metkonatsolia ja muuta fungisidistä triatsolia, osoittavat synergististä sieniä tuhoavaa aktiivisuutta.

Tämä keksintö koskee koostumusta, jolle on tunnusomaista, että se sisältää (I) metkonatsolia, sen suolaa, 20 stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta ja (II) vähintään yhtä muuta fungisidistä triatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta, jolloin mainittujen ainei- ·*·*: den määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäi- • · sen synergist isen fungisidisen vaikutuksen, ja kantaja- ,·, · 25 ainetta, sillä edellytyksellä, että mainittu muu fungisidi- • ·· •\·* nen triatsoli (II) ei ole propikonatsoli, ja sillä edelly- • · · *'*.* tyksellä, että koostumus ei sisällä insektisidiä.

• · *

Keksintö koskee myös tuotetta, jolle on tunnus- • · · *·* * omaista, että se sisältää erillisinä koostumuksina (I) met- 30 konatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomee- φ · • *·· riseosta ja (II) vähintään yhtä muuta fungisidistä triatso- »*t lia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta, ,···. sillä edellytyksellä, että mainittu muu fungisidinen triat- ♦ · · soli ei ole propikonatsoli, ja kantaja-ainetta, yhdistelmä- • ♦ 35 nä käytettäväksi samanaikaisesti tai peräjälkeen fungisidi-sissä sovellutuksissa, jolloin mainittujen aineiden määrät • · 118718 2 ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergis-tisen fungisidisen vaikutuksen, sillä edellytyksellä, että tuote ei sisällä insektisidiä.

Lisäksi keksintö koskee menetelmää sienten torjumi-5 seksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että se käsittää kasvien tai niiden kasvupaikan käsittelemisen tai puun käsittelemisen; tai massapuun käsittelemisen paperiteollisuutta varten; tai biologisesti hajoavien aineiden käsittelemisen tehokkaalla määrällä jonkin patenttivaatimuksen 1 -10 6 mukaista synergististä fungisidistä koostumusta, samanai kaisesti tai peräkkäin patenttivaatimuksen 7 mukaisessa tuotteessa olevilla erillisillä koostumuksilla, jolloin mainittujen aineiden määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidisen vaikutuksen. 15 Keksintö koskee edelleen koostumuksen käyttöä puun tai puutuotteiden suojaamiseen sieniltä, jolloin koostumus sisältää (I) metkonatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta ja (II) vähintään yhtä muuta fun-gisidista triatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai ste-20 reoisomeeriseosta, jolloin mainittujen aineiden määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidisen vaikutuksen, ja kantaja-ainetta, sillä edelly- ·*·*: tyksellä, että koostumus ei sisällä insektisidiä.

• ·

Edellä mainittu metkonatsoli (I) on yleisnimi yh- .·. : 25 disteelle 5-[(4-kloorifenyyli)metyyli]-2,2-dimetyyli-l-(lH- • ·♦ l,2,4-triatsol-l-yylimetyyli)syklopentanoli, jota voi esit-tää kaava • · * • · · »·· !·Γ:

V

:·. ch2

• I I

• ♦ * ♦ ·· • ♦ • · •t Tämä yhdiste, sen synteesit sekä sen fungisidiset omi- ...i 30 naisuudet on kuvattu EP-patentti julkaisuissa O 267 778, • ♦ 118718 3 O 294 222, O 329 397, O 357 404, 0 488 395, 0 529 976 ja 0 576 834. Sen käyttö biosidikoostumuksissa teollisuusmate-riaalien suojaamiseksi on kuvattu EP-patenttijulkaisussa 0 341 954.

5 Edellä mainittu muu fungisidinen triatsoli (II) on valittu edullisesti: atsakonatsolista eli 1-[[2-(2,4-dikloorifenyyli)- 1,3-dioksolan-2-yyli3metyyli]-1H-1,2,4-triatsolista; bromukonatsolista eli 1-[4-bromi-2-(2,4-dikloori-10 fenyyli)tetrahydrofurfuryyli]-1H-1,2,4-triatsolista; kyprokonatsolista eli a-(4-kloorifenyyli)-a-(1-syk-lopropyylietyyli)-1H-1,2,4-triatsoli-l-etanolista; difenokonatsolista eli 1-[2-[4-(4-kloorifenoksi)-2-kloorifenyyli]-4-metyyli-l,3-dioksolan-l-yylimetyyli]-1H-15 1,2,4-triatsolista; epoksikonatsolista eli 1-[3-(2-kloorifenyyli)-2-(4-fluorifenyyli)oksiran-2-yylimetyyli]-1H-1,2,4-triatsolista; fenbukonatsolista eli 4-(4-kloorifenyyli)-2-fenyy-li-2-(1H-1,2,4-triatsol-l-yylimetyyli)butyronitriilistä; 20 heksakonatsolista eli a-butyyli-a-(2,4-dikloorife nyyli) -1H-1,2,4-triatsoli-l-etanolista; penkonatsolista eli 1-[2-(2,4-dikloorifenyyli)pen- : V. tyyli]-lH-1,2,4-triatsolista; • · tebukonatsolista eli a-[2-(4-kloorifenyyli) etyyli] - * t · ,·, · 25 a-(1,1-dimetyylietyyli)-H-l,2,4-triatsoli-l-etanolista ja • ·» .1 / tritikonatsolista eli (E)-5-(4-koorifenyyli)mety- *·1,1 leeni) -2,2-dimetyyli-l- (1H-1,2,4-triatsol-l-yylimetyyli) - • · · **j1‘ syklopentanonista.

V 1 Aktiivisia aineita, joita on tarkoitus käyttää tä- 30 män keksinnön mukaisissa seoksissa tai koostumuksissa, voi- ·1 j 1·· daan käyttää stereokemiallisina seoksina tai puhtaina ste- reoisomeereinä. Erityisesti metkonatsoli voi esiintyä 1,5-

Φ·· J

cis- tai 1,5-trans-isomeereinä. Tämän keksinnön koostumuk- • · 1 I.t sissa käytetään edullisesti 1,5-cis-isomeeriä. Voidaan myös • · "·;** 35 käyttää stereokemiallisia seoksia, jotka sisältävät pääasi- *:1 allisesti (yli 50 %) cis-isomeeriä.

···· · 118718 &

Aktiiviset aineet (I) ja (II) voivat olla läsnä emäsmuodossa tai suolamuodossa, jolloin jälkimmäinen on saatu saattamalla emäsmuoto reagoimaan sopivan hapon kanssa. Sopivat hapot käsittävät esimerkiksi epäorgaaniset ha-5 pot, kuten vetyhalogeenihapot, esimerkiksi fluorivetyhapon, suolahapon, bromivetyhapon ja jodivetyhapon, rikkihapon, typpihapon, fosforihapon ja vastaavat; tai orgaaniset hapot, kuten esimerkiksi etikkahapon, propaanihapon, hydrok-sietikkahapon, 2-oksopropaanihapon, 2-hydroksipropaaniha-10 pon, etaanidihapon, propaanidihapon, butaanidihapon, (Z)-2- buteenidihapon, (E)-2-buteenidihapon, 2-hydroksibutaanidi-hapon, 2,3-dihydroksibutaanidihapon, 2-hydroksi-l,2,3-pro-paanitrikarboksyylihapon, metaanisulfonihapon, etaanisulfo-nihapon, bentseenisulfonihapon, 4-metyylibentseenisulfoni-15 hapon, sykloheksaanisulfamidihapon, 2-hydroksibentsoehapon, 4-amino-2-hydroksibentsoehapon ja vastaavat hapot. Edellä mainitut suolat ovat yleensä mitä sopivimpia koostumusten valmistamiseksi käytettäväksi maatalouskemikaaleina. Termi suolamuoto voi myös käsittää metallisuolakompleksit, jotka 20 aktiiviset aineet (I) ja (II) voivat muodostaa. Nämä metallisuolakompleksit ovat yleensä mitä sopivimpia koostumusten valmistamiseksi käytettäväksi materiaalien suojaamisessa, erityisesti puunsuojäämisessä. Toinen ainesosa voi esiintyä • · kompleksina ja toinen ei; tai molemmat ainesosat voivat • i · : 25 esiintyä kompleksina. Edellä mainitut metallisuolakomplek- • ·· ,1t/ sit koostuvat kompleksista, joka on muodostettu yhden tai ’**.1 useamman aktiivisen aineen ja yhden tai useamman orgaanisen • « · *;“1 tai epäorgaanisen suolan välille. Esimerkkejä orgaanisista • · · *·1 " tai epäorgaanisista suoloista ovat alkuaineiden jaksollisen 30 järjestelmän toisen pääryhmän metallien, esim. magnesiumin ·· • 1·· tai kalsiumin, kolmannen tai neljännen pääryhmän metallien, esimerkiksi alumiinin, tinan, lyijyn ja vastaavien metalli- .··. en, sekä alkuaineiden jaksollisen järjestelmän 1. - 8.

• · · i.. siirtymäryhmien metallien, kuten esimerkiksi kromin, man- • · • ♦ ··1 35 gaanin, raudan, koboltin, nikkelin, kuparin, sinkin, hope- * ,,)·1 an, kadmiumin, antimonin, elohopean, vismutin ja vastaavi- ♦ 118718 5 en, halogenidit, nitraatit, sulfaatit, karbonaatit, hydroksidit, oksidit, boraatit, fosfaatit, asetaatit, trifluori-asetaatit, triklooriasetaatit, propionaatit, tartraatit, sulfonaatit, esim. metaanisulfonaatit, 4-metyylibentseeni-5 sulfonaatit, salisylaatit, bentsoaatit ja vastaavat. Edullisia ovat metallit, jotka kuuluvat neljännen jakson siir-tymäalkuaineisiin, erityisesti kupari ja sinkki, joita käytetään joko yksin tai yhdistelmässä toistensa kanssa tai yhden tai useamman edellä luetellun metallin kanssa. Metalli) li-ionit voivat olla läsnä missä tahansa niiden mahdollisessa valenssissa, jolloin edullisinta metallia, kuparia, käytetään edullisimmin sen kaksiarvoisessa muodossa Cu(II). Sopivia kupariyhdisteitä ovat kuparisulfaatti, -asetaatti, -hydroksidi, -oksidi, -boraatti, -fluoridi ja erityisesti 15 kuparihydroksidikarbonaatti Cu(OH)2CuCC>3. Kuparin määrän suhde (paino/paino) triatsolien kokonaismäärään [metkonat-soli (I) + muu triatsoli (II)] edullisissa koostumuksissa puun suojaamiseksi on noin 1:1 - 20:1, ja erityisesti noin 2:1 - 5:1. Kompleksit voivat olla yksi- tai moniytimisiä ja 20 voivat sisältää yhden tai useampia aktiivisten aineiden osia ligandeina. Aktiivisten aineiden metallisuolakomplek-seja voidaan valmistaa tarkoituksenmukaisesti liuottamalla ·*·*: metallisuola sopivaan liuottimeen, esim. etanoliin, ja li- • .Ί*. säämällä saatuun liuokseen aktiiviset aineet. Näin saadut φ · .·. : 25 kompleksit voidaan eristää noudattamalla alalla tunnettua *· *· ; tekniikkaa, esim. suodattamalla tai haihduttamalla, ja ne * · · **V voidaan edelleen puhdistaa esim. kiteyttämällä uudelleen.

• · · "* Terni suola, kuten sitä on edellä käytetty, käsittää myös • · · ’·* * solvaatit, jotka metkonatsoli ja muut fungisidiset triatso- 30 lit kykenevät muodostamaan, esim. hydraatit, alkoholaatit ·» : '·* ja vastaavat.

• · · ί,,.: Tämän keksinnön mukaiset synergistiset seokset ovat mitä käyttökelpoisimpia sienten torjumiseksi tai niiden • · I··, kasvun estämiseksi kasveissa tai niiden kasvupaikalla; eri- • · "* 35 tyisesti kasvituotteissa, mukaan luettuna puu; massapuussa paperinvalmistusta varten; ja myös biologisesti hajoavissa • · 118718 6 materiaaleissa, kuten esimerkiksi tekstiileissä, jotka on valmistettu luonnonkuiduista, esim. puuvillasta, pellavasta, hampusta, villasta, silkistä ja vastaavista; tekstiileissä, jotka on valmistettu synteettisistä kuiduista, 5 esim. polyamidista, polyakrylonitriilistä tai polyesteri-kuiduista tai tällaisten kuitujen seoksista; päällysteissä, esim. öljymaaleissa, dispersiomaaleissa, lakoissa, lakka-kalvoissa, kalkituksessa, viimeistelymaalissa ja vastaavissa; liimoissa ja muissa sellaisissa materiaaleissa, joita 10 sienet kykenevät hajottamaan biologisesti. Tämän keksinnön synergistiset seokset ovat aktiivisia laajaa sienivalikoi-maa vastaan. Esimerkkeinä tällaisista sienistä voidaan nimetä kotelosienet (esim. Venturis, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula, Aureobasidium, Sclerophoma); kantasie-15 net (esim. Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia, Coniophora, Serpula, Poria, Uromyces, Gloeophyllum, Lentinus, Coriolus, Irpex); vaillinaissienet (Fungi imperfecti) (esim. Botry-tis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia, Penicillium, 20 Geotrichum) .

Ensinnäkin tämän keksinnön mukaisilla synergisti-sillä seoksilla on edullista parantavaa, estävää tai sys-teemistä fungisidistä aktiivisuutta kasvien, erityisesti • · viljelykasvien, suojelemiseksi. Näitä seoksia voidaan käyt-.·, · 25 tää kasvien tai kasvin osien, esim. hedelmien, hedelmä-

• M

,* / puiden kukkien, kukkien, lehdistön, varsien, juurien, kas- » * » ***.’ vin mukuloiden, suojelemiseksi tai mikro-organismi tartunnan • * · *···* saaneiden, mikro-organismien vaivaamien tai tuhoamien kas- « · · *·’ * vien suojelemiseksi, jolloin kasvien myöhemmin kasvavat 30 osat suojataan tällaisia mikro-organismeja vastaan. Niitä ·« • *·· voidaan käyttää lisäksi siementen (hedelmien, mukuloiden, :ttti viljan jyvien) desinfioinnissa, kasvien pistokkaiden käsit- ,···, telemiseksi sekä maassa esiintyvien fytopatogeenisten sien- • · · ten torjumiseksi. Tämän keksinnön seokset ovat erittäin •f 35 kiinnostavia johtuen siitä, että kasvit sietävät niitä hy-vin eivätkä ne aiheuta ympäristöongelmia (pienet käyttömää- • * 118718 7 rät). Esimerkkeinä sellaisten viljelykasvien laajasta valikoimasta, joihin voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisten aktiivisten aineiden yhdistelmiä, voidaan mainita esimerkiksi viljat, esim. vehnä, ohra, ruis, kaura, riisi, sorgum 5 ja vastaavat; juurikkaat, esim. sokerijuurikas ja rehujuurikas; omenamaiset hedelmät ja kivihedelmät ja marjat; esim. omenat, päärynät, luumut, persikat, mantelit, kirsikat, mansikat, vadelmat ja karhunvatukat; palkokasvit, esim. pavut, linssit, herneet, soijapavut; öljykasvit, 10 esim. rapsi, sinappi, unikko, oliivi, auringonkukka, kookospähkinä, risiinikasvi, kaakao ja maapähkinät; Cucurbita-ceae-kasvit, esim. kurpitsat, etikkakurkut, melonit, kurkut, kesäkurpitsat; kuitukasvit, esim. puuvilla, pellava, hamppu, juutti; sitrushedelmät, esim. appelsiini, sitruuna, 15 grape-hedelmä, mandariini; vihannekset, esim. pinaatti, salaatti, parsa, Brassicaceae-kasvit, kuten kaalit ja turnipsit, porkkanat, sipulit, tomaatit, perunat, tulinen pippuri ja makea pippuri; laakeripuun kaltaiset kasvit, esim. avokado, kaneli, kamferipuu; tai kasvit, kuten maissi, tupak-20 ka, pähkinät, kahvi, sokeriruoko, tee, viinit, humalat, banaanit, kumikasvit, sekä koristekasvit, esim. kukat, pensaat, lehtipuut ja ikivihreät puut, kuten havupuut. Tämä jV. viljelykasvien luettelo on annettu tarkoituksena kuvata • · keksintöä, ei keksinnön rajoittamiseksi niihin.

• · · I, ; 25 Erityinen malli aktiivisia aineita (I) ja (II) si- • ·♦ .* .* sältävän synergistisen koostumuksen käyttämiseksi on koos- • I * ·**.· tumusten käyttö kasvien maanpäällisille osille, erityisesti • · · *···* kasvien lehdille (levittäminen lehdille) . Levitysten luku- ··· • · # V * määrä ja annetut annokset valitaan aiheuttajan elämän bio- 30 logisten ja ilmastollisten olsouhteiden mukaisesti. Aktii- ·· • '·· viset aineet voidaan myös levittää maahan ja saada kasvei- hin juurijärjestelmän kautta (systeeminen aktiivisuus), jolloin kasvien kasvupaikka voidaan ruiskuttaa nestemäisel- • · · *.,t lä koostumuksella tai yhdisteet voidaan lisätä maahan kiin- • · 35 teässä valmisteessa, esim. raemuodossa (levittäminen maa-hän) . Yhdisteillä (I) ja (II) voidaan päällystää siemenet • · 118718 8 kastelemalla ne joko peräjälkeen kummankin aktiivisen aineen päällystyskoostumuksella erikseen tai vaihtoehtoisesti kastelemalla siemenet päällystyskoostumuksella, joka sisältää molemmat aktiiviset aineet.

5 Tämän keksinnön mukaiset synergistiset seokset ovat myös käyttökelpoisia puunsuoja-aineina sekä puuta tuhoavia että puuta värjääviä sieniä vastaan. Puuna, joka voidaan suojata keksinnön mukaisilla synergistisillä koostumuksilla, voidaan pitää esimerkiksi puutuotteita, kuten sahatava-10 raa, puutavaraa, ratapölkkyjä, puhelinpylväitä, aitoja, puukatteita, koritöitä, ikkunoita ja ovia, vaneria, lastulevyä, vohvelilevyjä (waferboards), lastulevyä, puusepän puutavaraa, siltoja ja puutuotteita, joita käytetään yleisesti talonrakennuksessa, rakentamisessa ja puusepäntyössä. 15 Tämän keksinnön mukaisia synergistisiä koostumuksia voidaan myös käyttää edullisesti selluloosa- ja paperiteollisuudessa, erityisesti paperipuun suojaamiseksi paperinvalmistusta varten sienten hyökkäystä vastaan.

Mitä tulee edellä mainittuun spesifiseen käyttöön, 20 keksintö käsittää myös seoksia propikonatsolin kanssa triatsolina (II).

Puu, joka suojataan tahrautumista, värinmuutosta ja ·*·*. hajoamista vastaan, on tarkoitus suojata esimerkiksi homeh- • » tumista, lahoamista tai sen hyödyllisten mekaanisten omi- • · · .·, : 25 naisuuksien menettämistä vastaan, kuten esimerkiksi murto- • ·· lujuuden, iskunkestävyyden ja leikkauslujuuden menettämistä • · · **V vastaan tai sen optisten tai muiden hyödyllisten ominai- * · ♦ *“·* suuksien vähenemistä vastaan johtuen hajun, tahraantumisen * * * ja läikkien muodostumisen esiintymisestä. Näitä ilmiöitä 30 aiheuttavat erilaiset mikro-organismit, joista seuraavat ·· • *·· ovat tyypillisiä esimerkkejä: • * · ίίϊ#ϊ Puuta värjäävät sienet: .···. 1. Kotelosienet: • * *

Ceratocystis, esim. Ceratocystis minor, • · • · "* 35 Aureobasidium, esim. Aureobasidium pullulans,

Sclerophoma, esim. Sclerophoma pithyophila, * • · 118718 9

Cladosporium, esim. Cladosporium herbarum.

2. Deuteromycetes:

Vaillinaissienet,

Aspergillus, esim. Aspergillus niger, 5 Dactylium, esim. Dactylium fusarioides,

Penicillium, esim. P. brevicaule, P. variabile, P. funiculosum tai P. glaucum,

Scopularia, esim. Scopularia phycomyces, Trichoderma, esim. Trichoderma viride tai Tricho-10 derma lignorum,

Alternaria, esim. Altemaria tenius, Alternaria al- ternata.

3. Yhtymäsienet:

Mucor, esim. Mucor spinorus.

15 Puuta tuhoavat sienet 1. Pehmeälahottaj asienet:

Chaetomium, esim. Ch. globosum tai Ch. alba- arenulum

Humicola, esim. Humicola grisea, 20 Petriella, esim. Petriella setifera,

Trichurus, esim. Trichurus spiralis, 2. Valko- ja ruskolahottajasienet:

Coniophora, esim. Coniophora puteana, •

Coriolus, esim. Coriolus versicolor, • · · ' .·. : 25 Donkioporia, esim. Donkioporia expansa, #· *· ; Glenospora, esim. Glenospora graphii, • · * *’*.* Gloeophyllum, esim. Gl. abietinum, Gl. adoratum, • · ·

Gl. protactum, Gl. sepiarium tai Gl. trabeum, » · ·

Lentinus, esim. L. cyathiformes, L. edodes, L. le-30 pideus, L. grinus tai L. squarrolosus, ·· I *·· Paxillus, esim. Paxillus panuoides, • · · ϊ.,.ϊ Pleurotus, esim. Pleurotis ostreatus,

Poria, esim. P. monticola, P. placenta, P. vaillan- • · · tii tai P. vaporaria, • · *1' 35 Serpula (Merulius) , esim. Serpula himantoides tai

Serpula lacrymans, • t 118718 ίο

Stereum, esim. Stereum hirsutum,

Trychophyton, esim. Trychophyton mentagrophytes, Tyromyces, esim. Tyromyces palustris.

Puun suojaamiseksi hajoamista vastaan se käsitel-5 lään keksinnön mukaisilla synergistisillä koostumuksilla. Tällainen käsittely toteutetaan käyttämällä useita erilaisia menetelmiä, kuten esimerkiksi käsittelemällä puu suljetuissa paine- tai tyhjöjärjestelmissä, lämpö- tai kastojär-jestelmissä tai vastaavissa tai käyttämällä laajaa valikoi-10 maa pintakäsittelyjä, esim. harjaamalla, kastamalla, ruiskuttamalla puu tai kastelemalla puu valmisteella, joka sisältää puuta suo jaavat aineet, metkonatsolin ja fungisidi-sen triatsolin.

Kummankin aktiivisen aineen, metkonatsolin (I) ja 15 fungisidisen triatsolin (II), määrät keksinnön mukaisissa koostumuksissa ovat sellaiset, että keskinäinen synergisti-nen fungisidinen vaikutus saavutetaan koostumuksen käytön jälkeen. Erityisesti on mahdollista, että suoraan käytettävissä koostumuksissa metkonatsolin konsentraatio emäsekvi-20 valenttina voi olla 10 - 15 000 ppm, erityisesti 50 - 12 000 ppm tai 50 - 6 000 ppm, erityisemmin 100 - 3 000 ppm; ja muun atsolin konsentraation on mahdollista olla emäse- ;*·*: kvivalenttina 10 - 15 000 ppm, erityisesti 50 - 10 000 ppm • · tai 100 - 8 000 ppm, erityisemmin 200 - 6 000 ppm. Monissa : 25 tapauksissa mainitut suoraan käytettävät koostumukset voi- daan saada konsentraateista laimentamalla vesipitoisella • · · "V tai orgaanisella väliaineella, jolloin termin koostumus, • · * *" kuten sitä on käytetty tämän keksinnön määritelmissä, on • * · tarkoitus kattaa myös tällaiset konsentraatit. Aktiivisten 30 aineiden pitoisuus edellä mainituissa koostumuksissa on ·· j *·· 0,01 - 95 paino-%, edullisesti 0,1 - 50 paino-%, edullisem- • · · min 0,1 - 20 paino-% ja erityisesti 0,2 - 15 paino-%. Kek- .···, sinnön mukaisia koostumuksia käytetään edullisesti liuosten · · I.. tai emulsioiden muodossa.

• · • a *!* 35 Kaavojen (I) ja (II) mukaisten aktiivisten aineiden ..!·* välinen suhde mainituissa synergistisissä koostumuksissa • a 118718 11 voi vaihdella suhteellisen laajalla vaihtelualueella ja se riippuu aktiivisen aineen (II) luonteesta. Kuitenkin mainitun suhteen tulee olla sellainen, että keskinäinen syner-gistinen fungisidinen vaikutus saavutetaan. Erityisesti on 5 mahdollista, että painosuhde aktiivisten aineiden (I) ja (II) välillä (metkonatsoli:muu triatsoli) voi olla välillä 50:1 - 1:50, erityisemmin 20:1 - 1:20. Edullisesti mainittu suhde on välillä 10:1 - 1:10, edullisemmin 5:1 - 1:5.

Kaavojen (I) ja (II) mukaisia aktiivisia aineita 10 käytetään muuntamattomassa muodossa tai yhdessä lisäaineiden kanssa, joita käytetään tavanomaisesti formulointialal-la. Formuloituja tuotteita, so. koostumuksia, valmisteita tai seoksia, jotka sisältävät aktiivisia aineita ja, mikäli tarkoituksenmukaista, kiinteän tai nestemäisen lisäaineen, 15 valmistetaan noudattaen alalla tunnettuja menetelmiä, esim. sekoittamalla homogeenisesti ja/tai jauhamalla aktiiviset aineet täyteaineiden, esim. liuottimien, kiinteiden kantajien, ja, mikäli tarkoituksenmukaista, pinta-aktiivisten yhdisteiden (tensidien) kanssa emulgoituviksi konsentraa-20 teiksi, suoraan ruiskutettaviksi tai laimennettaviksi liuoksiksi, laimeiksi emulsioiksi, kostutettaviksi jauheiksi, liukoisiksi jauheiksi, pölyiksi, rakeiksi ja myös kapse- ·*·*: leiksi esim. polymeeriaineisiin. Sekä koostumusten luonne 2 · että levitysmenetelmät, kuten ruiskuttaminen, suihkuttami- m .·, : 25 nen, pölyttäminen, sirottaminen tai kaataminen, harjaami- • ;\·* nen, kastaminen, kasteleminen tai kyllästäminen, pitäisi • t « *".* valita aiottujen kohteiden ja vallitsevien olosuhteiden mu- • · · kaisesti. On ilmeistä, että yleensä erilaisia koostumuksia, • · · joilla on erilaiset ominaispiirteet, edellytetään käytettä-30 väksi toisaalta kasvinsuojelussa ja toisaalta käytettäväksi • * • *·· materiaalin suojaamisessa. Kantaja-aineet ja lisäaineet,

Mi if#>: jotka ovat yhtä käyttökelpoisia kummassakin koostumustyy- .···. pissä, kuvataan ensin.

• · ·

Sopivat kantaja-aineet ja lisäaineet käytettäväksi • · 35 tämän keksinnön koostumuksissa voivat olla kiinteitä tai $ nestemäisiä ja ne vastaavat sopivia aineita, jotka tunne- • M·*· • t 118718 12 taan alalla formuloitujen tuotteiden valmistamiseksi kasvien tai niiden kasvupaikan käsittelemiseksi tai kasvituotteiden käsittelemiseksi, erityisesti puun käsittelemiseksi, esimerkkinä luonnolliset tai regeneroidut kivennäisaineet, 5 liuottimet, dispergointiaineet, pinta-aktiiviset aineet, kostutusaineet, liimat, sakeuttamisaineet, sideaineet, lannoitteet, jäätymisenestoaineet, karkoitteet, värilisäai-neet, korroosionestoaineet, vettä hylkivät aineet, kuivaus-aineet, UV-stabiloimisaineet ja muut aktiiviset aineet.

10 Kiinteät kantaja-aineet, joita käytetään esimerkik si pölyissä ja dispergoituvissa jauheissa, ovat normaalisti luonnollisia kivennäistäyteaineita, kuten kalsiittia, talkkia, kaoliinia, montmorilloniittia tai attapulgiittia. Fysikaalisten ominaisuuksien parantamiseksi on myös mahdol-15 lista lisätä erittäin dispergoitunutta piihappoa tai erittäin dispergoituneita absorbenttipolymeereja. Sopivat rakeistetut absorbenttikantaja-aineet ovat huokoista tyyppiä, esimerkiksi hohkakiveä, tiilimurskaa, sepioliittia tai ben-toniittia; ja sopivat ei-sorbenttikantajat ovat aineita, 20 kuten kalsiittia tai hiekkaa. Lisäksi voidaan käyttää suurta joukkoa esi-granuloituja materiaaleja, jotka ovat luonteeltaan epäorgaanisia tai orgaanisia, esim. erityisesti ·*·*; dolomiittia tai jauhettuja kasvi jätteitä.

t ·

Sopivat liuottimet ovat aromaattisia hiilivetyjä, ,·. : 25 edullisesti fraktioita, jotka sisältävät 8-12 hiiliato-

• M

mia, esimerkkinä dimetyylibentseeniseokset tai substituoi- • Il "V dut naftaleenit, ftalaatit, kuten dibutyyliftalaatti tai • · · *;j** dioktyyliftalaatti, alifaattiset tai alisykliset hiilive- • · · *·* ' dyt, kuten sykloheksaani tai parafiinit, alkoholit tai gly- 30 kölit ja niiden eetterit ja esterit, kuten etanoli, eteeni- * · • ’·· glykoli, eteeniglykolimonometyyli- tai -monoetyylieetteri, ·*« !tt#! ketonit, kuten sykloheksanoni, erittäin polaariset liuotti- ,···, met, kuten N-metyyli-2-pyrrolidoni, dimetyylisulfoksidi tai t · · dimetyyliformamidi, sekä kasviöljyt tai epoksoidut kasviöl- • · *" 35 jyt, kuten epoksoitu kookosöljy tai soijaöljy; tai vesi tai mainittujen liuotinten seos.

• · 118718 13 Tämän keksinnön koostumuksissa käytettävät sopivat pinta-aktiiviset yhdisteet ovat ei-ioniaktiivisia, kationi-sia ja/tai anionisia pinta-aktiivisia aineita, joilla on hyvät emulgoimis-, dispergoimis- ja kostutusominaisuudet. 5 Termin "pinta-aktiiviset aineet" ymmärretään sisältävän myös pinta-aktiivisten aineiden seokset.

Sopivat anioniset pinta-aktiiviset aineet voivat olla sekä vesiliukoisia saippuoita että vesiliukoisia synteettisiä pinta-aktiivisia aineita. Sopivat saippuat ovat 10 korkeampien rasvahappojen (C10-22) alkalimetallisuoloja, maa-alkalimetallisuoloja tai substituoimattomia tai substi-tuoituja ammoniumsuoloja, esim. öljy- tai steariinihapon natrium- tai kaliumsuoloja tai luonnollisten rasvahap-poseosten natrium- tai kaliumsuoloja, joita voidaan saada 15 esimerkiksi kookosöljystä tai taliöljystä. Lisäksi voidaan mainita myös rasvahappometyylitauriinisuolat. Useimmiten käytetään kuitenkin niin kutsuttuja synteettisiä pinta-aktiivisia aineita, erityisesti rasvasulfonaatteja, rasva-sulfaatteja, sulfonoituja bentsimidatsolijohdannaisia tai 20 alkyyliaryylisulfonaatteja. Rasvasulfonaatit tai -sulfaatit ovat tavallisesti alkalimetallisuolojen, maa-alkalimetal-lisuolojen tai substituoimattornien tai substituoitujen am- ·*·*· moniumsuolojen muodossa ja sisältävät alkyyliradikaalin, • · jolla on 8 - 22 hiiliatomia, jolloin mainittu alkyyli si- ,·. ; 25 sältää myös radikaaleja, jotka ovat peräisin asyyliradikaa- • · · leista, esim. lignosulfonihapon, dodekyylisulfaatin tai • · · '**.* luonnollisista rasvahapoista saatujen rasva-alkoholi- t · · sulfaattien seoksen natrium- tai kaliumsuola. Nämä yhdis- t·· ’·' * teet käsittävät myös rasva-alkoholi/eteenioksidiadditio- 30 tuotteiden rikkihappoestereiden ja sulfonihappojen suolat.

·· • '·· Sulfonoidut bentsimidatsolijohdannaiset sisältävät edulli- ··· sesti 2 sulfonihapporyhmää ja yhden rasva-happoradikaalin, .···, joka sisältää 8-22 hiiliatomia. Esimerkkejä alkyyliaryy- • · · lisulfonaateista ovat dodekyylibentseenisulfonihapon, dibu- • · *1* 35 tyylinaftaleenisulfonihapon tai naftaleenisulfonihapon/ ,.*·* formaldehydin kondensaatiotuotteen natrium-, kalsium- tai • · 118718 14 trietanoliamiinisuolat. Sopivia ovat myös vastaavat fosfaatit, esimerkiksi p-nonyylifenolin ja 4 - 14 eteenioksidi-moolin muodostaman additiotuotteen fosforihappoesterin suolat tai fosfolipidien suolat.

5 Ei-ioniaktiiviset pinta-aktiiviset aineet ovat edullisesti alifaattisten tai sykloalifaattisten alkoholien tai tyydyttyneiden ja tyydyttymättömien rasvahappojen ja alkyylifenolien polyglykolieetterijohdannaisia, jolloin mainitut johdannaiset sisältävät 3-10 glykolieetteriryh-10 mää ja 8 - 20 hiiliatomia (alifaattisessa) hiilivetyosuu-dessa ja 6 - 18 hiiliatomia alkyylifenolien alkyyliosuudes-sa. Muita sopivia ei-ioniaktiivisia pinta-aktiivisia aineita ovat polyeteenioksidin ja polypropeeniglykolin, 1-10 hiiliatomia alkyyliketjussa sisältävän eteenidiaminopoly-15 propeeniglykolin, vesiliukoiset additiotuotteet, jolloin additiotuotteet sisältävät 20 - 250 eteeniglykolieetteri-ryhmää ja 10 - 100 propeeniglykolieetteriryhmää. Nämä yhdisteet sisältävät tavallisesti 1-5 eteeniglykoliyksikköä per propeeniglykoliyksikkö. Edustavia esimerkkejä ei-20 ioniaktiivisista pinta-aktiivisista aineista ovat nonyyli- fenolipolyetoksietanolit, risiiniöljypolyglykolieetterit, polypropeeni/polyeteenioksidi-additiotuotteet, tributyyli- Γ**: fenoksipolyetoksietanoli, polyeteeniglykoli ja oktyyli- • · ·*·*. fenoksipolyetoksietanoli. Polyeteenisorbitaanin rasvahap- : 25 poesterit, kuten polyoksieteenisorbitaanitrioleaatti, ovat • #· myös sopivia ei-ioniaktiivisia pinta-aktiivisia aineita. Ne • · · **V ovat erityisen käyttökelpoisia materiaalin, erityisesti • · · • · ♦ “* puun, suojaamiseksi tarkoitetuissa koostumuksissa.

• · « *·* * Kationiset pinta-aktiiviset aineet ovat edullises- 30 ti kvaternaarisia ammoniumsuoloja, joissa vähintään yksi ·· : *·· N-substituentti on Ce-22-alkyyliradikaali ja muut substitu- entit ovat substituoimattomia tai halogenoituja alempi-alkyyli-, bentsyyli- tai hydroksialempi-alkyyliradikaaleja.

• * ·

Suolat ovat edullisesti halidien, metyylisulfaattien tai • · "* 35 etyylisulfaattien muodossa, esimerkkinä stearyylitrimetyy- liammoniumkloridi tai bentsyylidi (2-kloorietyyli) etyyli- • · 118718 15 ammoniumbromidi. Ne ovat erityisen käyttökelpoisia koostumuksissa maatalouskemian tarkoituksia varten.

Pinta-aktiiviset aineet, joita käytetään tavanomaisesti formulointialalla, on kuvattu esimerkiksi seuraavissa 5 julkaisuissa: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers An nual". MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981; H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2. painos, C. Hanser Verlag, Munich & Vienna, 1981, M. ja J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", Voi. I - III, Chemical Publishing Co., New York, 10 1980 - 81.

Seuraavat kappaleet koskevat erityisesti koostumuksia, jotka on tarkoitettu käytettäväksi kasvinsuojelussa. Yleensä tällaiset koostumukset suunnitellaan siten, että ne ovat vaarattomia viljelykasveille, ne ovat helposti ja tur-15 vallisesti käytettävissä, niillä on hyvä biologinen käyttökelpoisuus isäntäkasvien kannalta ja ne viipyvät (pysyvät) vain väliaikaisesti ympäristössä.

Erityisen edulliset lisäaineet, jotka ovat hyödyllisiä käyttämisen parantamiseksi ja aktiivisten aineiden 20 annoksen vähentämiseksi, ovat luonnollisia (eläimen tai kasvin) fosfolipidejä tai synteettisiä fosfolipidejä, jotka ovat kefaliini- tai lesitiinityyppisiä, kuten esimerkiksi ·*·*: fosfatidyylietanoliamiini, fosfatidyyliseriini, fosfatidyy- • · liglyseriini, lysolesitiini tai kardiolipiini. Tällaisia t .·, : 25 fosfolipidejä voidaan saada eläin- tai kasvisoluista, eri- • ·· .'t/ tyisesti aivo-, sydän- tai maksakudoksesta, kananmunankel- » · · *".* tuaisista tai soijapavuista. Tällaisia sopivia fosfolipide- • « · jä ovat esimerkiksi fosfatidyylikoliiniseokset. Synteetti- * · · *·' * siä fosfolipidejä ovat esimerkiksi dioktanyylifosfatidyyli- 30 koliini ja dipalmitoyylifosfatidyylikoliini.

·« : *·* Nestemäisen valmisteiden ja erityisesti vesipitois- ··· ten tai alkoholipitoisten valmisteiden tapauksessa on suo-.···, siteltavaa lisätä sopivaa pinta-aktiivista ainetta, joka on • I * joko anionista, kationista tai ei-ioniaktiivista tai amfo- • · "* 35 teeristä tyyppiä. Erityisesti mainitut pinta-aktiiviset ai- neet ovat kationista tyyppiä ja erityisemmin mainittu pin- • « 118718 16 ta-aktiivinen aine on kvaternaarinen ammoniumsuola tai kva-temaaristen ammoniumsuolojen seos. Tällaiset kvaternaari-set pinta-aktiiviset ammoniumsuolat käsittävät esimerkiksi ammoniumsuolat, joilla on neljä hiilivetyradikaalia, jotka 5 voivat olla mahdollisesti substituoituja halogeenilla, fe-nyylillä, substituoidulla fenyylillä tai hydroksilla; mainitut hiilivetyradikaalit ovat erityisesti alkyyli- tai al-kenyyliradikaaleja; ne voivat myös olla peräisin rasvahapoista tai alkoholeista, esimerkkinä setyyli, lauryyli, 10 palmityyli, myristyyli, oleyyli ja vastaavat, tai hydroksy-laateista, jotka ovat peräisin kookosöljystä, taliöljystä, soijaöljystä, tai niiden hydratuista muodoista ja vastaavista. Esimerkkejä tällaisista kvatemaarisista ammonium-suoloista ovat trimetyylialkyyliammoniumhalidityyppiset suo-15 lat, esim. trimetyylidekyyliammoniumkloridi, trimetyylido- dekyyliammoniumkloridi, trimetyylitaliammoniumkloridi, tri-metyylioleyyliammoniumkloridi, tai dimetyylialkyylibentsyy-liammoniumtyyppiset suolat, esim. dimetyylidekyylibentsyy-liammoniumkloridi, dimetyylidodekyylibentsyyliammoniumklo-20 ridi, dimetyyliheksadekyylibentsyyliammoniumkloridi (ylei sesti nimetty "setalkoniumkloridiksi"), dimetyylioktadekyy-libentsyyliammoniumkloridi, dimetyylikookosbentsyyliammoni-·*·*: umkloridi, dime tyyli tai ibentsyyliammoniumkloridi; ja eri- j*i*. tyisesti dimetyyli-Ce-ie-alkyylibentsyyliammoniumkloridiseos, t .·, · 25 joka tunnetaan yleisesti nimellä "bentsalkoniumkloridi"; « ·· dimetyylidialkyyliammoniumhalidit, esim. dimetyylidioktyy- • · · "V liammoniumkloridi, dimetyylididekyyliammoniumkloridi, dime- • · t tyylididodekyyliammoniumkloridi, dimetyylidikookosammonium- • t · kloridi, dimetyyliditaliammoniumkloridi, dimetyylioktyyli-30 dekyyliammoniumkloridi, dimetyylidodekyylioktyyliammonium- ·* •*·· kloridi, dimetyyli-dihydrattu tali-ammoniumkloridi. Edellä kvaternaaristen ammonivimsuolojen luettelossa käytettynä .···, termit "kookos", "tali" ja "hydrattu tali" tarkoittavat • · · hiilivetyradikaaleja, jotka ovat peräisin kookosöljyn, ta-*;* 35 liöljyn tai hydratun taliöljyn hydroksylaateista. Mainittu- .,*·* jen kvaternaaristen pinta-aktiivisten ammoniumsuolojen ja «*··* • · 118718 17 aktiivisen aineen (I) välinen painosuhde on välillä 1:1 -10:1. Erinomaisia tuloksia saadaan, kun mainittu suhde on noin 5:1.

Seuraavat kappaleet koskevat erityisesti koostumuk-5 siä, jotka on tarkoitettu käytettäväksi puunsuojaamisessa. Yleensä tällaiset koostumukset suunniteilaan siten, että ne tunkeutuvat hyvin puuhun, pysyvät puussa kauan aikaa ja ovat teollisesti käyttökelpoisia.

Biosidisesti aktiivista kvaternaarista ammoniumyh-10 distettä tai tertiääristä amiinisuolaa voidaan käyttää edullisesti triatsoliyhdisteiden emulsioiden formuloinnissa metallisuolojen vesiliuoksissa. Näin ollen voidaan muodostaa mikroemulsioita, joilla on erityistä käyttöä puunsuojaamisessa. Muut edut, jotka liittyvät näihin lisäainei-15 siin, käsittävät niiden liuottavan vaikutuksen triatsoliyh-disteisiin, niiden osallisuuden biosidivaikutuksessa ja niiden kyvyn edistää formuloidun tuotteen tunkeutumista puuhun.

Sideaineiden on tarkoitus käsittää sitovat kuivuvat 20 öljyt (esim. pellavansiemenöljy) ja hartsit, jotka ovat veteen laimennettavia tai jotka voidaan laimentaa, dispergoi-da tai emulgoida orgaanisiin liuottimiin, kuten akryyli-, ·*·': vinyyli-, polyesteri-, polyuretaani-, alkydi-, fenoli-, tai • · hiilivety- ja piihartseihin. Alkydihartsin seoksia kuivuvan • j 25 öljyn kanssa käytetään edullisesti sideaineena. Osa sideai- neesta voidaan vielä korvata yhdellä tai useammalla kiinni- • · * **V tysaineella tai yhdellä tai useammalla pehmitteellä. Nämä *·;· lisäaineet viivyttävät tai estävät aktiivisten aineiden • · · haihtumista sekä niiden saostumista tai kiteytymistä. Näin 30 voidaan korvata noin 0,01 - 30 % sideaineesta. Sopivia peh- j *·· mitteitä ovat ftaalihappoesterit, esim. dibutyyli-, diok- ϊ.,.Σ tyyli- ja bentsyylibutyyliftalaattiesterit; fosforihappoes- .···. terit, esim. tributyylifosfaatti; rasvahappoesterit, esim.

• · · di (2-etyyliheksyyli) adipaatti, butyylistearaatti, amyyli- • · *!* 35 stearaatti, butyylioleaatti; glyserolieetterit; glykolieet- ,,*·* terit; glyseroliesterit; ja p-tolueenisulfonihappoesterit.

• · 118718 18

Sopivia kiinnitysaineita ovat polyvinyylialkyylieetterit, esim. polyvinyylimetyylieetterit tai ketonit, esim. bentso-fenoni tai eteenibentsofenoni.

Ottaen huomioon aktiivisten aineiden liukoisuus or-5 gaanisiin liuottimiin ne sopivat hyvin käytettäväksi vettä sisältämättömissä väliaineissa, mikä on edullista puun-suojaamisessa. Suojattava puu tai suojattavat puutuotteet voidaan helposti kyllästää tällaisilla liuoksilla. Orgaanisina liuottimina voidaan käyttää alifaattisia tai aromaat-10 tisia hiilivetyjä, niiden kloorattuja johdannaisia, happo-amideja, kivennäisöljyjä, alkoholeja, eettereitä, glykoli-eettereitä, kuten esimerkiksi metyleenikloridia, propeeni-glykolia, metoksietanolia, etoksietanolia, N,N-dimetyy-liformamidia ja vastaavia tai tällaisten liuotinten seok-15 siä, joihin voidaan lisätä dispergointlaineita tai emul-gointlaineita, kuten sulfatoitua risiiniöljyä, rasva-alkoholisulfaatteja ja muita lisäaineita.

Erityisen kiinnostavat formuloidut tuotteet käsittävät veteen laimennettavat puunsuojanesteet, jotka sisäl-20 tävät sopivan määrän sopivaa liuotinta, sopivan liuottajan ja molemmat aktiiviset aineet. Edullisesti liuottimen käyttömäärä on 10 - 80 %, liuottajan 20 - 80 % ja aktiivisten ·*·*: aineiden (I) ja (II) 0,01 - 10 %. Mainituissa veteen lai- • · .·!*. mennettavissa puunsuo janes teissä käytettävät edulliset liu- .% · 25 ottajat on valittu: f ·· •*#/ i) additiotuotteista, jotka on muodostettu 1-60 • · **V moolista eteenioksidia ja 1 moolista fenolia, joka on vielä * · « *·♦** substituoitu vähintään yhdellä Ci-15-ryhmällä; ja 1 Φ · *·* ’ ii) additiotuotteista, jotka on muodostettu 1-60 30 moolista eteenioksidia ja 1 moolista risiiniöljyä.

·· • *·· Edullisimmat liuottajat on valittu: :#fe! i) additiotuotteista, jotka on muodostettu 1-60 moolista eteenioksidia ja 1 moolista nonyylifenolia tai ok- ψ 4 4 1..^ tyylifenolia; ja **;·* 35 ii) additiotuotteista, jotka on muodostettu 1-60 moolista eteenioksidia ja 1 moolista risiiniöljyä.

4 • · 118718 19

Edellytetään, että mainitun sopivan liuottimen pitäisi liuottaa riittävästi aktiivisia aineita ja yhdistettynä liuottajan kanssa sen pitäisi olla homogeenisesti sekoittuva pääasiassa vesipitoisen väliaineen kanssa. Edulli-5 siä liuottimia ovat 2-butoksietanoli, butyyli-2-hydrok- sietikkahappoesteri ja propeeniglykolimonometyylieetteri.

Edulliset vedellä laimennettavat koostumukset käytettäväksi puunsuojäämisessä sisältävät (I) metkonatsolin, toisen fungisidisen triatsolin (II), kupariyhdisteen, sopi-10 via liuottimia ja/tai liukoisuutta tehostavia aineita ja mahdollisesti muita lisäaineita. Sopivia liuottimia ovat esimerkiksi alkoholit (etanoli, isopropanoli), glykolit (eteeni- ja propeeniglykoli), glykolieetterit (eteeniglyko-limonometyyli- ja -monoetyylieetteri), dimetyyliformamidi, 15 n-metyylipyrrolidoni, jotka tuottavat homogeenisia konsent-raatteja. Liuottajina voidaan käyttää karboksyylihappoja tai niitä vastaavia amiini-, alkalimetalli- tai kuparisuo-lamuotoja siten, että homogeenisissa konsentraateissa käytetyn orgaanisen liuottimen määrä voidaan pitää minimissä. 20 Esimerkkejä tällaisista hapoista ovat propionihappo, hek- saanihappo, heptaanihappo, 2-etyyliheksaanihappo, iso-oktaanihappo, sebasiinihappo, sykloheksaanihappo, bentsoe- ·*·*: happo, 3-hydroksibentsoehappo ja 4-hydroksibentsoehappo.

• · .'Γ. Tarkoituksena parantaa edelleen sellaisten vedellä laimen- .·. j 25 nettavien homogeenisten koostumusten teollista käyttökel- • ♦· .poisuutta, jotka sisältävät karboksyylihapon liuottajana, » · · **V voidaan käyttää edullisesti polyeteeni-imiinejä (PEI, Poly- *"* min), jotka ovat peräisin eteeni-imiinistä (atsiridiinista) • · · *·* ja joilla on kaava (C2HsN)n. Polymerointiasteen, "n", pitäi- 30 si olla suurempi kuin 10 ja edullisesti se on noin noin ·· ; *·· 50 - 1 000, ja erityisesti noin 150. Alkano li amiini en, eri- ··* ϊ##ϊί tyisesti monoetanoliamiinin mutta myös di-ja trietanoli- .···, amiinin, käyttö käytetyn kupariyhdisteen kompleksinmuodos- • * · I.. tajina voi olla erityisen hyödyllistä. Tyypillisesti ai- « i "* 35 kanoliamiinia voidaan käyttää noin 4 mooliekvivalenttia ku- ,,*·* parimoolia kohden. Muita hyödyllisiä lisäaineita ovat esi- • · 118718 20 merkiksi boorijohdannaiset, esim. boorihappo, sen suolat ja esterit, ja fluoridit, esim. kaliumfluoridi.

Vedellä laimennettavat homogeeniset konsentraatit sisältävät erityisesti painon mukaan: 5 2,5 - 45 %, erityisesti 10 - 20 %, kupariyhdistet tä, 5 - 50 %, erityisesti 20 - 40 %, alkanoliamiinia, 0,25 - 15 %, erityisesti 1 - 10 %, triatsoleita (I + II), 10 0,5 - 30 %, erityisesti 5 - 15 %, pinta-aktiivista ainetta (pinta-aktiivisia aineita), 0 - 40 % muuta fungisidistä yhdistettä (muita fun-gisidisiä yhdisteitä) 0 - 40 % orgaanista liuotinta (orgaanisia liuotti- 15 mia), 0 - 40 % karboksyylihappoa (-happoja), ja 0,40 % polymiinia.

Mainituilla vedellä laimennettavilla puunsuojanes-teillä on se etu, että muodostetaan melkein välittömästi 20 homogeenisia tai näennäisesti homogeenisia liuoksia sekoittamalla nämä nesteet pääasiassa vesipitoisen väliaineen kanssa. Näillä liuoksilla on äärimmäisen suuri fysikaalinen *'·*: stabiilisuus, ei vain ympäröivässä lämpötilassa, eli lämpö- a * .*j*· tilassa, joka on välillä 15 - 35 °C, vaan myös alemmissa : 25 lämpötiloissa. Näin ollen mainittujen liuosten fysikaalinen • ·· •\·. stabiilisuus ei huonone useiden pakastus-sulatus-sykiien * · · ]'V jälkeen. Mainituissa homogeenisissa liuoksissa yhdistyvät lisäksi edut, jotka käsittävät puun pinnan kostuttamisen • aa hyvin ja tunkeutumisen puuhun suuressa määrin, mikä johtaa 30 siihen, että puu imee suuressa määrin liuosta ja sen aktii- aa ϊ *·* visia aineita, ja näin saavutetaan käsitellyn puun haluttu aaa ϊ.,.ί suojaaminen. Lisäksi johtuen vesiliuoksen tasaisemmasta imeytymisestä puunsuo janes teet ja tuloksena olevat vesiliu- • · t okset ovat erityisen käyttökelpoisia käsittelytekniikassa, • · "* 35 joka vaatii keskeytymättömän prosessin mahdollisuutta, ku- ten esimerkiksi kyllästys- tai kastotekniikassa. Lisäksi • · 118718 21 puunsuojanesteiden kanssa muodostetuissa liuoksissa yhdistyvät itsessään edellä mainitut edut etujen kanssa, jotka ovat tunnusomaisia vallitsevasti vesipitoisille väliaineille, kuten esimerkiksi suhteellisen korkea leimahduspiste ja 5 vähentynyt myrkyllisyys, mikä johtaa edulliseen vaikutukseen koskien ympäristöä, käyttäjän terveyttä ja turvallisuutta, ärsytyksen puuttumista ja vastaavia hyötyjä.

Puunsuojaiiuoksissa, jotka saatetaan kosketukseen puun kanssa, jolloin mainitut liuokset ovat joko edellä kulo vattu koostumus tai valmistettu niistä laimentamalla sopivalla liuottimena, metkonatsolin konsentraatio voi vaihdella välillä 100 - 10 000 ppm, erityisesti välillä 200 -5 000 ppm ja edullisesti välillä 500 - 1 000 ppm; kaavan (II) mukaisen yhdisteen konsentraatio voi vaihdella välillä 15 100 - 15 000 ppm; erityisesti välillä 300 - 7 500 ppm ja edullisesti välillä 750 - 1 500 ppm. Mainituissa puunsuoja-liuoksissa aktiivisten aineiden (I) ja (II) välinen suhde (metkonatsoli/fungisidinen triatsoli) on sellainen, että synergistinen fungisidinen vaikutus saavutetaan kummankin 20 aktiivisen aineen osalta. Erityisesti yhdisteiden (I) ja (II) välinen painosuhde voi olla välillä 20:1 - 1:20, erityisesti välillä 10:1 - 1:10, ja edullisesti välillä noin 5:1 - 1:5. Kun fungisidinen triatsoli (II) on propikonatso- • [···' li, yhdisteiden (I) ja (II) välinen painosuhde on edulli- . 25 sesti välillä 2:1 - 1:4, erityisemmin 1:1 - 1:3, ja edulli- • « · / / sesti se on noin 1:2.

• · · ·« · Lukuun ottamatta edellä mainittuja kaavojen (I) ja (II) mukaisia aktiivisia aineita tämän keksinnön mukaiset #·» V * koostumukset voivat sisältää lisäksi muita aktiivisia ai- 30 neita, esim. muita mikrobiosidejä, ja myös bakteereja tu- hoavia aineita, punkkimyrkkyjä, sukkulamatomyrkkyjä, rikka- ·***; kasvimyrkkyjä, kasvien kasvunsääteitä, lannoitteita ja mui- • · · ta sieniä tuhoavia aineita. Antimikrobisina aineina, joita • · · ‘•|f‘ voidaan käyttää yhdistelmässä aktiivisten aineiden kanssa, 35 voidaan pitää seuraavien luokkien tuotteita; fenoli johdan- ··· naiset, kuten 3,5-dikloorifenoli, 2,5-dikloorifenoli, 3,5- ···* • · 118718 22 dibromifenoli, 2,5-dibromifenoli, 2,5-(vastaavasti 3,5)di-kloori-4-bromifenoli, 3,4,5-trikloorifenoli, tribromifeno-li, tetrakloorifenoli, 3~metyyli-4-kloorifenoli; klooratut hydroksidifenyylieetterit, kuten esimerkiksi 2-hydroksi-5 3,2',4'-triklooridifenyylieetteri; fenyylifenoli (o-, m-, p-), 4-kloori-2-fenyylifenoli, 4-kloori-2-bentsyylifenoli, diklorofeeni, heksaklorofeeni; aldehydit, kuten formaldehydi, glutaraldehydi, salisyylialdehydi; alkoholit, kuten fe-noksietanoli; antimikrobisesti aktiiviset karboksyylihapot 10 ja niiden johdannaiset; metalliorgaaniset yhdisteet, kuten tributyylitinayhdisteet; jodiyhdisteet, kuten jodoforit, jodoniumyhdisteet; dijodimetyyli-p-tolyylisulfoni, 3-jodi- 2- propynyylialkoholi, 4-kloorifenyyli-3-jodipropargyyliformaali, 3-bromi-2,3-dijodi-2-propenyylietyylikarb-Rat, 2,3,3- 15 trijodiallyylialkoholi, 3-bromi-2,3-dijodi-2-propenyylialko- holi, 3-jodi-2-propynyyli-n-butyylikarbamaatti, 3-jodi-2- propynyyli-n-heksyylikarbamaatti, 3-jodi-2-propynyylisyklo- heksyylikarbamaatti, 3-jodi-2-propynyylifenyylikarbamaatti; mono-, di- ja polyamiinit, kuten dodekyyliamiini tai 1,10- 20 di (n-heptyyli)-1,10-diaminodekaani; sulfonium- ja fosfoni- umyhdisteet; merkaptoyhdisteet sekä niiden alkali-, maa- alkali- ja raskasmetallisuolat, kuten 2-merkaptopyridiini- ··.·. N-oksidi ja sen natrium-, rauta- mangaani- ja sinkkisuola, • · 3- merkaptopyridatsiini-2-oksidi, 2-merkaptokinoksaliini-l- • · · * . 25 oksidi, 2-merkaptokinoksaliini-di-N-oksidi sekä mainittujen ♦ · · / merkaptoyhdisteiden symmetriset disulfidit; ureat, kuten • · · ί·1· tribromi- tai trikloorikarbanilidi, diklooritrifluorimetyy- lidifenyyliurea; tribromisalisyylianilidi; 2-bromi-2-nitro- ··♦ : 1,3-dihydroksipropaani (bronopol); diklooribentsoksatsolo- 30 ni; klooriheksidiini; sulfenamidit, esim. diklofluanidi, Γ·.. tolyylifluanidi, folpetti, fluorifolpetti; bentsimidatso- ·**'· lit, esim. karbendatsiimi, benomyyli, fuberidatsoli, tia- • · · ,t, bendatsoli; tiosyanaatit, esim. tiosyanaattimetyylitiobent- • · · *·]/ sotiatsoli, metyleenibistiosyanaatti; kvaternaariset ammo- • · *···1 35 niumyhdisteet, esim. bentsyylidimetyylitetradekyyliammoni- ··· umkloridi, bentsyylidimetyylidodekyyliammoniumkloridi, di- • · · · 118718 23 dekyylidimetyyliammoniumkloridi; morfOliinijohdannaiset, esim. trifemorfi, fenpropimorfi, falimorfi; atsolit, esim.

triadimefoni, triadimenoli, bitertanoli, prokloratsi; 2-(l- kloorisyklopropyyli)-1-(2-kloorifenyyli)-3-(1H-1,2,4-triat- 5 sol-l-yyli)propan-2-oli; isotiatsolinonit, esim. N-metyyli- isotiatsolin-3-oni, 5-kloori-N-metyyli-isotiatsolin-3-oni, 4,5-dikloori-N-oktyyli-isotiatsolin-3-oni, N-oktyyli-isoti- atsolin-3-oni; bentsisotiatsolinoni, syklepenteeni-isotiat- solinoni; tetrakloori-4-metyylisul£onyylipyridiini; metal- 10 lisuolat, esim. tina-, kupari-, sinkkinaftenaatti, -okto- aatti, -2-etyyliheksanoaatti, -oleaatti, -fosfaatti, -bent- soaatti; oksidit, esim. tributyylitinaoksidi, CU2O, CuO,

ZnO; dialkyyliditiokarbamaatti, esim. dialkyyliditiokarba- maattien, tetrametyylitiuramdisulfidin Na- ja Zn-suolat; 15 nitriilit, esim. 2,4,5,6-tetrakloori-isoftalodinitriili; bentsotiatsoli, esim. 2-merkaptobentsotiatsoli; kinoliinit, esim. 8-hydroksikinoliini ja sen Cu-suolat; booriyhdisteet, esim. boorihappo, boorihappoesterit, booraksi; formaldehydi ja formaldehydiä vapauttavat yhdisteet, esim. bentsyylial- 20 koholimono(poly)hemiformaali, oksatsolidiini, heksahydro-S- triatsiini, N-metyloliklooriasetamidi, paraformaldehydi; tris-N-(sykloheksyylidiatseniumdioksi)alumiini, N-syklohek- syylidiatseniumdioksi) tributyylitina-bis-N- (sykloheksyyli- ]···. diatseniumdioksi) kupari.

• · · ‘ . 25 Suoraan käytettäviä synergistisiä seoksia tai koos-

S M

,* .* tumuksia voidaan saada myös erillisistä koostumuksista, • · · ‘•:4* jotka sisältävät aktiiviset aineet, tai teknisistä aktiivi- • * · *·!·* sista aineista itsestään, sekoittamalla ja/tai laimentamal- »·* V : la vesipitoisella tai orgaanisella väliaineella ja/tai mah- 30 dollisesti lisäämällä muita lisäaineita, esimerkiksi edellä kuvattuja lisäaineita. Mainitut erilliset koostumukset ovat ·"'· yleesä sellaisia kuin edellä on kuvattu koostumusten yhtey- • · · .1. dessä, jotka sisältävät molemmat aktiiviset aineet. Joiden- • · * **#. kin käyttäjien kannalta on erityisen edullista valmistaa • * ’···* 35 formuloidut tuotteet asiakkaan toivomusten mukaan kummasta- ·;· kin aktiivisesta aineesta muuntamattomassa teknisessä muo- ·*** • · 118718 24 elossa tehden siten mahdolliseksi maksimaalinen joustavuus metkonatsolin ja fungisidisen triatsolin synergisten seosten käytössä.

Tämä keksintö koskee myös menetelmää sienten torju-5 miseksi, jolloin kasvit tai niiden kasvupaikka käsitellään tai käsitellään kasvituotteet, kuten puu; tai paperipuu paperinvalmistusta varten, tai käsitellään biologisesti hajoavat materiaalit samanaikaisesti, erikseen tai peräkkäin tehokkaalla määrällä synergistä fungisidistä koostumusta, 10 kuten edellä on kuvattu.

Tämä keksintö koskee myös menetelmää puun, puutuotteiden ja biologisesti hajoavien materiaalien suojaamiseksi sienten aiheuttamia vaurioita vastaan. Tämä menetelmä käsittää edellä määritellyn synergistisen seoksen tai koostu-15 muksen käytön mainittuun puuhun tai puutuotteeseen tai mainittuihin biologisesti aktiivisiin aineisiin tai niiden sisään.

Metkonatsoli (I) ja fungisidinen triatsoli (II) voidaan levittää kasveille tai niiden kasvupaikalle tai 20 kasvituotteille, esim. puulle, tai biologisesti hajoaviin materiaaleihin, kuten tekstiileihin, samanaikaisesti tai ne voidaan levittää peräkkäin ajan kuluessa, joka valitaan si-ten, että molempien aktiivisten aineiden sallitaan toimivan • · synergistisesti sieniä tuhoavina aineina, esim. 24 tunnin ; . 25 kuluessa. Tällaisissa sovellutuksissa aktiivisia aineita • · · "· / käytetään mahdollisesti yhdessä lisäaineiden kanssa, joita • · · ί käytetään tavanomaisesti formulointialalla, kuten kantaji- en, pinta-aktiivisten aineiden tai muiden hyödyllisten li- ··» V * säaineiden kanssa. Sen vuoksi keksintö koskee myös tuottei- 30 ta, jotka sisältävät (I) metkonatsolia, sen suolaa, stereo-isomeeriä tai stereoisomeeriseosta ja (II) fungisidistä t .***. triatsolia, sen suolaa, stereoisomeeria tai stereoisomee- «*· /mm riseosta yhdistelmässä samanaikaista, erillistä tai peräk- • · · *·* * käistä käyttöä varten fungisidisovellutuksissa. Tällaiset :*··* 35 tuotteet voivat koostua pakkauksesta, joka sisältää säili- ··· ön, jossa molemmat aktiiviset aineet ovat edullisesti for- ···· ····* • t 118718 25 muloidussa muodossa. Tällaisilla formuloiduilla muodoilla on yleensä sama koostumus kuin on kuvattu molemmat aktiiviset aineet sisältävien formuloitujen tuotteiden yhteydessä.

Seuraavat esimerkit on tarkoitettu kuvaamaan tämän 5 keksinnön piiriä sen kaikissa näkökohdissa. Ellei toisin mainita, kaikki ovat ovat painon mukaan.

Esimerkit

Kaikissa esimerkeissä prosentit ovat painon mukaan, λ) Koostumuseeimerkit (kasvinsuojelu) 10 Esimerkki 1: Kostutettavat jauheet a) b) c) % % %

Metkonatsoli 10 25 0,25

Fungisidinen triatsoli (atsakonatsoli) 10 25 0,25 15 Natriumlignosulfonaatti 555

Natriumlayryylisulfaatti 3

Natriumdi-isobutyylinaftaleeni- sulfonaatti -66

Oktyylifenolipolyeteeniglykoli-20 eetteri (7-8 moolia eteenioksidia) 2 2

Erittäin dispergoitunut piihappo 5 27 27

Kaoliini 67 10

Natriumkloridi - - 59,5 • · ]···. Aktiiviset aineet sekoitettiin perusteellisesti t · i l . 25 apuaineiden kanssa ja seos jauhettiin perusteellisesti so- / .1 pivassa myllyssä, jolloin saatiin kostutettavat jauheet, • » · · jotka voitiin laimentaa vedellä halutun konsentraation *.i.1 omaavien suspensioiden saamiseksi.

··· i · < « · · ·· • · • ·· »·· • · t 1 M1 * ··· • · · • · 1 ··· • · • · ··1 ·« ····

Esimerkki 2t Emulgoituvat konsentraatit 118718 26 a) b) c) d) % % % % 5 Metkonatsoli 5 0,5 7 9

Fungisidinen triatsoli (bromukonatsoli) 5 0,5 3 1

Oktyy1i feno1ipolyeteeniglyko1i- eetteri (4-5 moolia eteenioksidia) 3333 10 Kalsiumdodekyylibentseenisulfonaatti 3333

Risiiniöljypolyglykolieetteri (36 moolia eteenioksidia) 4444

Sykloheksanoni 30 10 30 30

Dimetyylibentseeniseos 50 79 50 50 15 e) f) g) h) % % % %

Metkonatsoli 5 2,5 4 9

Fungisidinen triatsoli (tebukonatsoli) 5 2,5 1 1 20 Kalsiumdodekyylibentseenisulfonaatti 5885

Risiiniöljypolyeteeniglykolieetteri (36 moolia eteenioksidia) 5 - - 5 ··.·. Tributyylifenolipolyeteeniglykoli- S 1 eetteri (30 moolia eteenioksidia) - 12 12 • · · *;1 [ 25 Sykloheksanoni - 15 15 - ]· [· Dimetyylibentseeniseos 80 60 60 80 * 1 1 ί.ί ί Näistä konsentraateista voitiin saada minkä tahansa \ϊ,! tarvittavan konsentraation omaava emulsio laimentamalla ve- dellä.

30 t· • · • ·· * ··1 • · • · • · · t *·« • · · • · · **· • · • « ··«

IM

**·1 · J78778

Esimerkki 3: Pölyt 27 a) b) c) d) % % % %

Metkonatsoli 0,05 0,5 0,075 0,095 5 Fungisidinen triatsoli (kyprokonatsoli) 0,05 0,5 0,025 0,005

Talkki 99,9 - 99,9 99,9

Kaoliini- 99 - Käyttökelpoiset pölyt saatiin sekoittamalla aktii-10 viset aineet kantaja-aineiden kanssa ja jauhamalla seos sopivassa myllyssä.

Esimerkki 4: Ekstruuderirakeet a) b) c) d) % % % % 15 Metkonatsoli 5 0,5 9,5 0,9

Fungisidinen triatsoli (difenokonatsoli) 5 0,5 0,5 0,1

Natriumlignosulfaatti 2222

Karboksimetyyliselluloosa 1111 20 Kaoliini 87 96 87 96

Aktiiviset aineet sekoitettiin ja jauhettiin apuaineiden kanssa ja seos kostutettiin myöhemmin vedellä. Seos ekstrudoitiin ja kuivattiin ilmavirrassa.

*.» e) f) g) h) • · · *:1 ‘.25 % % % % * · · *· *· Metkonatsoli 2,5 5 4,5 8 • · · ··· · Fungisidinen triatsoli *.i.: (epoksikonatsoli) 2,5 5 0,5 2 V : Kaoliini 94 - 94 - 30 Erittäin dispergoitunut piihappo 1 - 1 - ·***. Attapulgiitti - 90 90 ··♦ ,j. Aktiiviset aineet liuotettiin dikloorimetaaniin, • · · *·1 1 liuos ruiskutettiin kantaja-aineen pinnalle ja liuotin • · *·.·1 35 haihdutettiin sitten tyhjössä.

··· 1··

Esimerkki 5: Päällystetyt rakeet 118718 28 a) b) c) % % %

Metkonatsoli 1,5 4 9 5 Fungisidinen triatsoli (tritikonatsoli) 1,5 1 1

Polyeteeniglykoli (mp 200) 2 2 2

Kaoliini 95 93 88

Aktiiviset aineet levitettiin tasaisesti sekoitti-10 messa kaoliiniin, joka oli kostutettu polyeteeniglykolilla. Tällä tavalla saatiin pölyämättömiä päällystettyjä rakeita. Esimerkki 6: Suspensiokonsentraatit a) b) c) d) % % % % 15 Metkonatsoli 20 2,5 40 30

Fungisidinen triatsoli (heksakonatsoli) 20 2,5 8 1,5

Eteeniglykoli 10 10 10 10

Nonyy1i f eno1ipolyeteeni-20 glykolieetteri (15 moolia eteenioksidia) 6 1 5 7,5

Natriumlignosulfaatti 10 5 9 11 ··.·. Karboksimetyyliselluloosa 1111 a a 37-%:inen formaldehydin I , 25 vesiliuos 0,2 0,2 0,2 0,2 • aa / / Silikoniöljy 75-%:isen • · a vesipitoisen emulsion muodossa 0,8 0,8 0,8 0,8 :.ϊ.: Vesi 32 77 26 38 a a · V: Aktiiviset aineet sekoitettiin perusteellisesti 30 apuaineiden kanssa, jolloin saatiin suspensiokonsentraatti, josta voitiin saada minkä tahansa konsentraation omaava a :***· suspensio laimentamalla vedellä.

a·· a • ea a a a a a a a aaa a a a a aaa a a aaa a aaaa a a a 118718 29 e) f) g) % % %

Metkonatsoli 5 2,5 10

Fungisidinen triatsoli (penkonatsoli) 5 2,5 5 5 Polyeteeniglykoli (MG 400) 70 N-metyyli-2-pyrrolidoni 20

Epoksoitu kookosöljy - 1 1

Raakaöljytisle (kiehumisalue 160 - 190 °C) - 94 84 10 Liuokset olivat sopivia levitettäväksi mikro- pisaroiden muodossa.

B) Koostumusesimerkit (puunsuoj aus)

Esimerkki 7: Vedellä lai mennettavat konseatraatit a) b) c) d) 15 Metkonatsoli 3 2 1 0,5

Triatsoli (propikonatsoli) 1 2 3 3,5

Cu(0H)2CuC03 14 14 14 14

Monoetanoliamiini 33,5 33,5 33,5 27

Vesi 19 10,5 10,5 10,5 20 Nonyylifenolipolyeteeni- glykoli-eetteri (10 moolia eteenioksidia) 10 10 10 10

Propeeniglykoli 6 6 6 6 • ·

Boorihappo 7,5 • « 1 I . 25 Propionihappo 6 - - - • · · ]* / Bentsoehappo - 22 22 21 *·· · Polymiini (n = 150) - - - 7,5 • #1· C. Biologiset esimerkit M* * Esimerkki 8 30 Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden (I) ja (II) seosten tai koostumusten synergistinen aktiivisuus voidaan # ·***· osoittaa vertaamalla niiden aktiivisuutta aktiivisten ai- ··· neiden (I) ja (il) aktiivisuuteen yksin. Aktiivisten ainei- • « · *;[,1 den tehokkuus sienten Coriolus versicolor, Gloeophyllum • 1 *···1 35 trabeum, Coniophora puteana, Poria monticola, Coriolus ver- •j1 sicolor ja Lentinus edodus rihmaston kasvua ja itiönmuodos- *·»· 118718 30 tusta vastaan määritettiin myrkkymaljamäärityksessä. Tarvittavat konsentraatiot fungisidiä (fungisidejä) saatiin laimentamalla aktiiviset aineet (I), (II) tai aineiden (I) ja (II) yhdistelmä liuotettuna 50-%:iseen etanolin vesiliu-5 okseen lasketulla määrällä steriiliä vettä ja kaatamalla mainitut laimennukset Petri-maljoille. Mallasuuteagaria (3 %) lisättiin aseptisesti ja tasainen jakautuminen saatiin ravistamalla. Kuhunkin maljaan inokuloitiin sienirihmastoa aktiivisesti kasvavan pesäkkeen reunasta. Viljelmiä inku-10 boitiin 22 °C:n lämpötilassa ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa riittävän pitkän aikaa kontrollien täydellisen kasvun sallimiseksi, minkä jälkeen pesäkkeiden halkaisijat mitattiin. Suhteelliset aktiivisuudet laskettiin, jolloin sienen kasvun puuttuminen (halkaija 0 mm) vastasi 100 %:a. 15 Aktiivisten aineiden aktiivisuudesta yksin laskettiin odotetut aktiivisuudet (E) käyttämällä niin kutsuttua Colbyn kaavaa [Colby, S. R., Weeds, 15:20 - 22 (1967)]

X.Y

E = X + Y - 100 jossa X ja Y esittävät suhteellisia aktiivisuuksia, jotka 20 saatiin aktiivisista aineista. Synergistinen vaikutus voi- ·1·1: daan todeta, jos havaittu aktiivisuus ylittää lasketun ak- • · tiivisuuden.

• # # ' · ,1. ; Tulokset on luetteloitu seuraavassa taulukossa 1 ja • ·· •\·, ne osoittavat selvästi, että mitattu aktiivisuus ylittää • ♦ · **V 25 yleensä lasketun aktiiivisuuden. Yhtä suuri tehokkuus ha- * · · varttiin aina kun toinen aktiivisista aineista (I) tai (II) • · · *·1 1 yksin aiheutti sienen kasvun täydellisen estämisen.

·· • · • ·· ♦ ··· • 1 • ·

«M

·§· • · · • fl · « · * · *·· * • M » *··· 118718 31

Taulukko 1

Propikonatsolln, metakonatsolin ja niiden seoksen aktiivisuus erilaisia kantasieniä vastaan

Propikonatsoli Metkonatsoli Mitattu ak- Laskettu ak-kons. (ppm) kona. (ppm) tiivisuus (%) tiivisuus (%)

Gloeophyllum trabeum 10 90 5 86 2.5 80 0,25 92 10 0,25 100 99 5 0,25 100 99 2.5 0,25 100 98

Coniophora puteana 1.25 46 0,5 18 0,25 14 0,125 0 1.25 0,5 76 50 1.25 0,25 78 54 .. . Jj23_0,125_ 84_ 46 • · c • · b «·· • a s • e · • • a • · · • ·· a • a • e # ase ··· a • • s · • · · • e « • « «

• · I

• « I • aa • a a ·♦ • • · a • · • * ·*· a saa • · · • s · s • f* • · • · saa • saa a »aa* a a a 118718 32

Taulukko 1 (jatk)

Propikonatsolin, metakonatsolin ja niiden seoksen aktiivisuus erilaisia kantasieniä vastaan

Propikonatsoli Metkonatsoli Mitattu ak- Laskettu ak-kona. (ppm) kons. (ppm) tiivisuus (%) tiivisuue (%)

Poria moniicola 1.25 72 0,25 28 0,125 8 1.25 0,25 86 80 1.25 0,125 84 74

Coriolus versicolor 2.5 80 1.25 58 0,5 16 0,25 0 2.5 0,5 100 83 2.5 0,25 100 80 1.25 0,5 100 65 1.25 0,25 100 58 JV. Leniinus elodus • · '··· 5 79 • ss ' + V 2,5 53 .,25 : 0,125 66 : 5 0,125 100 93 :T: 2,5 0,125 100 84 1.25 0,125 100______ 5 ·· • % s ♦· • ·*«

Kirjallisuusviitteet .*i*. Colby, S. R., Weeds 15:20 - 22 (1967)

• SS

Limpel, L. E. et ai., Proc. N. E. weed Control 10 Conf., 16:48 - 53 (1962) „*·' Richer, D. L., Pestic. Sei., 19:309 - 315 (1987).

• ♦

Claims (19)

118718

1. Koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää (I) metkonatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai 5 stereoisomeeriseosta ja (II) vähintään yhtä muuta fun-gisidista triatsolia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta, jolloin mainittujen aineiden määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidisen vaikutuksen, ja kantaja-ainetta, sillä edelly-10 tyksellä, että mainittu muu fungisidinen triatsoli (II) ei ole propikonatsoli, ja sillä edellytyksellä, että koostumus ei sisällä insektisidiä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että fungisidinen triatsoli (II) on va- 15 littu ryhmästä, joka koostuu atsakonatsolista, bromukonat-solista, kyprokonatsolista, difenokonatsolista, epoksi-konatsolista, fenbukonatsolista, heksakonatsolista, pen-konatsolista, tebukonatsolista ja tritikonätsolista.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, t u n-20 n e t t u siitä, että aktiivisten aineiden suhde I:li painon mukaan on 50:1 - 1:50.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus käytet- ·· · • V täväksi kasvinsuojelussa, tunnettu siitä, että se ί sisältää lisäksi kationista pinta-aktiivista ainetta.

5. patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus käytet- • · : .*; täväksi materiaalin suojaamisessa, tunnettu siitä, Mt · . .·, että se sisältää lisäksi kupariyhdistettä.

* · · ··· 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, t u n- • · * • * * n e t t u siitä, että se sisältää lisäksi ei-ionista pin-30 ta-aktiivista ainetta.

• « : 7. Tuote, tunnettu siitä, että se sisältää • · · erillisinä koostumuksina (I) metkonatsolia, sen suolaa, ;*·*; stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseosta ja (II) vähintään .·**. yhtä muuta fungisidista triatsolia, sen suolaa, stereoiso- • · •# 35 meeriä tai stereoisomeeriseosta, sillä edellytyksellä, että ··· —ί mainittu muu fungisidinen triatsoli ei ole propikonatsoli, • · 118718 ja kantaja-ainetta, yhdistelmänä käytettäväksi samanaikaisesti tai peräjälkeen fungisiäisissä sovellutuksissa, jolloin mainittujen aineiden määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidisen vaiku-5 tuksen, sillä edelllytyksellä, että tuote ei sisälä insek-tisidiä.

8. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisen synergistisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että aktiiviset aineet sekoitetaan 10 perusteellisesti kantaja-aineen kanssa.

9. Menetelmä sienten torjumiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää kasvien tai niiden kasvupaikan käsittelemisen tai puun käsittelemisen; tai massapuun käsittelemisen paperiteollisuutta varten; tai biologisesti ha- 15 joavien aineiden käsittelemisen tehokkaalla määrällä jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaista synergististä fun-gisidistä koostumusta, samanaikaisesti tai peräkkäin patenttivaatimuksen 7 mukaisessa tuotteessa olevilla erillisillä koostumuksilla, jolloin mainittujen aineiden määrät 20 ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidisen vaikutuksen.

10. Menetelmä puun, puutuotteiden ja biologisesti • · · : V hajoavien materiaalien suojaamiseksi, tunnettu sii- • · · V * tä, että käsitellään puu, tuotuotteet tai biologisesti ha- 25 joavat materiaalit tehokkaalla määrällä jonkin patenttivaa-: timuksen 1-6 mukaista synergististä fungisidistä koostu- • M · . ·*· musta. t · * • · ·

11. Koostumuksen käyttö puun tai puutuotteiden suojaamiseen sieniltä, jolloin koostumus sisältää (I) met- 30 konatsolia, sen suolaa, stereoisomeereiä tai stereoisomee- • · * *.t. riseosta ja (II) vähintään yhtä muuta fungisidistä triat- *;* solia, sen suolaa, stereoisomeeriä tai stereoisomeeriseos- M* ϊ.ϊ ! ta, jolloin mainittujen aineiden määrät ovat sellaiset, että ne saavat aikaan keskinäisen synergistisen fungisidi-\# 35 sen vaikutuksen, ja kantaja-ainetta, sillä edellytyksellä, ****. että koostumus ei sisällä insektisidiä. • m 118718

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että fungisidinen triatsoli (II) on valittu ryhmästä, joka koostuu atsakonatsolista, bromukonat-solista, kyprokonatsolista, difenokonatsolista, epoksi- 5 konatsolista, fenbukonatsolista, heksakonatsolista, pen- konatsolista, propikonatsolista, tebukonatsolista ja tri-tikonatsolista.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että fungisidinen triatsoli (II) on pro- 10 pikonatsoli.

14. Jonkin patenttivaatimuksen 11 - 13 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että aktiivisten aineiden suhde I : II painon mukaan on 50 : 1-1 : 50.

15. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, t u n - 15. e t t u siitä, että koostumus on vedellä laimennettavissa oleva neste.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi kupa-riyhdistettä.

17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen käyttö, tun nettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi alkanoli-amiinia.

• · · • 18. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, t u n - n e t t u siitä, että koostumus saatetaan puulle tai 25 puutuotteille käsittelemällä sujetuissa paine- tai tyhjö- • · : järjestelmissä.

• · · · . .·. 19. Patenttivaatimuksen 11 mukainen käyttö, t u n - • · · n e t t u siitä, että koostumus saatetaan puulle tai • · · • puutuotteille ruiskuttamalla, suihkuttamalla, pölyttämäl- 30 lä, sirottelemalla, valuttamalla, harjaamalla, kastamalla, φ · • " liottamalla tai kyllästämällä. · · · • · • · · • · 1 • # · • · · • 1 · • · • · * · · · · ···· · 118718