CN105884749B - 一种苯醚甲环唑提纯制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及苯醚甲环唑制备技术，特别是一种苯醚甲环唑提纯制备方法。其按以下步骤进行：第一步用氯化锌将苯醚甲环唑粗品在甲苯、甲醇混合溶剂中制成苯醚甲环唑锌盐；第二步将所述苯醚甲环唑锌盐在甲苯溶剂中用液碱还原，在减压条件下脱去所述甲苯溶剂，得到苯醚甲环唑半成品物料，第三步用异丙醇对所述的苯醚甲环唑半成品物料进行重结晶，得到白色结晶固体苯醚甲环唑。其目的是为了设计一种颜色纯正、含量高的苯醚甲环唑提纯制备方法。与现有技术相比，具有原料易得，反应条件温和，操作简单方便，顺反异构体比例高，结晶时间短等优点。

Description

一种苯醚甲环唑提纯制备方法

技术领域

本发明涉及苯醚甲环唑制备技术，特别是一种苯醚甲环唑提纯制备方法。

背景技术

苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，从而破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。其化学名称为：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二氧戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚，其分子结构为

目前，按照现有技术路线，合成所得苯醚甲环唑因有13％～15％的异构体，产品含量在80％～83％之间。要得到含量95％以上的苯醚甲环唑成品，常见的提纯方法有：先高真空蒸馏后再结晶法和先用硝酸或无机酸及其它有机酸成盐后用碱中和再结晶法两种。由于苯醚甲环唑的沸点太高，蒸馏对真空设备的要求很高，容易分解，因而蒸馏收率不高；而采用浓硝酸成盐法(现工业生产最常用的方法)，由于浓硝酸的强氧化性使硝酸盐颜色变棕黄色，硝酸盐经后处理再结晶得到的产品是灰色，而不是白色，产品必须经活性炭脱色。

发明内容

本发明的目的是设计一种颜色纯正、含量高的苯醚甲环唑提纯制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术解决方案：一种苯醚甲环唑提 纯制备方法，其特征在于其按以下步骤进行：

第一步：用氯化锌将苯醚甲环唑粗品在甲苯、甲醇混合溶剂中制成苯醚甲环唑锌盐，其成盐反应方程式如下：

第二步：将所述苯醚甲环唑锌盐在甲苯溶剂中用液碱还原，在减压条件下脱去所述甲苯溶剂，得到苯醚甲环唑半成品物料，其还原反应方程式如下：

第三步：用异丙醇对所述的苯醚甲环唑半成品物料进行重结晶，得到白色结晶固体苯醚甲环唑。

本发明为了能够达到批量生产，对上述技术方案进行进一步设置：所述苯醚甲环唑锌盐的制备按以下步骤进行：(1)在3000L反应釜A中，投入840kg所述苯醚甲环唑粗品，130kg所述氯化锌，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升温到70℃左右回流反应4小时，然后降温到18-22℃，保温1-1.5小时；(2)保温毕，放料压滤得白色苯醚甲环唑锌盐；将压滤后的苯醚甲环唑锌盐装袋，称重740-750kg；

所述苯醚甲环唑半成品物料的制备按以下步骤进行：(1)打开真空，将1200Kg所述甲苯抽入3000L反应釜B中，然后打开人孔盖，把称好的所述 苯醚甲环唑锌盐投入，开搅拌升温30-40℃；(2)把420kg30％的所述液碱抽入高位槽，加入所述反应釜B中，约2小时左右加完，在30-40℃保温反应2小时，保温毕，停搅拌静置1小时，分去下层碱水，再加入600kg水搅拌1小时，静置0.5小时，分去水层，再加入400kg水，加入3kg盐酸，搅拌0.5小时，静置0.5小时，分去水层，得到含有甲苯液的苯醚甲环唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲环唑转入2000L脱溶釜C中，减压脱去所述甲苯，在115-120℃保温2小时，降温到75-80℃，得到苯醚甲环唑半成品物料，然后把所述苯醚甲环唑半成品物料转入1500L结晶釜D中；

所述苯醚甲环唑成品的精制按以下步骤进行：待所述苯醚甲环唑半成品物料转入所述结晶釜D完毕，把高位槽中的600kg所述异丙醇加入所述结晶釜D中，升温到70～80℃回流1小时，通冷却水降温到30-40℃，再用冷冻盐水降温到-5-0℃，结晶12小时，放料离心，去烘干，得到苯醚甲环唑成品545-550kg，含量97％以上。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细说明。

本实施例的提纯制备方法按以下步骤进行：

第一步，制备苯醚甲环唑锌盐：用氯化锌将苯醚甲环唑粗品在甲苯、甲醇混合溶剂中制成苯醚甲环唑锌盐，其成盐反应方程式如下：

所述苯醚甲环唑锌盐的制备按以下步骤进行：(1)在3000L反应釜A 中，投入840kg所述苯醚甲环唑粗品，130kg所述氯化锌，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升温到70℃左右回流反应4小时，然后降温到18-22℃，保温1-1.5小时；(2)保温毕，放料压滤得白色苯醚甲环唑锌盐；将压滤后的苯醚甲环唑锌盐装袋，称重740-750kg；

第二步，制备苯醚甲环唑半成品物料：将所述苯醚甲环唑锌盐在甲苯溶剂中用液碱还原，在减压条件下脱去所述甲苯溶剂，得到苯醚甲环唑半成品物料，其还原反应方程式如下：

所述苯醚甲环唑半成品物料的制备按以下步骤进行：(1)打开真空，将1200Kg所述甲苯抽入3000L反应釜B中，然后打开人孔盖，把称好的所述苯醚甲环唑锌盐投入，开搅拌升温30-40℃；(2)把420kg30％的所述液碱抽入高位槽，加入所述反应釜B中，约2小时左右加完，在30-40℃保温反应2小时，保温毕，停搅拌静置1小时，分去下层碱水，再加入600kg水搅拌1小时，静置0.5小时，分去水层，再加入400kg水，加入3kg盐酸，搅拌0.5小时，静置0.5小时，分去水层，得到含有甲苯液的苯醚甲环唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲环唑转入2000L脱溶釜C中，减压脱去所述甲苯，在115-120℃保温2小时，降温到75-80℃，得到苯醚甲环唑半成品物料，然后把所述苯醚甲环唑半成品物料转入1500L结晶釜D中；

第三步，苯醚甲环唑成品精制：用异丙醇对所述的苯醚甲环唑半成品物 料进行重结晶，得到白色结晶固体苯醚甲环唑。

所述苯醚甲环唑成品的精制按以下步骤进行：待所述苯醚甲环唑半成品物料转入所述结晶釜D完毕，把高位槽中的600kg所述异丙醇加入所述结晶釜D中，升温到70～80℃回流1小时，通冷却水降温到30-40℃，再用冷冻盐水降温到-5-0℃，结晶12小时，放料离心，去烘干，得到苯醚甲环唑成品545-550kg，含量97％以上。

综上所述，本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、用氯化锌成盐法，原料易得，反应条件温和，操作简单方便。

2、由于苯醚甲环唑异构体杂质的碱性比苯醚甲环唑碱性小，苯醚甲环唑异构体杂质不易与氯化锌成盐，所以苯醚甲环唑锌盐中异构体杂质很少，制得的产品含量高、收率高、颜色白，不需要活性炭脱色。

3、用氯化锌成盐法所得产品的顺反异构体比例为0.7-1.0(与蒸馏法相当)，而用硝酸成盐法所得产品的顺反异构体比例仅为0.3-0.6。

4、结晶过程中不需要加入结晶助剂，采用单一溶剂，而且结晶时间短。

Claims (2)

1.一种苯醚甲环唑提纯制备方法，其特征在于其按以下步骤进行：

第一步：用氯化锌将苯醚甲环唑粗品在甲苯、甲醇混合溶剂中制成苯醚甲环唑锌盐，其成盐反应方程式如下：

第二步：将所述苯醚甲环唑锌盐在甲苯溶剂中用液碱还原，在减压条件下脱去所述甲苯溶剂，得到苯醚甲环唑半成品物料，其还原反应方程式如下：

第三步：用异丙醇对所述的苯醚甲环唑半成品物料进行重结晶，得到白色结晶固体苯醚甲环唑。

2.根据权利要求1所述的一种苯醚甲环唑提纯制备方法，其特征在于：

所述苯醚甲环唑锌盐的制备按以下步骤进行：(1)在3000L反应釜A中，投入840kg所述苯醚甲环唑粗品，130kg所述氯化锌，1260kg所述甲苯，210kg所述甲醇，升温到70℃左右回流反应4小时，然后降温到18-22℃，保温1-1.5小时；(2)保温毕，放料压滤得白色苯醚甲环唑锌盐；将压滤后的苯醚甲环唑锌盐装袋，称重740-750kg；

所述苯醚甲环唑半成品物料的制备按以下步骤进行：(1)打开真空，将1200Kg所述甲苯抽入3000L反应釜B中，然后打开人孔盖，把称好的所述苯醚甲环唑锌盐投入，开搅拌升温30-40℃；(2)把420kg30％的所述液碱抽入高位槽，加入所述反应釜B中，约2小时左右加完，在30-40℃保温反应2小时，保温毕，停搅拌静置1小时，分去下层碱水，再加入600kg水搅拌1小时，静置0.5小时，分去水层，再加入400kg水，加入3kg盐酸，搅拌0.5小时，静置0.5小时，分去水层，得到含有甲苯液的苯醚甲环唑；把所述含有甲苯液的苯醚甲环唑转入2000L脱溶釜C中，减压脱去所述甲苯，在115-120℃保温2小时，降温到75-80℃，得到苯醚甲环唑半成品物料，然后把所述苯醚甲环唑半成品物料转入1500L结晶釜D中；

所述苯醚甲环唑成品的精制按以下步骤进行：待所述苯醚甲环唑半成品物料转入所述结晶釜D完毕，把高位槽中的600kg所述异丙醇加入所述结晶釜D中，升温到70～80℃回流1小时，通冷却水降温到30-40℃，再用冷冻盐水降温到-5-0℃，结晶12小时，放料离心，去烘干，得到苯醚甲环唑成品545-550kg，含量97％以上。